本發(fā)明涉及基于至少三種至少在金屬的類型上不同的金屬偶氮化合物的新穎的黃色金屬偶氮顏料，涉及其生產(chǎn)方法以及其作為黃色顏料在顏料制劑中的用途。

背景技術：

從偶氮巴比妥酸與鎳鹽制備金屬絡合物及其作為黃色顏料的用途長久以來是已知的并且已經(jīng)被多次描述在文獻中(參見，例如，w.herbst，k.hunger：工業(yè)有機顏料(industrialorganicpigments)，第3版，2004，第390/397頁)。另外已知的是這些產(chǎn)品可以進一步，例如與三聚氰胺或三聚氰胺衍生物反應，以便改進顏料的性能特性，例如在著色塑料、漆和用于lcd的彩色濾光片中。

此外，文獻指出色彩特性同樣也可以使用除鎳鹽之外的一種或多種不同金屬的鹽進行調(diào)節(jié)。申請ep-a1591489描述了含有來自以下各項的組中的那些作為金屬的偶氮化合物的金屬絡合物：堿金屬、堿土金屬、鑭系元素、和鋁、鈧、鈦、釩、鉻、錳、鈷、銅、鎳和鋅，以及任選地鐵。所獲得的顏料具有與純的鎳-偶氮巴比妥酸絡合物相比不同的顏色軌跡。

金屬偶氮顏料的可控表面覆蓋同樣可以實現(xiàn)基于性能的特性的改進，尤其是降低作為顏料的分散特性的量度的分散體硬度。然而，這種改進可分散性的方法與顏料的顏色強度的減少相關聯(lián)，這直接取決于遮蓋劑的濃度。

調(diào)節(jié)基于性能的特性的另一種方式是使從鎳-偶氮巴比妥酸絡合物與三聚氰胺產(chǎn)生的顏料經(jīng)受，例如，熱處理。此過程步驟與顏料的顆粒尺寸及其比表面積的受控的改變相關聯(lián)。此過程例如在ep-a0994162中描述。

從現(xiàn)有技術中已知的金屬偶氮顏料仍然需要關于它們的性能特征的改進。

已經(jīng)發(fā)現(xiàn)基于偶氮巴比妥酸、鎳鹽、銅鹽和三聚氰胺和/或三聚氰胺衍生物以及至少一種除鎳鹽之外的其他金屬鹽的金屬偶氮顏料出人意料地具有改進的分散特性與顏色強度的同時增加。這些特性的改進能夠改進這些產(chǎn)品尤其用于著色塑料和漆、以及用于噴墨和作為用于lcd的彩色濾光片的組分的用途。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明因此涉及金屬偶氮顏料，其特征在于，這些顏料包含以下組分：

a)至少三種金屬偶氮化合物，這些偶氮化合物至少在金屬的類型上不同并且各自含有

·式(i)的結構單元，或者其互變異構形式，

其中

r¹和r²各自獨立地是oh、nh2或nhr⁵，

r³和r⁴各自獨立地是＝o或＝nr⁵，

r⁵是氫或烷基，優(yōu)選c1-c4-烷基，

以及

·ni²⁺和/或cu²⁺離子以及至少一種另外的金屬離子me，

其中

me是二價或三價金屬離子，該金屬離子選自下組：la³⁺、ce³⁺、pr³⁺、nd²⁺、nd³⁺、sm²⁺、sm³⁺、eu²⁺、eu³⁺、gd³⁺、tb³⁺、dy³⁺、ho³⁺、yb²⁺、yb³⁺、er³⁺、tm³⁺、mg²⁺、ca²⁺、sr²⁺、mn²⁺、y³⁺、sc³⁺、ti²⁺、ti³⁺、nb³⁺、mo²⁺、mo³⁺、v²⁺、v³⁺、zr²⁺、zr³⁺、cd²⁺、cr³⁺、pb²⁺和ba²⁺，

