本發(fā)明涉及無(wú)機(jī)發(fā)光材料及其制備方法和應(yīng)用領(lǐng)域，特別涉及一種稀土硼鎢酸鹽熒光粉及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

發(fā)光二極管（light-emittingdiodes,leds）的固態(tài)白光光源被公認(rèn)為超越白熾燈、熒光燈和高壓氣體放電燈的第四代照明光源,因其具有高效、節(jié)能、環(huán)保、緊湊、耐用、安全等特點(diǎn)而被越來(lái)越廣泛地用于照明和顯示領(lǐng)域。目前基于led芯片和熒光粉制作白光光源的方案基本可以分為兩大類，分別是：（1）藍(lán)光led芯片和單/多光色熒光粉組合；（2）紫外/近紫外光led芯片和多光色熒光粉組合。熒光粉作為固態(tài)白光光源的核心組成部分，其性能直接影響白光光源的流明效率、使用壽命、顯色指數(shù)和色溫等各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)。目前市場(chǎng)上廣泛使用的白光led光源主要采用第一種方案實(shí)現(xiàn)，即混合藍(lán)光led芯片發(fā)出的藍(lán)光和黃色熒光粉發(fā)出的黃光得到白光。但是由于該體系中缺少紅光成分，因此導(dǎo)致所得到的白光色溫較高而顯色指數(shù)不足,在該體系中引入紅色熒光粉可使這一問題得到解決,但不同熒光粉成分、物理、化學(xué)性質(zhì)的差異以及不同熒光粉間的發(fā)光再吸收給光源的生產(chǎn)和使用帶來(lái)新的技術(shù)困難。對(duì)于第二種方案如果使用多成分熒光粉會(huì)存在同樣的問題,因此研發(fā)新型單一成分、多光色發(fā)射的熒光粉成為熱點(diǎn)之一。

為了適應(yīng)固態(tài)照明技術(shù)的發(fā)展，滿足白光led光源對(duì)熒光粉的需求，研究者開發(fā)了具有不同成分和理化指標(biāo)的硼酸鹽、鎢酸鹽、鉬酸鹽、硼鎢酸鹽、硼鉬酸鹽發(fā)光材料,如la1-xeuxbwo6（cn102585819b）紅色熒光粉、r1-xybxbwo6（cn103113893b）上轉(zhuǎn)換熒光粉、r3-3xyb3xbwo9（cn102942929a）上轉(zhuǎn)換熒光粉、rxmybz1az2ob:xl（cn1255506c）綠、紅等單光色熒光粉，但這些熒光粉無(wú)法獨(dú)自在藍(lán)光或紫外光led芯片激發(fā)下產(chǎn)生白光。用于藍(lán)光或紫外光led芯片的單一基質(zhì)白光發(fā)射熒光粉目前仍很欠缺。

可見，現(xiàn)有技術(shù)還有待改進(jìn)和提高。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的不足之處，本發(fā)明的目的在于提供一種發(fā)光性能優(yōu)異、理化性質(zhì)穩(wěn)定、制備工藝簡(jiǎn)單、在紫外至藍(lán)光激發(fā)下發(fā)射光色可調(diào)控的稀土硼鎢酸鹽熒光粉及其制備方法和應(yīng)用，旨在解決現(xiàn)有技術(shù)中多成分熒光粉因成分差異造成的顏色再吸收和配比調(diào)控困難等技術(shù)問題。

為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采取了以下技術(shù)方案：

一種稀土硼鎢酸鹽熒光粉，其化學(xué)通式為r2-2x-2y-2zeu2xsm2ytb2zb2mwo9；其中，r為la³⁺、ce³⁺、pr³⁺、nd³⁺、gd³⁺、dy³⁺、ho³⁺、er³⁺、tm³⁺、yb³⁺、lu³⁺、sc³⁺、y³⁺中的至少一種，x為eu³⁺替換r的摩爾百分比，0.0001≤x<0.90，y為sm³⁺替換r的摩爾百分比，0.0001≤y<0.80，z為tb³⁺替換r的摩爾百分比，0.0001≤z<0.85，m為b³⁺加入量的變化范圍，1.0≤m≤1.2。

