本發(fā)明涉及一種聚氨酯粉末膠粘劑制備方法，尤其涉及一種利用聚氨酯預聚體反相懸浮聚合法制備聚氨酯粉末膠粘劑的工藝，屬于高分子化學領域。
背景技術：
：聚氨酯膠粘劑具有軟硬度可調節(jié)、耐低溫、柔韌性好、粘接強度大等優(yōu)點,能粘接多種材料,廣泛應用在制鞋行業(yè)、包裝業(yè)、木工行業(yè)和建筑鋪裝等領域。目前整個聚氨酯膠粘劑行業(yè)仍以溶劑型液體膠為主。溶劑型的聚氨酯液體膠粘劑易揮發(fā),并且含有有害成份,在生產過程中,有害成份容易揮發(fā)至車間內,對生產工人的健康造成影響,而在使用過程中,有害物質的揮發(fā)會影響使用者的健康。隨著人們環(huán)保意識的加強，聚氨酯粉末膠粘劑的研究得到迅速發(fā)展。聚氨酯粉末膠粘劑與溶劑型膠粘劑相比具有無溶劑、無污染、便于儲存運輸和成本低廉等特點,屬環(huán)保型膠粘劑。中國專利：201410713035.x，該發(fā)明公開了一種預聚體分散法生產鞋用水性聚氨酯膠粘劑工藝，該工藝以二羥甲基丙酸、蔗糖為親水擴鏈劑和交聯劑制備了一種鞋用水性聚氨酯膠粘劑合成。中國專利：201210385168.x，該發(fā)明公開了一種水性聚氨酯制備方法，該方法先制備聚氨酯預聚體，然后將其與含兩個以上羥基或氨基的化合物反應，最后脫除溶劑制備出水性潤濕分散劑。中國專利：02147776.0，該發(fā)明公開了一種水性聚氨酯粉末材料的制備方法。將聚酯二醇與二羥甲基丙酸混合，隨后與二異氰酸酯反應，再加入與二羥甲基丙酸和三乙胺加水攪拌分散，冷凍干燥得到乳白色粉末。中國專利：95116120.2公開了一種熱固性耐老化聚氨酯粉末組合物的制備方法，該方法制備了脂族聚異氰酸酯，封端劑，羥基化合物和添加劑四個固態(tài)組分,將各種組份分別粉磨,并在輪碾機中均勻混合,再在80～120℃擠壓機中均質化。冷至室溫并經適當粉碎后,磨成現成可噴涂的粉末。中國專利：201180035346.x公開了一種能夠通過加熱活化的粘合性聚氨酯粉末，該工藝合成了二元醇、多元醇和催化劑的聚合物固體塊，然后粉碎并過篩，再與異氰酸酯干粉混合形成粘合劑粉末。盡管聚氨酯膠粘劑在形態(tài)上得到了改觀，但經過機械粉碎固體過篩制粉會造成粉塵污染，危害工人的身體健康。其工藝有耗時，過程繁瑣，生產成本高的不足。因此，有必要提出有效的技術方案，解決上述問題。技術實現要素：本發(fā)明針對上述現有技術的不足，提供一種利用聚氨酯預聚體反相懸浮聚合法制備聚氨酯粉末膠粘劑的工藝。該工藝減少加工環(huán)節(jié)，反應條件溫和，節(jié)約生產成本。本發(fā)明解決上述技術問題的技術方案如下：一種利用聚氨酯預聚體反相懸浮聚合法制備聚氨酯粉末膠粘劑的工藝，包括以下步驟：(1)將擴鏈劑加入到惰性液體油中，30～55℃條件下水浴反應，得到油包水的分散體系混合液；(2)將所述油包水的分散體系混合液恒溫至30～55℃，緩慢滴加聚氨酯預聚體，進行擴鏈反應30～60min，得到油包水的懸浮液；(3)向所述油包水的懸浮液中加入水性聚氨酯硬化劑，持續(xù)攪拌反應20～40min，降溫冷卻得到含有聚氨酯膠固體顆粒的懸浮液；再過濾、干燥，得到聚氨酯粉末膠粘劑。優(yōu)選的，所述擴鏈劑為二胺類擴鏈劑。優(yōu)選的，所述擴鏈劑為二胺類擴鏈劑和多元醇類擴鏈劑混合的復配擴鏈劑。