其條件是在每種情況下基于在該金屬偶氮顏料中一摩爾的所有金屬離子，cu²⁺和ni²⁺離子一起的量是70至99.5mol％并且金屬離子me的量是30至0.5mol％，

并且

其中在該金屬偶氮顏料中cu²⁺與ni²⁺離子的摩爾比是42:1至1:42、優(yōu)選地10:1至1:10并且更優(yōu)選地3:1至1:3，

以及

b)至少一種式(ii)的化合物

其中

r⁶是氫或烷基，優(yōu)選任選地被oh單-或多取代的c1-c4-烷基。

優(yōu)選地，在式(i)中，r¹和r²各自獨立地是oh、nh2或nhr⁵基團，其中r⁵是氫或c1-c4-烷基。

優(yōu)選地，在式(i)中，r³和r⁴各自獨立地是＝o或＝nr⁵，其中r⁵是氫或c1-c4-烷基。

更優(yōu)選地，在式(i)中，r¹和r²是oh并且r³和r⁴是＝o。

優(yōu)選地，在式(ii)中，r⁶是氫或任選地被oh單-或多取代的c1-c4-烷基。更優(yōu)選地，在式(ii)中，r⁶是氫。

基于存在于該金屬偶氮顏料中一摩爾的所有金屬離子，cu²⁺和ni²⁺離子一起的量總體上是70至99.5mol％并且金屬離子me的量是30至0.5mol％；cu²⁺和ni²⁺離子一起的量優(yōu)選地是75至95mol％并且金屬離子me的量是25至5mol％，并且cu²⁺和ni²⁺離子一起的量更優(yōu)選地是80至90mol％并且金屬離子me的量是20至10mol％。

在該金屬偶氮顏料中cu²⁺與ni²⁺離子的摩爾比總體上是42:1至1:42、優(yōu)選地10:1至1:10并且更優(yōu)選地3:1至1:3。

在烷基的定義中取代基表示，例如，直鏈或支鏈的c1-c6-烷基，優(yōu)選直鏈或支鏈的c1-c4-烷基，這些烷基可以是任選地相同地或不同地單-或多取代的，例如被鹵素如氯、溴或氟；-oh、-cn、-nh2或c1-c6-烷氧基。

所述金屬離子me優(yōu)選地處于它們的最穩(wěn)定的氧化態(tài)。

總體上，me是二價或三價金屬離子，該金屬離子選自下組：la³⁺、ce³⁺、pr³⁺、nd²⁺、nd³⁺、sm²⁺、sm³⁺、eu²⁺、eu³⁺、gd³⁺、tb³⁺、dy³⁺、ho³⁺、yb²⁺、yb³⁺、er³⁺、tm³⁺、mg²⁺、ca²⁺、sr²⁺、mn²⁺、y³⁺、sc³⁺、ti²⁺、ti³⁺、nb³⁺、mo²⁺、mo³⁺、v²⁺、v³⁺、zr²⁺、zr³⁺、cd²⁺、cr³⁺、pb²⁺和ba²⁺。優(yōu)選地，me是二價或三價金屬離子，該金屬離子選自下組：la³⁺、ce³⁺、pr³⁺、nd³⁺、sm³⁺、eu³⁺、gd³⁺、tb³⁺、dy³⁺、ho³⁺、yb³⁺、er³⁺、tm³⁺、mg²⁺、ca²⁺、sr²⁺、mn²⁺和y³⁺，并且更優(yōu)選地選自下組：la³⁺、ce³⁺、pr³⁺、nd³⁺、sm³⁺、tb³⁺、ho³⁺和sr²⁺。