所述的稀土硼鎢酸鹽熒光粉，其中，所述的稀土硼鎢酸鹽熒光粉中的r元素包括la³⁺、gd³⁺、lu³⁺、y³⁺或sc³⁺中的至少一種。

一種制備所述的稀土硼鎢酸鹽熒光粉的方法，采用高溫固相法，該方法包括以下步驟：

a、稱量：以含有稀土離子r³⁺的化合物、銪離子eu³的化合物⁺、釤離子sm³⁺的化合物、鋱離子tb³⁺的化合物、鎢離子w⁶⁺的化合物和硼離子b³⁺的化合物為原料，按照化學(xué)通式r2-2x-2y-2zeu2xsm2ytb2zb2mwo9中各元素的化學(xué)計(jì)量比分別稱取原料；

b、預(yù)燒：將步驟a中稱取的原料充分研磨并混合均勻，在含有氧氣的氣氛下焙燒，450～750℃的溫度下焙燒4～12h，重復(fù)本步驟1～3次；

c、焙燒：將預(yù)燒后的混合物自然冷卻，充分研磨并混合均勻，在含有氧氣的氣氛下焙燒，750～1050℃的溫度下焙燒10～24h，冷卻，得到所述稀土硼鎢酸鹽熒光粉成品。

所述的制備稀土硼鎢酸鹽熒光粉的方法，其中，所述的步驟a中的含有稀土離子r³⁺的化合物為稀土氧化物、稀土硝酸鹽、稀土草酸鹽及稀土有機(jī)絡(luò)合物中的至少一種；含有鎢離子w⁶⁺的化合物包括氧化鎢、鎢酸銨中的至少一種；含有銪離子eu³⁺的化合物包括氧化銪、硝酸銪、草酸銪及銪有機(jī)絡(luò)合物中的至少一種；含有釤離子sm³⁺的化合物包括氧化釤、硝酸釤、草酸釤及釤有機(jī)絡(luò)合物中的至少一種；含有鋱離子的化合物包括氧化鋱、硝酸鋱、草酸鋱及鋱有機(jī)絡(luò)合物中的至少一種。

所述的制備稀土硼鎢酸鹽熒光粉的方法，其中，所述的步驟b中的預(yù)燒條件為550～650℃的溫度下焙燒6～10h；步驟c中的焙燒條件為800～1000℃的溫度下焙燒14～20h。

一種制備所述的稀土硼鎢酸鹽熒光粉的方法，采用化學(xué)溶液法，該方法包括以下步驟：

d、稱量：以含有稀土離子r³的化合物⁺、銪離子eu³⁺的化合物、釤離子sm³⁺的化合物、鋱離子tb³的化合物⁺、鎢離子w⁶的化合物⁺和硼離子b³⁺的化合物為原料，按照化學(xué)通式r2-2x-2y-2zeu2xsm2ytb2zb2mwo9中各元素的化學(xué)計(jì)量比分別稱取原料，將稱取的原料分別溶解于硝酸或者去離子水中，再按各原料中反應(yīng)物質(zhì)量的0.5～2.0wt%分別添加絡(luò)合劑，得到各原料的混合液；

e、制備前驅(qū)體：將步驟d中各原料的混合液緩慢混合，在溫度為50～100℃的條件下攪拌1～2h，靜置、蒸干，在溫度為100～240℃的條件下烘干，得到蓬松的所述熒光粉的前驅(qū)體；

