本發(fā)明屬于樹脂制備
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種環(huán)氧樹脂膠粘劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：環(huán)氧樹脂是泛指分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)，以脂肪族，脂環(huán)族或芳香族等有機(jī)化合物為骨架，并能夠通過環(huán)氧基團(tuán)在固化劑存在下反應(yīng)生成三維網(wǎng)狀固化物的化合物的總稱。環(huán)氧樹脂是熱固性高分子材料之一，具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性、粘結(jié)性、機(jī)械性、絕緣性等，被廣泛用在涂料、澆鑄材料、模塑材料等領(lǐng)域。將環(huán)氧樹脂用作膠粘劑時(shí)，通常在低溫下具有良好的粘結(jié)強(qiáng)度和柔軟性，但在高溫下粘結(jié)性能大大下降，不能使用于需要高溫下工作的領(lǐng)域，大大限制了環(huán)氧樹脂的利用領(lǐng)域。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明要解決的技術(shù)問題為：現(xiàn)有環(huán)氧樹脂膠粘劑高溫下膠粘效果不好、不耐高溫的問題。本發(fā)明解決技術(shù)問題的技術(shù)方案為：提供一種環(huán)氧樹脂膠粘劑，其組成包括：環(huán)氧樹脂50-70份，聚酰胺固化劑10-20份，三聚磷酸鋁5-10份，雙酚a20-30份，二丙酮醇100-150份。優(yōu)選的，上述環(huán)氧樹脂膠粘劑，其組成包括：環(huán)氧樹脂60份，聚酰胺固化劑15份，三聚磷酸鋁10份，雙酚a25份，二丙酮醇120份。進(jìn)一步的，上述環(huán)氧樹脂膠粘劑，還包括有機(jī)硅氧烷偶聯(lián)劑20-30份。更進(jìn)一步的，上述環(huán)氧樹脂膠粘劑，還包括引發(fā)劑5-10份。其中，上述環(huán)氧樹脂膠粘劑中，所述引發(fā)劑為過氧化苯甲酰。本發(fā)明還提供一種上述環(huán)氧樹脂膠粘劑的制備方法，包括以下步驟：a、將環(huán)氧樹脂與聚酰胺固化劑按比例混合后，加入二丙酮醇，加熱至50-80℃，微煮30-45min；b、向步驟a所得混合物中攪拌加入三聚磷酸鋁和雙酚a，維持溫度50-80℃，繼續(xù)攪拌10-20min，冷卻至室溫，制得環(huán)氧樹脂膠粘劑。其中，上述環(huán)氧樹脂膠粘劑的制備方法中，步驟b中所述的攪拌保持勻速攪拌，攪拌速度為300-400r/min。其中，上述環(huán)氧樹脂膠粘劑的制備方法中，步驟b在冷卻之前先加入有機(jī)硅氧烷偶聯(lián)劑和引發(fā)劑，持續(xù)攪拌10-20min。本發(fā)明的有益效果為：本發(fā)明提供一種環(huán)氧樹脂膠粘劑，通過將環(huán)氧樹脂與聚酰胺固化劑、三聚磷酸鋁、雙酚a、二丙酮醇按比例混合后制備得到的膠粘劑在高溫下性質(zhì)穩(wěn)定，膠粘效果好，本發(fā)明膠粘劑能耐90℃以上的高溫，比普通的環(huán)氧樹脂膠粘劑耐受溫度提高了30℃以上。本發(fā)明方法操作簡單，設(shè)備要求不高，適宜推廣使用。具體實(shí)施方式本發(fā)明提供了一種環(huán)氧樹脂膠粘劑，其組成包括：環(huán)氧樹脂50-70份，聚酰胺固化劑10-20份，三聚磷酸鋁5-10份，雙酚a20-30份，二丙酮醇100-150份。優(yōu)選的，上述環(huán)氧樹脂膠粘劑，其組成包括：環(huán)氧樹脂60份，聚酰胺固化劑15份，三聚磷酸鋁10份，雙酚a25份，二丙酮醇120份。