在這些組分a)的金屬偶氮化合物含有二價金屬離子me的情況下，該式(i)的結構單元和這些金屬離子me可以被認為是絡合物，例如式(ia)的那些

然而，還可能的是經(jīng)由在式(ia)的互變異構符號上的氮原子鍵合該金屬離子。

可以將相同的式表示應用于這些式(i)的結構單元(具有cu²⁺離子或具有ni²⁺離子)上。這種表示僅僅用于說明并且不做出任何科學正確性的要求。

在該情況下，me是三價金屬離子，電荷優(yōu)選地被當量的式(i)的陰離子結構單元平衡。

優(yōu)選地，式(i)的雙重帶負電的結構單元的該電荷被存在于該金屬偶氮顏料中的所有cu²⁺和ni²⁺以及另外的金屬離子me的總和平衡至80％至100％的程度、更優(yōu)選地至95％至100％的程度、并且最優(yōu)選地至99.9％至100％的程度。

優(yōu)選地，組分a)的所述金屬偶氮化合物與組分b)(即，式(ii)的化合物)形成加合物。

加合物在此應理解為一般是指分子組裝體。分子之間的鍵在此可以是，例如，分子間相互作用或路易斯酸-堿相互作用或配位鍵的結果。

術語“加合物”在本發(fā)明的背景下應通常涵蓋所有種類的嵌入化合物和加成化合物。

術語“嵌入化合物”或“加成化合物”在本發(fā)明的背景下應理解為是指，例如，在分子間相互作用如范德華相互作用或者路易斯酸-堿相互作用的基礎上形成的化合物。嵌入進行的方式在此取決于待嵌入的組分的化學特性和主體晶格的化學性質(zhì)二者。這種類別的化合物也常常被稱為嵌入化合物。在化學意義上，這應理解為是指將分子和離子(同樣較不常見地原子)嵌入化學化合物中。

這應附加地還理解為是指稱為包合物的包合化合物。這些是兩種物質(zhì)的化合物，其中之一是嵌入由主體分子構成的晶格或籠中的客體分子。

術語“嵌入化合物”或“加成化合物”在本發(fā)明的背景下將還理解為是指混合的嵌入晶體(包括間隙化合物)。這些是由至少兩種元素構成的化學的、非化學計量的結晶化合物。

此外，術語“嵌入化合物”或“加成化合物”在本發(fā)明的背景下也將理解為是指在配位鍵或絡合鍵的基礎上形成的化合物。這種類別的化合物是指，例如，混合的取代晶體或混合的置換晶體，其中至少兩種物質(zhì)形成一種常見晶體并且第二種組分的原子是在第一種組分的規(guī)則晶格格位處。

優(yōu)選的是包含以下各項的加合物的金屬偶氮顏料

a)至少三種金屬偶氮化合物，這些偶氮化合物至少在金屬的類型上不同并且各自含有具有以上指定的式(i)的結構單元

其中r¹和r²是oh，

并且

r³和r⁴是＝o，

并且

ni²⁺和/或cu²⁺離子以及至少一種另外的金屬離子me，

其中

me是二價或三價金屬離子，該金屬離子選自下組：la³⁺、ce³⁺、pr³⁺、nd³⁺、sm³⁺、eu³⁺、gd³⁺、tb³⁺、dy³⁺、ho³⁺、yb³⁺、er³⁺、tm³⁺、mg²⁺、ca²⁺、sr²⁺、mn²⁺和y³⁺，

其條件是在每種情況下基于在該金屬偶氮顏料中一摩爾的所有金屬離子，cu²⁺和ni²⁺離子一起的量是70至99.5mol％并且金屬離子me的量是30至0.5mol％，

并且

其中在該金屬偶氮顏料中cu²⁺與ni²⁺離子的摩爾比是42:1至1:42、優(yōu)選地10:1至1:10并且更優(yōu)選地3:1至1:3，

以及

b)至少一種具有以上指定的式(ii)的化合物

其中

r⁶是氫。

給予特別優(yōu)選的是包含以下各項的加合物的金屬偶氮顏料

a)至少三種金屬偶氮化合物，這些偶氮化合物至少在金屬的類型上不同并且各自含有具有以上指定的式(i)的結構單元

其中r¹和r²是oh，

并且

r³和r⁴是＝o

以及

ni²⁺和/或cu²⁺離子以及至少一種另外的金屬離子me，

其中

me是二價或三價金屬離子，該金屬離子選自下組：la³⁺、ce³⁺、pr³⁺、nd³⁺、sm³⁺、tb³⁺、ho³⁺和sr²⁺，

其條件是在每種情況下基于在該金屬偶氮顏料中一摩爾的所有金屬離子，cu²⁺和ni²⁺離子一起的量是70至99.5mol％并且金屬離子me的量是30至0.5mol％，