f、預(yù)燒：將步驟e中的所述熒光粉的前驅(qū)體在含有氧氣的氣氛下焙燒，400～700℃的溫度下焙燒4～10h，重復(fù)操作2次；

g、焙燒：將步驟f中預(yù)燒后的所述熒光粉的前驅(qū)體在含有氧氣的氣氛下焙燒，700～950℃的溫度下，焙燒8～18h，得到所述稀土硼鎢酸鹽熒光粉。

所述的制備稀土硼鎢酸鹽熒光粉的方法，其中，所述的步驟d中的含有稀土離子r³⁺的化合物為稀土氧化物、稀土硝酸鹽、稀土草酸鹽及稀土有機(jī)絡(luò)合物中的至少一種；含有鎢離子w⁶⁺的化合物包括氧化鎢、鎢酸銨中的至少一種；含有銪離子eu³⁺的化合物包括氧化銪、硝酸銪、草酸銪及銪有機(jī)絡(luò)合物中的至少一種；含有釤離子sm³⁺的化合物包括氧化物、硝酸釤、草酸釤及釤有機(jī)絡(luò)合物中的至少一種；含有鋱離子tb³⁺的化合物包括氧化鋱、硝酸鋱、草酸鋱及鋱有機(jī)絡(luò)合物中的至少一種。

所述的制備稀土硼鎢酸鹽熒光粉的方法，其中，所述的步驟d中的絡(luò)合劑包括檸檬酸、草酸中的至少一種。

所述的制備稀土硼鎢酸鹽熒光粉的方法，其中，所述的步驟e中的制備前驅(qū)體的蒸干溫度為70～90℃，烘干溫度為160～200℃；步驟f中的預(yù)燒條件為500～600℃溫度下焙燒6～8h；步驟g中的焙燒條件為750～900℃的溫度下，焙燒10～16h。

一種所述稀土硼鎢酸鹽熒光粉的應(yīng)用，將其涂敷和封裝于ingan二極管外，制備白光led照明器件。

有益效果：

本發(fā)明提供了一種稀土硼鎢酸鹽熒光粉及其制備方法和應(yīng)用，所述熒光粉結(jié)晶度好、發(fā)光效率高、物理化學(xué)性能穩(wěn)定，可以用紫外光到藍(lán)光作為激發(fā)光源，實(shí)現(xiàn)單一基質(zhì)產(chǎn)生藍(lán)光、藍(lán)紅光、藍(lán)綠光、藍(lán)橙光、藍(lán)綠紅光的可調(diào)控發(fā)射，滿足led照明光源的應(yīng)用要求；其制備方法工藝簡(jiǎn)單，燒結(jié)溫度較低，生產(chǎn)成本低，易于工業(yè)化生產(chǎn)。

附圖說明

圖1為本發(fā)明提供的高溫固相法制備所述稀土硼鎢酸鹽熒光粉的方法流程圖。

圖2為化學(xué)溶液法制備所述稀土硼鎢酸鹽熒光粉的方法流程圖。

圖3是本發(fā)明實(shí)施例1制備的樣品的x射線衍射圖譜。

圖4是本發(fā)明實(shí)施例1制備的樣品的漫反射光譜圖。

圖5是本發(fā)明實(shí)施例1制備的樣品的熒光光譜圖。

圖6是本發(fā)明實(shí)施例2制備的樣品的x射線衍射圖譜。

圖7是本發(fā)明實(shí)施例2制備的樣品的漫反射光譜圖。

圖8是本發(fā)明實(shí)施例2制備的樣品的熒光光譜圖。

圖9是本發(fā)明實(shí)施例3制備的樣品的x射線衍射圖譜。

圖10是本發(fā)明實(shí)施例3制備的樣品的漫反射光譜圖。

圖11是本發(fā)明實(shí)施例3制備的樣品的熒光光譜圖。

圖12是本發(fā)明實(shí)施例4制備的樣品的x射線衍射圖譜。

圖13是本發(fā)明實(shí)施例4制備的樣品的漫反射光譜圖。

圖14是本發(fā)明實(shí)施例4制備的樣品的熒光光譜圖。

圖15是本發(fā)明實(shí)施例5制備的樣品的x射線衍射圖譜。

圖16是本發(fā)明實(shí)施例5制備的樣品的漫反射光譜圖。

圖17是本發(fā)明實(shí)施例5制備的樣品的熒光光譜圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明提供一種稀土硼鎢酸鹽熒光粉及其制備方法和應(yīng)用，為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及效果更加清楚、明確，以下參照附圖并舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。