本發(fā)明選用聚酰胺固化劑與環(huán)氧樹脂混合制備膠粘劑，選用650低分子聚酰胺，分子量為600~1100，是一種淺棕色黏稠液體。本發(fā)明減少了聚酰胺固化劑的添加量，現(xiàn)有技術(shù)中一般需要添加50-100份，固化條件室溫/2~5d或65℃/4h。但本發(fā)明由于創(chuàng)造性的添加了三聚磷酸鋁和雙酚a，與聚酰胺固化劑配合作用，能顯著減少聚酰胺固化劑的添加量，同時(shí)能夠提高膠粘劑的粘結(jié)效果，并提高膠粘劑的耐高溫性能，協(xié)同固化劑作用，能在固化劑使用量減少的情況下，達(dá)到固化90℃/6h的效果。本發(fā)明篩選出三聚磷酸鋁與環(huán)氧樹脂一起制備膠粘劑，由于三聚磷酸鋁具有“雙重防銹”機(jī)理，解聚反應(yīng)形成三聚磷酸根離子（p3o105-），它比磷化處理的po43＋離子，對fe3＋離子以及各種金屬離子有更強(qiáng)的螯合力，能夠提高粘接強(qiáng)度，增強(qiáng)粘接效果，應(yīng)用領(lǐng)域更廣泛。本發(fā)明在制備膠粘劑的時(shí)候，還加入了雙酚a型環(huán)氧樹脂，它是至少含有兩個(gè)反應(yīng)性環(huán)氧基團(tuán)的樹脂化合物，對金屬的黏著力很強(qiáng)、有很強(qiáng)的耐化學(xué)腐蝕性、力學(xué)強(qiáng)度很高、電絕緣性好、耐腐蝕。此外，環(huán)氧樹脂可以在相當(dāng)寬的溫度范圍內(nèi)固化，而且固化時(shí)體積收縮小。雙酚a型環(huán)氧樹脂是由雙酚a、環(huán)氧氯丙烷在堿性條件下縮合，經(jīng)水洗，脫溶劑精制而成的高分子化合物。因環(huán)氧樹脂的制成品具有良好的物理機(jī)械性能，耐化學(xué)藥品性，電氣絕緣性能，但雙酚a的添加量不宜過高，添加量過高時(shí)，耐熱性能不好，不能在高溫下使用。本發(fā)明經(jīng)過大量試驗(yàn)篩選得到雙酚a和普通環(huán)氧樹脂的添加比例分別為20-30份，50-70份時(shí)，制備的環(huán)氧樹脂膠粘劑粘接力更強(qiáng)。進(jìn)一步的，本發(fā)明還在上述環(huán)氧樹脂膠粘劑中加入了有機(jī)硅氧烷偶聯(lián)劑20-30份，過氧化苯甲酰5-10份，有機(jī)硅氧烷偶聯(lián)劑在引發(fā)劑的作用下，可以和環(huán)氧樹脂膠粘劑反應(yīng)，進(jìn)一步增強(qiáng)粘接效果，使膠粘劑粘結(jié)性能更優(yōu)，耐高溫性更強(qiáng)。本發(fā)明還提供了一種上述環(huán)氧樹脂膠粘劑的制備方法，包括以下步驟：a、將環(huán)氧樹脂與聚酰胺固化劑按比例混合后，加入二丙酮醇，加熱至50-80℃，微煮30-45min；b、向步驟a所得混合物中攪拌加入三聚磷酸鋁和雙酚a，維持溫度50-80℃，繼續(xù)攪拌10-20min，冷卻至室溫，制得環(huán)氧樹脂膠粘劑。其中，為了使環(huán)氧樹脂膠粘劑的粘結(jié)性更強(qiáng)，上述環(huán)氧樹脂膠粘劑的制備方法中，步驟b中所述的攪拌保持勻速攪拌，攪拌速度為300-400r/min。其中，為了使環(huán)氧樹脂膠粘劑能耐高溫，上述環(huán)氧樹脂膠粘劑的制備方法中，步驟b在冷卻之前先加入有機(jī)硅氧烷偶聯(lián)劑和引發(fā)劑，持續(xù)攪拌10-20min。下面通過實(shí)施例對本發(fā)明的具體實(shí)施方式做進(jìn)一步的解釋說明，但不表示將保護(hù)范圍限制在實(shí)施例所述范圍內(nèi)。實(shí)施例1采用本發(fā)明方法制備環(huán)氧樹脂膠粘劑各原料組成為：環(huán)氧樹脂50份，聚酰胺固化劑20份，三聚磷酸鋁10份，雙酚a30份，二丙酮醇150份。