并且

其中在該金屬偶氮顏料中cu²⁺與ni²⁺離子的摩爾比是42:1至1:42、優(yōu)選地10:1至1:10并且更優(yōu)選地3:1至1:3，

以及

b)至少一種具有以上指定的式(ii)的化合物

其中

r⁶是氫。

在以上對這些組分a)的金屬偶氮化合物的定義的意義上適合用于形成加合物的化合物可以是有機亦或無機化合物。這些化合物在下文中被稱為加合物形成物。

適合的加合物形成物原則上來自非常寬的各種不同的化合物類別。僅出于實際原因，給予優(yōu)選的是在標準條件(25℃，1巴)下為固體或液體的那些化合物。

在液體物質(zhì)中，通常給予優(yōu)選的是在1巴下具有100℃或更高、優(yōu)選大于或等于150℃的沸點的那些。適合的加合物形成物通常是非環(huán)狀和環(huán)狀有機化合物，例如脂肪族和芳香族烴類，這些化合物可以例如被以下各項取代：oh、cooh、nh2、取代的nh2、conh2、取代的conh2、so2nh2、取代的so2nh2、so3h、鹵素、no2、cn、-so2-烷基、-so2-芳基、-o-烷基、-o-芳基、-o-?；?/p>

羧酰胺和磺酰胺是一組優(yōu)選的加合物形成物；還特別適合的是脲和取代的脲，如苯基脲、十二烷基脲及其他脲，以及其與醛(尤其是甲醛)的縮聚物；雜環(huán)化合物，如巴比妥酸、苯并咪唑酮、苯并咪唑酮-5-磺酸、2,3-二羥基喹喔啉、2,3-二羥基喹喔啉-6-磺酸、咔唑、咔唑-3,6-二磺酸、2-羥基喹啉、2,4-二羥基喹啉、己內(nèi)酰胺、三聚氰胺、6-苯基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺、6-甲基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺、氰尿酸。

同樣原則上適合作為加合物形成物的是聚合物、優(yōu)選水溶性聚合物，例如乙烯-丙烯氧化物嵌段聚合物(優(yōu)選具有的mn大于或等于1000，尤其是從1000至10000g/mol)、聚乙烯醇、聚(甲基)丙烯酸、改性的纖維素，如羧甲基纖維素、羥乙基-和羥丙基纖維素、甲基-和乙基羥乙基纖維素。

根據(jù)本發(fā)明，所使用的加合物形成物是式(ii)的那些。在此尤其優(yōu)選的是三聚氰胺。

一般來說，本發(fā)明的金屬偶氮顏料包含每摩爾式(i)的結構單元0.05至4mol、優(yōu)選0.5至2.5mol并且最優(yōu)選1.0至2.0mol的式(ii)的化合物。

本發(fā)明的金屬偶氮顏料優(yōu)選具有50至200m²/g、尤其是80至160m²/g、最優(yōu)選100至150m²/g的比表面積(m²/g)。表面積是根據(jù)din66131來測定的：根據(jù)布魯諾爾(brunauer)、艾米特(emmett)和泰勒(teller)(b.e.t.)通過氣體吸附測定固體的比表面積。