優(yōu)選的，所述二胺類擴鏈劑為乙二胺。優(yōu)選的，所述多元醇類擴鏈劑為丙三醇。優(yōu)選的，步驟(1)中所述擴鏈劑和所述惰性液體油的質量比為1：6～1：8。優(yōu)選的，步驟(1)中所述水浴反應的條件為：轉速為600～1000r/min，攪拌時間為5～20min。優(yōu)選的，所述聚氨酯預聚體與所述惰性液體油的質量比為1:17～1:55。優(yōu)選的，所述水性聚氨酯硬化劑和所述聚氨酯預聚體的質量比為1：2～1：11。本發(fā)明還提供一種聚氨酯粉末膠粘劑，采用上述制備聚氨酯粉末膠粘劑的工藝制備得到，所述聚氨酯粉末膠粘劑膠粒粒徑為10～350μm，軟化點為110℃～120℃，顏色為白色。與現有技術相比，本發(fā)明的有益效果是：一、利用聚氨酯預聚體反相懸浮聚合法制得粉末狀聚氨酯膠粘劑與傳統的聚氨酯粉末膠相比，不必使用催化劑和經過機械粉碎固體過篩制粉，減少加工環(huán)節(jié)，反應條件溫和，節(jié)約生產成本。二、本發(fā)明所制得的聚氨酯粉末膠粘劑具有良好的耐低溫、耐高溫、耐溶劑和水等性能，便于熱熔膠的施膠，相比于傳統的聚氨酯液體膠粘劑，環(huán)境污染小，易施工。三、本發(fā)明利用聚氨酯預聚體反相懸浮聚合的方法制備聚氨酯粉末膠粘劑，所用原料價廉、制備過程簡單、實施方便、可操作性強。制備的產品具有粒徑小，軟硬度可控，經濟環(huán)保等優(yōu)良特點。具體實施方式本發(fā)明利用成熟工藝所得的聚氨酯預聚體作為分散相，以惰性油液體石蠟作為連續(xù)相(液體石蠟主要是由正構烷烴組合而成的混合物，性質穩(wěn)定，而聚氨酯分子中有很多可反應的活性基團如羥基、羧基和羰基等，根據相似相溶的原理，液體石蠟和聚氨酯預聚體互溶性極小，可選取液體石蠟為惰性連續(xù)相)，在反應過程中形成油包水的分散體系，在擴鏈劑存在下進行反相懸浮聚合，得到聚氨酯粉末膠。本發(fā)明制備工藝中，反應溫度、時間及攪拌速率對本發(fā)明聚氨酯粉末膠粘劑的粉末膠顆粒尺寸是重要的。為了進一步說明本發(fā)明,下面結合實例對本發(fā)明提供的利用聚氨酯預聚體反相懸浮聚合法生產聚氨酯粉末膠粘劑工藝制備具體步驟進行詳細地描述,但不局限于這些實例。實施例1(1)將擴鏈劑乙二胺加入到液體石蠟中(質量比為1：6)，水浴加熱至50℃，轉速為600r/min下攪拌5min，得到油包水的分散體系混合液；(2)將油包水的分散體系混合液恒溫至50℃，緩慢滴加聚氨酯預聚體(聚氨酯預聚體和液體石蠟的質量比為1：25)，進行擴鏈反應50min，得到油包水的懸浮液；(3)加入水性聚氨酯硬化劑(水性聚氨酯硬化劑和聚氨酯預聚體的質量比為1:5)，固體顆粒約在6-8min出現，整個過程持續(xù)攪拌反應40min，降溫冷卻得到含有聚氨酯膠固體顆粒的懸浮液；再經過過濾，并在30℃下干燥即可得本發(fā)明所述聚氨酯粉末膠。其中步驟(3)中過濾時，可得到副產物回收的液體石蠟，回收的惰性液體油可在制備聚氨酯粉末時重復利用多次。實施例2(1)將擴鏈劑乙二胺加入到實施例1得到的回收液體石蠟中(質量比為1：8)，水浴加熱至40℃，轉速為800r/min下攪拌10min，得到油包水的分散體系混合液；(2)將油包水的分散體系混合液恒溫至40℃，緩慢滴加聚氨酯預聚體(聚氨酯預聚體和回收液體石蠟的質量比為1：40)，進行擴鏈反應60min，得到油包水的懸浮液；(3)加入水性聚氨酯硬化劑(水性聚氨酯硬化劑和聚氨酯預聚體的質量比為1：8)，固體顆粒約在4-6min出現，整個過程持續(xù)攪拌反應30min，降溫冷卻得到含有聚氨酯膠固體顆粒的懸浮液。