具體操作步驟為：a、將環(huán)氧樹脂與聚酰胺固化劑按比例混合后，加入二丙酮醇，加熱至50℃，微煮30min；b、向步驟a所得混合物中攪拌加入三聚磷酸鋁和雙酚a，維持溫度50℃，繼續(xù)攪拌10min，冷卻至室溫，制得環(huán)氧樹脂膠粘劑1。實(shí)施例2采用本發(fā)明方法制備環(huán)氧樹脂膠粘劑各原料組成為：環(huán)氧樹脂70份，聚酰胺固化劑10份，三聚磷酸鋁5份，雙酚a20份，二丙酮醇100份。具體操作步驟為：a、將環(huán)氧樹脂與聚酰胺固化劑按比例混合后，加入二丙酮醇，加熱至80℃，微煮45min；b、向步驟a所得混合物中攪拌加入三聚磷酸鋁和雙酚a，維持溫度80℃，繼續(xù)攪拌20min，冷卻至室溫，制得環(huán)氧樹脂膠粘劑2。實(shí)施例3采用本發(fā)明方法制備環(huán)氧樹脂膠粘劑各原料組成為：環(huán)氧樹脂60份，聚酰胺固化劑15份，三聚磷酸鋁10份，雙酚a25份，二丙酮醇120份。具體操作步驟為：a、將環(huán)氧樹脂與聚酰胺固化劑按比例混合后，加入二丙酮醇，加熱至70℃，微煮40min；b、向步驟a所得混合物中攪拌加入三聚磷酸鋁和雙酚a，維持溫度70℃，繼續(xù)攪拌20min，冷卻至室溫，制得環(huán)氧樹脂膠粘劑3。實(shí)施例4采用本發(fā)明方法制備環(huán)氧樹脂膠粘劑各原料組成為：環(huán)氧樹脂60份，聚酰胺固化劑15份，三聚磷酸鋁10份，雙酚a25份，二丙酮醇120份，有機(jī)硅氧烷偶聯(lián)劑25份，過氧化苯甲酰10份。具體操作步驟為：a、將環(huán)氧樹脂與聚酰胺固化劑按比例混合后，加入二丙酮醇，加熱至60℃，微煮30min；b、向步驟a所得混合物中攪拌加入三聚磷酸鋁和雙酚a，維持溫度60℃，繼續(xù)攪拌20min，再加入有機(jī)硅氧烷偶聯(lián)劑，過氧化苯甲酰，攪拌20min后冷卻至室溫，制得環(huán)氧樹脂膠粘劑4。對比例1不采用本發(fā)明方法制備環(huán)氧樹脂膠粘劑各原料組成為：環(huán)氧樹脂35份，聚酰胺固化劑25份，三聚磷酸鋁15份，雙酚a35份，二丙酮醇80份。具體操作步驟為：a、將環(huán)氧樹脂與聚酰胺固化劑按比例混合后，加入二丙酮醇，加熱至50℃，微煮30min；b、向步驟a所得混合物中攪拌加入三聚磷酸鋁和雙酚a，維持溫度50℃，繼續(xù)攪拌10min，冷卻至室溫，制得環(huán)氧樹脂膠粘劑5。對比例2不采用本發(fā)明方法制備環(huán)氧樹脂膠粘劑各原料組成為：環(huán)氧樹脂100份，聚酰胺固化劑30份，三聚磷酸鋁20份，雙酚a10份，二丙酮醇200份。具體操作步驟為：a、將環(huán)氧樹脂與聚酰胺固化劑按比例混合后，加入二丙酮醇，加熱至80℃，微煮45min；b、向步驟a所得混合物中攪拌加入三聚磷酸鋁和雙酚a，維持溫度80℃，繼續(xù)攪拌20min，冷卻至室溫，制得環(huán)氧樹脂膠粘劑6。將實(shí)施例1-4和對比例5-6制備得到的環(huán)氧樹脂膠粘劑1-6分別進(jìn)行粘結(jié)性能和耐高溫性能測定，結(jié)果見表1。表1不同的環(huán)氧樹脂膠粘劑性能表剪切強(qiáng)度（mpa）拉伸強(qiáng)度（mpa）耐受溫度（℃）實(shí)施例112.56595實(shí)施例212.95991實(shí)施例313.474102實(shí)施例415.181105對比例110.74463對比例210.25171由實(shí)施例和對比例可知，本發(fā)明通過限定膠粘劑中原料環(huán)氧樹脂與聚酰胺固化劑、三聚磷酸鋁、雙酚a、二丙酮醇的比例，顯著提高了膠粘劑的粘結(jié)效果，并且能耐高溫，較一般的環(huán)氧樹脂膠粘劑高溫耐受溫度提高了30℃以上，具有重要的經(jīng)濟(jì)效益。當(dāng)前第1頁12