本發(fā)明的金屬偶氮顏料可以是物理混合物或化學混合化合物。

優(yōu)選地，這些物理混合物是組分a)的所述金屬偶氮化合物與組分b)的式(ii)的化合物(至少就金屬的類型而言不同)的加合物的混合物。優(yōu)選的實例是a1)純ni偶氮化合物與b1)三聚氰胺的加合物以及a2)純cu偶氮化合物與b2)三聚氰胺的加合物以及a3)至少一種另外的me偶氮化合物與b3)三聚氰胺的加合物的物理混合物。

這些化學混合化合物是，例如并且優(yōu)選地，組分a)的金屬偶氮化合物與組分b)的式(ii)的化合物(優(yōu)選地三聚氰胺)的加合物，其中將這些ni²⁺和cu²⁺離子、以及任何另外的金屬離子me結合到常見晶格中。

在本發(fā)明的情況下，物理混合物和化學混合化合物的x-射線衍射圖沒有差別。

本發(fā)明的金屬偶氮顏料以在x-射線衍射圖中的特征信號而值得關注。尤其由于，在x-射線衍射圖中，在的晶面間距處，該金屬偶氮顏料具有強度i1的信號s1，該強度以這個值的平方根的3倍超過背景值。這些特征信號尤其在本發(fā)明的金屬偶氮顏料的情況下發(fā)生，其中cu²⁺和ni²⁺離子一起的量是80至90mol％并且金屬離子me的量是10至20mol％。

本發(fā)明的金屬偶氮顏料可通過以下方式制備：在至少一種式(ii)的化合物的存在下，使式(iii)的堿金屬鹽，或其互變異構體，優(yōu)選鈉鹽或鉀鹽，與鎳鹽和銅鹽以及一種或多種金屬鹽進行反應，該一種或多種金屬鹽來自下組：鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鐿、鉺、銩、鎂、鈣、鍶、錳、釔、鈧、鈦、鈮、鉬、釩、鋯、鎘、鉻、鉛和鋇的鹽，優(yōu)選地來自下組：鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鐿、鉺、銩、鎂、鈣、鍶、錳和釔的鹽，并且更優(yōu)選地來自下組：鑭、鈰、鐠、釹、釤、鋱、鈥和鍶的鹽。

本發(fā)明的金屬偶氮顏料還可以通過以下方式制備：使a1)含有式(i)的結構單元和ni²⁺離子的金屬偶氮化合物和b1)式(ii)的化合物的加合物與a2)含有式(i)的結構單元和cu²⁺離子的金屬偶氮化合物和b2)式(ii)的化合物的加合物與a3)含有式(i)的結構單元和金屬離子me的金屬偶氮化合物和b3)式(ii)的化合物的加合物混合。

本發(fā)明進一步提供了一種用于生產(chǎn)本發(fā)明的金屬偶氮顏料的方法，其特征在于使至少一種式(iii)的化合物、或其互變異構體，

其中

x是堿金屬離子，優(yōu)選鈉或鉀離子，

r¹和r²各自獨立地是oh、nh2或nhr⁵，

r³和r⁴各自獨立地是＝o或＝nr⁵，

并且

r⁵是氫或烷基，優(yōu)選c1-c4-烷基，

在至少一種式(ii)的化合物的存在下，同時或依次與至少一種鎳鹽和至少一種銅鹽以及與至少一種另外的金屬鹽反應，該另外的金屬鹽來自下組：la³⁺、ce³⁺、pr³⁺、nd²⁺、nd³⁺、sm²⁺、sm³⁺、eu²⁺、eu³⁺、gd³⁺、tb³⁺、dy³⁺、ho³⁺、yb²⁺、yb³⁺、er³⁺、tm³⁺、mg²⁺、ca²⁺、sr²⁺、mn²⁺、y³⁺、sc³⁺、ti²⁺、ti³⁺、nb³⁺、mo²⁺、mo³⁺、v²⁺、v³⁺、zr²⁺、zr³⁺、cd²⁺、cr³⁺、pb²⁺和ba²⁺的鹽，優(yōu)選地來自下組：la³⁺、ce³⁺、pr³⁺、nd³⁺、sm³⁺、eu³⁺、gd³⁺、tb³⁺、dy³⁺、ho³⁺、yb³⁺、er³⁺、tm³⁺、mg²⁺、ca²⁺、sr²⁺、mn²⁺和y³⁺的鹽，并且更優(yōu)選地來自下組：la³⁺、ce³⁺、pr³⁺、nd³⁺、sm³⁺、tb³⁺、ho³⁺和sr²⁺的鹽，其中每摩爾式(iii)的化合物使用0.02至0.96mol的至少一種鎳鹽、0.02至0.96mol的至少一種銅鹽以及0.005至0.3mol的至少一種另外的來自上述組的金屬鹽的金屬鹽，并且所有這些金屬鹽一起的摩爾量的總和是一摩爾。