再經過過濾，并在30℃下干燥即可得本發(fā)明所述聚氨酯粉末膠。實施例3(1)將擴鏈劑乙二胺加入到實施例1得到的回收液體石蠟中(質量比為1：7)，水浴加熱至55℃，轉速為800r/min下攪拌15min，得到油包水的分散體系混合液；(2)將油包水的分散體系混合液恒溫至55℃，緩慢滴加聚氨酯預聚體(聚氨酯預聚體和回收液體石蠟的質量比為1：50)，進行擴鏈反應50min，得到油包水的懸浮液；(3)加入水性聚氨酯硬化劑(水性聚氨酯硬化劑和聚氨酯預聚體的質量比為1：10)，固體顆粒約在2-5min出現，整個過程持續(xù)攪拌反應30min，降溫冷卻得到含有聚氨酯膠固體顆粒的懸浮液。再經過過濾，并在30℃下干燥即可得本發(fā)明所述聚氨酯粉末膠。實施例4(1)將復配擴鏈劑乙二胺和丙三醇加入到液體石蠟中(質量比為1：4：28)，水浴加熱至50℃，轉速為1000r/min下攪拌5min，得到油包水的分散體系混合液；(2)將油包水的分散體系混合液恒溫至50℃，緩慢滴加聚氨酯預聚體(聚氨酯預聚體和液體石蠟的質量比為1：50)，進行擴鏈反應50min，得到油包水的懸浮液；(3)加入水性聚氨酯硬化劑(水性聚氨酯硬化劑和聚氨酯預聚體的質量比為1：6)，固體顆粒約在4-6min出現，整個過程持續(xù)攪拌反應25min，降溫冷卻得到含有聚氨酯膠固體顆粒的懸浮液；再經過過濾，并在30℃下干燥即可得本發(fā)明所述聚氨酯粉末膠。實施例5(1)將復配擴鏈劑丙三醇和乙二胺加入到液體石蠟中(質量比為1：2：21)，水浴加熱至45℃，轉速為1000r/min下攪拌20min，得到油包水的分散體系混合液；(2)將油包水的分散體系混合液恒溫至45℃，緩慢滴加聚氨酯預聚體(聚氨酯預聚體和液體石蠟的質量比為1：55)，進行擴鏈反應50min，得到油包水的懸浮液；(3)加入水性聚氨酯硬化劑(水性聚氨酯硬化劑和聚氨酯預聚體的質量比為1：5)，固體顆粒約在4-8min后出現，整個過程持續(xù)攪拌反應40min，降溫冷卻得到含有聚氨酯膠固體顆粒的懸浮液；再經過過濾，并在30℃下干燥即可得本發(fā)明所述聚氨酯粉末膠。表1給出了實施例1-實施例5的表觀性能值。表1實施例1-實施例5的表觀性能表膠粒粒徑軟化點外觀顏色實施例160～160μm116～120℃白色實施例250～180μm110～115℃白色實施例340～160μm115～118℃白色實施例4200～350μm118～120℃白色實施例5100～240μm110～115℃白色本發(fā)明所制備的聚氨酯粉末膠粘劑，可應用于制鞋行業(yè)、包裝業(yè)等領域。本發(fā)明可用其他的不違背本發(fā)明的精神或主要特征的具體形式來概述。因此，無論從哪一點來看，本發(fā)明的上述實施方案都只能認為是對本發(fā)明的說明而不能限制本發(fā)明，權利要求書指出了本發(fā)明的范圍，而上述的說明并未指出本發(fā)明的范圍，因此，在與本發(fā)明的權利要求書相當的含義和范圍內的任何改變，都應認為是包括在本發(fā)明的權利要求書的范圍內。當前第1頁12