本發(fā)明提供一種稀土硼鎢酸鹽熒光粉，其化學(xué)通式為r2-2x-2y-2zeu2xsm2ytb2zb2mwo9；其中，r為la³⁺、ce³⁺、pr³⁺、nd³⁺、gd³⁺、dy³⁺、ho³⁺、er³⁺、tm³⁺、yb³⁺、lu³⁺、sc³⁺、y³⁺中的至少一種，x為eu³⁺替換r的摩爾百分比，0.0001≤x<0.90，y為sm³⁺替換r的摩爾百分比，0.0001≤y<0.80，z為tb³⁺替換r的摩爾百分比，0.0001≤z<0.85，m為b³⁺加入量的變化范圍，1.0≤m≤1.2。

上述熒光粉的結(jié)晶度好、發(fā)光效率高、物理化學(xué)性能穩(wěn)定。

優(yōu)選地，所述的稀土硼鎢酸鹽熒光粉中的r元素包括la³⁺、gd³⁺、lu³⁺、y³⁺或sc³⁺中的至少一種。

請(qǐng)參閱圖1，一種制備所述的稀土硼鎢酸鹽熒光粉的方法，采用高溫固相法，該方法包括以下步驟：

a、稱量：以含有稀土離子r³的化合物⁺、銪離子eu³⁺的化合物、釤離子sm³⁺的化合物、鋱離子tb³⁺的化合物、鎢離子w⁶⁺的化合物和硼離子b³⁺的化合物為原料，按照化學(xué)通式r2-2x-2y-2zeu2xsm2ytb2zb2mwo9中各元素的化學(xué)計(jì)量比分別稱取原料；

b、預(yù)燒：將步驟a中稱取的原料充分研磨并混合均勻，在含有氧氣的氣氛下焙燒，450～750℃的溫度下焙燒4～12h，重復(fù)本步驟1～3次；

c、焙燒：將預(yù)燒后的混合物自然冷卻，充分研磨并混合均勻，在含有氧氣的氣氛下焙燒，750～1050℃的溫度下焙燒10～24h，冷卻，得到所述稀土硼鎢酸鹽熒光粉成品。

固相反應(yīng)的反應(yīng)物必須相互接觸，反應(yīng)物的顆粒越細(xì)，其比表面積就越大，反應(yīng)物顆粒之間的接觸面積也就越大，有利于固相反應(yīng)的進(jìn)行，因此，將反應(yīng)物研磨并充分混合均勻，可以增大反應(yīng)物之間的接觸面積，使原子或離子的擴(kuò)散比較容易進(jìn)行，增大了反應(yīng)的速率；另外，在高溫固相反應(yīng)中，反應(yīng)物不同的氣氛下可能產(chǎn)生不同的產(chǎn)物，因此，采用氧氣氛圍是為了得到目標(biāo)的稀土硼鎢酸鹽產(chǎn)物。

優(yōu)選地，所述的步驟a中的含有稀土離子r³⁺的化合物為稀土氧化物、稀土硝酸鹽、稀土草酸鹽及稀土有機(jī)絡(luò)合物中的至少一種；含有鎢離子w⁶⁺的化合物包括氧化鎢、鎢酸銨中的至少一種；含有銪離子eu³⁺的化合物包括氧化銪、硝酸銪、草酸銪及銪有機(jī)絡(luò)合物中的至少一種；含有釤離子sm³⁺的化合物包括氧化釤、硝酸釤、草酸釤及釤有機(jī)絡(luò)合物中的至少一種；含有鋱離子的化合物包括氧化鋱、硝酸鋱、草酸鋱及鋱有機(jī)絡(luò)合物中的至少一種。