優(yōu)選地，每摩爾式(iii)的化合物使用0.05至0.9mol的至少一種鎳鹽和0.05至0.9mol的至少一種銅鹽以及0.05至0.25mol的至少一種另外的來自上述組的金屬鹽。

最優(yōu)選地，每摩爾式(iii)的化合物使用0.2至0.6mol的至少一種鎳鹽和0.2至0.6mol的至少一種銅鹽以及0.07至0.2mol的至少一種另外的來自上述組的金屬鹽。

一般來說，本發(fā)明的方法是每摩爾式(iii)的化合物使用0.05至4mol、優(yōu)選0.5至2.5mol并且最優(yōu)選1.0至2.0mol的式(ii)的化合物進行的。

可替代地，對于該制備，代替式(iii)的二-堿金屬化合物，還有可能使用一種式(iiia)的單-堿金屬化合物、或其互變異構體，

其中x、r¹、r²、r³和r⁴具有對于式(iii)給出的定義，

或式(iii)和(iiia)的化合物的混合物。所規(guī)定的鎳鹽和銅鹽和另外的來自上述組的金屬鹽以及式(ii)的化合物的摩爾量在這些情況下涉及所使用的化合物(iii)和(iiia)的摩爾量的總和。

本發(fā)明的方法通常在60℃至95℃的溫度下在水溶液中在低于7的ph下進行。根據(jù)本發(fā)明使用的鎳鹽和銅鹽以及另外的來自上述組的金屬鹽可以單獨地或作為與彼此的混合物使用，優(yōu)選呈水溶液的形式。式(ii)的化合物同樣可以單獨地或作為與彼此的混合物，優(yōu)選呈固體的形式來添加。

總體上，本發(fā)明的方法以這樣的方式進行，使得最初裝入式(iii)的偶氮化合物，優(yōu)選作為鈉鹽或鉀鹽，添加一種或多種式(ii)的化合物，優(yōu)選三聚氰胺，并且然后依次或同時與至少一種鎳鹽和至少一種銅鹽以及一種或多種來自以上指定的組的金屬鹽，優(yōu)選呈這些鹽的水溶液的形式，優(yōu)選在小于7的ph值下進行反應。用于調(diào)節(jié)ph的合適的物質(zhì)是氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀和碳酸氫鉀。

有用的鎳鹽和銅鹽優(yōu)選包括它們的水溶性鹽，尤其是氯化物、溴化物、乙酸鹽、甲酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽等。優(yōu)選使用的鎳鹽和銅鹽具有在20℃下大于20g/l，尤其是大于50g/l的水溶性。

有用的另外的金屬鹽，優(yōu)選地包括其水溶性鹽，尤其其氯化物、溴化物、乙酸鹽、硝酸鹽和硫酸鹽，優(yōu)選地其氯化物，這些另外的金屬鹽來自下組：鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鐿、鉺、銩、鎂、鈣、鍶、錳、釔、鈧、鈦、鈮、鉬、釩、鋯、鎘、鉻、鉛和鋇的鹽。

以此方式獲得的本發(fā)明的金屬偶氮顏料然后可以通過過濾它們的水性懸浮液作為水性濾餅被分離。這個濾餅，任選地用熱水洗滌之后，可以借助于標準干燥方法進行干燥。

有用的干燥方法包括，例如，對應水性漿料的槳葉干燥或噴霧干燥。

隨后，可以再研磨該顏料。

如果本發(fā)明的金屬偶氮顏料對于所希望的應用來說具有過硬的晶?；蚴翘捕灰子诜稚?，可以例如通過在de-a19847586中描述的方法將它們轉(zhuǎn)化成軟晶粒顏料。

本發(fā)明進一步提供了一種用于生產(chǎn)本發(fā)明的金屬偶氮顏料的方法，該方法的特征在于

(i)至少一種以下各項的加合物

a1)含有具有以上指定的式(i)的結構單元的金屬偶氮化合物

其中

r¹、r²、r³、r⁴和r⁵具有以上指定的通用且優(yōu)選的定義，

以及

cu²⁺離子，

以及

b1)至少一種具有以上指定的式(ii)的化合物，其中r⁶具有以上給出的通用且優(yōu)選的定義，

并且基于在該加合物a1)/b1)中一摩爾的所有金屬離子，cu²⁺金屬離子的量是100mol％，

與

(ii)至少一種以下各項的加合物

a2)含有具有以上指定的式(i)的結構單元的金屬偶氮化合物

其中

r¹、r²、r³、r⁴和r⁵具有以上指定的通用且優(yōu)選的定義，

以及

ni²⁺離子，

以及

b2)至少一種具有以上指定的式(ii)的化合物，其中r⁶具有以上給出的通用且優(yōu)選的定義，

并且基于在該加合物a2)/b2)中一摩爾的所有金屬離子，ni²⁺金屬離子的量是100mol％，

以及

(iii)至少一種以下各項的加合物

a3)含有具有以上指定的式(i)的結構單元的金屬偶氮化合物

其中

r¹、r²、r³、r⁴和r⁵具有以上指定的通用且優(yōu)選的定義，

以及

至少一種金屬離子me，

其中

me是二價或三價金屬離子，該金屬離子選自下組：la³⁺、ce³⁺、pr³⁺、nd²⁺、nd³⁺、sm²⁺、sm³⁺、eu²⁺、eu³⁺、gd³⁺、tb³⁺、dy³⁺、ho³⁺、yb²⁺、yb³⁺、er³⁺、tm³⁺、mg²⁺、ca²⁺、sr²⁺、mn²⁺、y³⁺、sc³⁺、ti²⁺、ti³⁺、nb³⁺、mo²⁺、mo³⁺、v²⁺、v³⁺、zr²⁺、zr³⁺、cd²⁺、cr³⁺、pb²⁺和ba²⁺，

以及

b3)至少一種具有以上指定的式(ii)的化合物，其中r⁶具有以上給出的通用且優(yōu)選的定義，

并且基于在該加合物a3)/b3)中一摩爾的所有金屬離子，me金屬離子的量是100mol％，

與彼此混合，其中基于加合物a1)/b1)和a2)/b2)的摩爾量的總和，每摩爾的加合物a1)/b1)使用0.02至42mol的加合物a2)/b2)并且使用0.005至0.42mol的加合物a3)/b3)。

本發(fā)明的金屬偶氮顏料以特別良好的可分散性和高顏色強度而值得關注。色度和透明度具有優(yōu)異的可調(diào)節(jié)性。

本發(fā)明的金屬偶氮顏料良好地適用于所有顏料應用，尤其還以其顏料制劑的形式。

本發(fā)明進一步提供了包含至少一種本發(fā)明的金屬偶氮顏料和至少一種助劑和/或添加劑的顏料制劑。

有用的助劑或添加劑總體上包括所有慣常用于顏料制劑的添加物，例如來自表面活化劑如分散劑、表面活性劑、潤濕劑、乳化劑的組中的那些，以及來自表面遮蓋劑、堿和溶劑的組中的那些。原則上，助劑或添加劑通過目標系統(tǒng)的性質(zhì)來指導。如果該目標系統(tǒng)是，例如，一種漆或印刷油墨，助劑或添加劑然后被選擇為以便實現(xiàn)與目標系統(tǒng)的最大相容性。