稀土主要以氧化物或含氧酸鹽礦物共生的形式存在，稀土氧化物是重要的發(fā)光材料。

優(yōu)選地，所述的步驟b中的預(yù)燒條件為550～650℃的溫度下焙燒6～10h；步驟c中的焙燒條件為800～1000℃的溫度下焙燒14～20h。

本實(shí)施例中，所述步驟b中的預(yù)燒條件為600℃的溫度下焙燒8h；步驟c中的焙燒條件為900℃的溫度下焙燒16h。

請(qǐng)參閱圖2，一種制備所述的稀土硼鎢酸鹽熒光粉的方法，采用化學(xué)溶液法，該方法包括以下步驟：

d、稱量：以含有稀土離子r³⁺的化合物、銪離子eu³⁺的化合物、釤離子sm³⁺的化合物、鋱離子tb³⁺的化合物、鎢離子w⁶⁺的化合物和硼離子b³⁺的化合物為原料，按照化學(xué)通式r2-2x-2y-2zeu2xsm2ytb2zb2mwo9中各元素的化學(xué)計(jì)量比分別稱取原料，將稱取的原料分別溶解于硝酸或者去離子水中，再按各原料中反應(yīng)物質(zhì)量的0.5～2.0wt%分別添加絡(luò)合劑，得到各原料的混合液；

e、制備前驅(qū)體：將步驟d中各原料的混合液緩慢混合，在溫度為50～100℃的條件下攪拌1～2h，靜置、蒸干，在溫度為100～240℃的條件下烘干，得到蓬松的所述熒光粉的前驅(qū)體；

f、預(yù)燒：將步驟e中的所述熒光粉的前驅(qū)體在含有氧氣的氣氛下焙燒，400～700℃的溫度下焙燒4～10h，重復(fù)操作2次；

g、焙燒：將步驟f中預(yù)燒后的所述熒光粉的前驅(qū)體在含有氧氣的氣氛下焙燒，700～950℃的溫度下，焙燒8～18h，得到所述稀土硼鎢酸鹽熒光粉。

將原來(lái)制作成前驅(qū)體再焙燒處理降低了焙燒的溫度和時(shí)間，節(jié)省了能源成本。

所述的制備稀土硼鎢酸鹽熒光粉的方法，其中，所述的步驟d中的含有稀土離子r³⁺的化合物為稀土氧化物、稀土硝酸鹽、稀土草酸鹽及稀土有機(jī)絡(luò)合物中的至少一種；含有鎢離子w⁶⁺的化合物包括氧化鎢、鎢酸銨中的至少一種；含有銪離子eu³⁺的化合物包括氧化銪、硝酸銪、草酸銪及銪有機(jī)絡(luò)合物中的至少一種；含有釤離子sm³⁺的化合物包括氧化物、硝酸釤、草酸釤及釤有機(jī)絡(luò)合物中的至少一種；含有鋱離子tb³⁺的化合物包括氧化鋱、硝酸鋱、草酸鋱及鋱有機(jī)絡(luò)合物中的至少一種。

進(jìn)一步的，所述的步驟d中的絡(luò)合劑包括檸檬酸、草酸中的至少一種；檸檬酸和草酸都是易溶于水的有機(jī)酸，在高溫下容易除去，不會(huì)引進(jìn)雜質(zhì)離子。

優(yōu)選地，所述的步驟e中的制備前驅(qū)體的蒸干溫度為70～90℃，烘干溫度為160～200℃；步驟f中的預(yù)燒條件為500～600℃溫度下焙燒6～8h；步驟g中的焙燒條件為750～900℃的溫度下，焙燒10～16h；上述條件下制備的所述熒光粉既能滿足制備白光led光源的要求也把生產(chǎn)成本控制在合理的范圍。

一種所述稀土硼鎢酸鹽熒光粉的應(yīng)用，將其涂敷和封裝于ingan二極管外，制備白光led照明器件；ingan二極管發(fā)射的是近紫外線、藍(lán)綠色或藍(lán)色的光，所述稀土硼鎢酸鹽熒光粉在上述光的照射下能被激發(fā)產(chǎn)生白光。

綜上所述，本發(fā)明提供了一種稀土硼鎢酸鹽熒光粉及其制備方法和應(yīng)用，所述熒光粉結(jié)晶度好、發(fā)光效率高、物理化學(xué)性能穩(wěn)定，可以用紫外光到藍(lán)光作為激發(fā)光源，實(shí)現(xiàn)單一基質(zhì)產(chǎn)生藍(lán)光、藍(lán)紅光、藍(lán)綠光、藍(lán)橙光、藍(lán)綠紅光的可調(diào)控發(fā)射，滿足led照明光源的應(yīng)用要求；其制備方法工藝簡(jiǎn)單，燒結(jié)溫度較低，生產(chǎn)成本低，易于工業(yè)化生產(chǎn)。

實(shí)施例1

制備gd1.84eu0.16b2wo9熒光粉

根據(jù)化學(xué)式gd1.84eu0.16b2wo9，分別稱取氧化釓gd2o3：3.3350g，氧化銪eu2o3：0.2815g，氧化鎢wo3：2.3184g，硼酸h3bo3：1.2367g。將稱取的原料置于瑪瑙研缽中充分研磨并混合均勻，然后將混合物轉(zhuǎn)移到坩堝中，并放入馬弗爐中于空氣氣氛下進(jìn)行預(yù)燒，預(yù)燒溫度為600℃，焙燒時(shí)間為8小時(shí)。待預(yù)燒的原料冷卻后，再次將其進(jìn)行充分研磨混合，研磨后將其在空氣氣氛下進(jìn)行焙燒，焙燒溫度為900℃，焙燒時(shí)間為16小時(shí)。冷卻后即得到粉體狀稀土硼鎢酸鹽熒光粉。

將上述所得發(fā)光材料樣品進(jìn)行相結(jié)構(gòu)測(cè)試，得到如圖3所示的樣品的x射線衍射圖譜。x射線衍射測(cè)試結(jié)果顯示所制備的gd1.84eu0.16b2wo9材料為單相材料，沒有其它雜質(zhì)物相存在。

將上述所得發(fā)光材料樣品進(jìn)行光漫反射性能測(cè)試，得到如圖4所示的樣品的漫反射光譜圖。如圖4所示，該樣品對(duì)波長(zhǎng)小于280nm的紫外光的吸收度達(dá)到90%以上，對(duì)波長(zhǎng)大于325nm的光波的吸收度小于10%，即可有效吸收紫外光。

將上述所得樣品進(jìn)行光致發(fā)光性能測(cè)試，得到如圖5所示的樣品的熒光光譜圖。如圖5顯示，該樣品的激發(fā)波長(zhǎng)在240-300nm的紫外光波段，激發(fā)主峰在270nm左右，發(fā)射波長(zhǎng)在400-525nm和575-635nm之間，主發(fā)射峰在460nm和615nm，發(fā)射主波長(zhǎng)在藍(lán)綠光和紅光波段，整體光色為白光。由此可知在紫外光led芯片激發(fā)下，本熒光粉可產(chǎn)生白光發(fā)射。

實(shí)施例2

制備gd1.70eu0.20tb0.10b2.05wo9熒光粉

根據(jù)化學(xué)式gd1.70eu0.20tb0.10b2.05wo9，分別稱取氧化鋱tb4o7：0.1869g，氧化銪eu2o3：0.3519g，硝酸釓gd(no3)3：5.8355g，偏鎢酸銨(nh4)6h2w12o40：2.4636g，硼酸h3bo3：1.2985g。將稱取的原料置于瑪瑙研缽中充分研磨并混合均勻。然后將混合物轉(zhuǎn)移到坩堝中，并放入馬弗爐中于空氣氣氛下進(jìn)行預(yù)燒，預(yù)燒溫度為600℃，焙燒時(shí)間為8小時(shí)。待預(yù)燒的原料冷卻后，再次將其進(jìn)行充分研磨，研磨后將其在空氣氣氛下進(jìn)行焙燒，焙燒溫度為900℃，焙燒時(shí)間為16小時(shí)，冷卻后即得到粉體狀稀土硼鎢酸鹽熒光粉。

將上述所得樣品進(jìn)行相結(jié)構(gòu)測(cè)試，得到如圖6所示的樣品的x射線衍射圖譜。x射線衍射測(cè)試結(jié)果顯示所制備的gd1.70eu0.20tb0.10b2.05wo9材料為單相材料，沒有其它雜質(zhì)物相存在。

將上述所得樣品進(jìn)行光漫反射性能測(cè)試，得到如圖7所示的樣品的漫反射光譜圖，該圖譜顯示該樣品可有效吸收紫外光。

將上述所得樣品進(jìn)行光致發(fā)光性能測(cè)試，得到如圖8所示的樣品的熒光光譜圖。如圖8所示，該樣品的激發(fā)波長(zhǎng)在250-290nm的紫外光波段，激發(fā)主峰在280nm，發(fā)射波長(zhǎng)在380-650nm區(qū)間，主發(fā)射峰分別在490nm、544nm、588nm、615nm，發(fā)射主波長(zhǎng)在藍(lán)光、綠光、紅光波段，整體光色為白色。由此可知在紫外光led芯片激發(fā)下，本熒光粉可產(chǎn)生白光發(fā)射。

實(shí)施例3

制備y1.96eu0.04b2.10wo9熒光粉

根據(jù)化學(xué)式y(tǒng)1.96eu0.04b2.10wo9，分別稱取氧化釔y2o3：2.2129g，硝酸銪eu(no3)3：0.1352g，氧化鎢wo3:2.3184g，硼酸h3bo3：1.3604g。將稱取的原料置于瑪瑙研缽中充分研磨并混合均勻，然后將混合物轉(zhuǎn)移到坩堝中，并放入馬弗爐中于空氣氣氛下進(jìn)行預(yù)燒，600℃的溫度下焙燒8小時(shí)。待預(yù)燒的原料冷卻后，再次將其進(jìn)行充分研磨，研磨后再將其在空氣氣氛下進(jìn)行焙燒，900℃的溫度下焙燒16小時(shí)。冷卻后即得到粉體狀的稀土硼鎢酸鹽熒光粉。

將上述所得樣品進(jìn)行相結(jié)構(gòu)測(cè)試，得到如圖9所示的樣品的x射線衍射圖譜。x射線衍射測(cè)試結(jié)果顯示所制備的y1.96eu0.04b2.10wo9材料為單相材料，沒有其它雜質(zhì)物相存在。

將上述所得樣品進(jìn)行光漫反射性能測(cè)試，得到如圖10所示的樣品的漫反射光譜圖，該圖譜顯示該樣品可有效吸收紫外光。

將上述所得樣品進(jìn)行光致發(fā)光性能測(cè)試，得到如圖11所示的樣品的熒光光譜圖。如圖11顯示，該樣品的激發(fā)波長(zhǎng)在210-250nm的紫外光波段，激發(fā)主峰在237nm，發(fā)射波長(zhǎng)在425-650nm區(qū)間，發(fā)射主波長(zhǎng)為480nm，591nm，614nm，在藍(lán)綠光和紅光波段，整體光色為白光。由此可知在紫外光led芯片激發(fā)下，本熒光粉可產(chǎn)生白光發(fā)射。

實(shí)施例4

制備gd1.68eu0.32b2.15wo9熒光粉

根據(jù)化學(xué)式gd1.68eu0.32b2.15wo9，分別稱取硝酸釓gd(no3)3：5.7668g，硝酸銪eu(no3)3：1.0815g，偏鎢酸銨(nh4)6h2w12o40：2.4636g，硼酸h3bo3:1.4222g。先將稱取的硝酸釔，硝酸銪，硼酸溶解于適量的去離子水中，加入適量的檸檬酸；再將稱取的偏鎢酸銨溶解于適量的去離子水，并加入適量的檸檬酸；然后把上述兩種溶液混合，加入適量的乙醇，并充分?jǐn)嚢柚粱旌暇鶆?，將溶液加熱?5℃逐漸濃縮，濃縮后的產(chǎn)物加熱至200℃進(jìn)一步烘干，得到蓬松的所述熒光粉的前驅(qū)體；將所得前驅(qū)體在空氣氣氛下焙燒，500℃的溫度下焙燒12小時(shí)，待冷卻后將產(chǎn)物置于瑪瑙研缽中充分研磨并混合；研磨后的產(chǎn)物再在空氣氣氛下焙燒，750℃的溫度下焙燒10小時(shí)，冷卻后即得到粉體狀稀土硼鎢酸鹽熒光粉。

將上述所得樣品進(jìn)行相結(jié)構(gòu)測(cè)試，得到如圖12所示的樣品的x射線衍射圖譜，x射線衍射測(cè)試結(jié)果顯示所制備的gd1.68eu0.32b2.15wo9材料為單相材料，沒有其它雜質(zhì)物相存在。

將上述所得樣品進(jìn)行光漫反射性能測(cè)試，得到如圖13所示的樣品的漫反射光譜圖，該圖譜顯示所述樣品可有效吸收紫外光。

將上述所得樣品進(jìn)行光致發(fā)光性能測(cè)試，得到如圖14所示的樣品的熒光光譜圖。如圖14顯示，該樣品的激發(fā)波長(zhǎng)在240-300nm的紫外光波段，激發(fā)主峰在270nm左右，發(fā)射波長(zhǎng)在400-525nm和575-635nm之間，主發(fā)射峰在460nm和615nm，發(fā)射主波長(zhǎng)在藍(lán)綠光和紅光波段，整體光色為白光。由此可知在紫外光led芯片激發(fā)下，本熒光粉可產(chǎn)生白光發(fā)射。

實(shí)施例5

制備gd1.60sm0.40b2.20wo9熒光粉

根據(jù)化學(xué)式gd1.60sm0.40b2.20wo9，分別稱取氧化釓gd2o3：2.9000g，氧化釤sm2o3：0.6974g，偏鎢酸銨(nh4)6h2w12o40：2.4636g，硼酸h3bo3:1.4840g。先將稱取的氧化釓，氧化釤溶解于適量的濃硝酸中，加入適量的檸檬酸；再將稱取的偏鎢酸銨溶解于適量的去離子水中，并加入適量的檸檬酸；將稱取的硼酸溶解于適量的去離子水中，并加入適量的檸檬酸；然后把上述三種溶液混合，加入適量的乙醇，充分?jǐn)嚢柚粱旌暇鶆?；將溶液加熱?0℃，逐漸濃縮，并將產(chǎn)物加熱至150℃進(jìn)一步烘干，得到蓬松的所述熒光粉的前驅(qū)體。將所得前驅(qū)體在空氣氣氛下焙燒，600℃的溫度下焙燒6小時(shí)，待冷卻后將產(chǎn)物置于瑪瑙研缽中進(jìn)行研磨并混合；再次將產(chǎn)物在空氣氣氛下焙燒，850℃的溫度下焙燒6小時(shí)，冷卻后即得到粉體狀的稀土硼鎢酸鹽熒光粉。

將上述所得熒光粉樣品進(jìn)行相結(jié)構(gòu)測(cè)試，得到如圖15所示的樣品的x射線衍射圖譜。x射線衍射測(cè)試結(jié)果顯示所制備的gd1.60sm0.40b2.20wo9材料為單相材料，沒有其它雜質(zhì)物相存在。

將上述所得樣品進(jìn)行光漫反射性能測(cè)試，得到如圖16所示的樣品的漫反射光譜圖。如圖16所示，該樣品對(duì)波長(zhǎng)小于280nm的紫外光的吸收度達(dá)到65%以上，對(duì)波長(zhǎng)大于300nm的光波的吸收度小于15%，即可有效吸收紫外光。

將上述所得樣品進(jìn)行光致發(fā)光性能測(cè)試，得到如圖17所示的樣品的熒光光譜圖。如圖17所示，該樣品的激發(fā)波長(zhǎng)在225-300nm的紫外光波段，激發(fā)主峰在280nm，發(fā)射波長(zhǎng)在380-675nm之間，主發(fā)射峰在460nm和563nm，發(fā)射主波長(zhǎng)在藍(lán)綠光和橙紅光波段，整體光色為白光。由此可知在紫外光led芯片激發(fā)下，本熒光粉可產(chǎn)生白光發(fā)射。

可以理解的是，對(duì)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)說，可以根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，而所有這些改變或替換都應(yīng)屬于本發(fā)明所附的權(quán)利要求的保護(hù)范圍。