優(yōu)選地，本發(fā)明的顏料制劑包含至少一種表面活化劑。

表面活化劑在本發(fā)明的背景下尤其應理解為是指分散劑，這些分散劑使顏料顆粒以它們的精細微粒形式在水性介質(zhì)中穩(wěn)定?！熬毼⒘！眱?yōu)選地應理解為是指0.001至5μm、尤其是0.005至1μm、更優(yōu)選0.005至0.5μm的精細分布。本發(fā)明的顏料制劑優(yōu)選是呈精細微粒的形式。

適合的表面活化劑在本質(zhì)上是，例如陰離子的、陽離子的、兩性的或非離子的。

適合的陰離子表面活化劑(c)具體是芳香族磺酸與甲醛的縮合產(chǎn)物，如甲醛與烷基萘磺酸的縮合產(chǎn)物或甲醛與萘磺酸和/或苯磺酸的縮合產(chǎn)物、可任選取代的苯酚與甲醛和亞硫酸氫鈉的縮合產(chǎn)物。同樣合適的是來自磺基琥珀酸酯和烷基苯磺酸酯的組的表面活化劑。還有離子上改性的、尤其是硫酸化的或羧化的、烷氧基化的脂肪酸醇或其鹽。烷氧基化的脂肪酸醇尤其應理解為是指具有5至120、優(yōu)選5至60并且尤其是具有5至30環(huán)氧乙烷的那些c6-c22醇，其是飽和的或不飽和的。另外有用的是木素磺酸鹽具體地，例如通過亞硫酸鹽或硫酸鹽法獲得的那些。它們優(yōu)選是被部分水解的、氧化的、丙氧基化的、磺化的、磺甲基化的或脫磺化的并且通過已知的方法，例如根據(jù)分子量或磺化度而被分餾的產(chǎn)物。亞硫酸鹽和硫酸鹽木素磺酸鹽的混合物也是非常有效的。尤其適合的是具有在1000與100000g/mol之間的平均分子量，按重量計至少80％的活性木素磺酸鹽含量以及，優(yōu)選地，低含量的多價陽離子的木素磺酸鹽?；腔瓤梢栽趯捪薅葍?nèi)變化。

有用的非離子型表面活化劑的實例包括：氧化烯與能夠烷基化的化合物的反應產(chǎn)物，這些能夠烷基化的化合物是例如像脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸、苯酚、烷基苯酚、芳基烷基苯酚(如苯乙烯-苯酚的縮合物)、羧酰胺以及樹脂酸。這些例如是來自氧化乙烯與以下各項的反應產(chǎn)物的類別的氧化乙烯加合物：

1)具有6至22個碳原子的飽和的和/或不飽和的脂肪醇，或

2)在烷基中具有4至12個碳原子的烷基苯酚，或

3)具有14至20個碳原子的飽和的和/或不飽和的脂肪胺，或

4)具有14至20個碳原子的飽和的和/或不飽和的脂肪酸，或

5)氫化的和/或非氫化的樹脂酸。

有用的氧化乙烯加合物尤其包括在1)至5)中提及的具有5至120、尤其是5至100、尤其是5至60并且更優(yōu)選5至30摩爾的氧化乙烯的可烷基化的化合物。

適合的表面活化劑同樣是從de-a19712486或從de-a19535246已知的式(x)的烷氧基化產(chǎn)物的酯(對應于式(xi))，以及可任選地呈與式(x)的母體化合物的混合物的后者。

式(x)的苯乙烯-苯酚縮合物的烷氧基化產(chǎn)物是如以下定義的：

其中

r¹⁵是氫或c1-c4-烷基，

r¹⁶是氫或ch3，

r¹⁷是氫、c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基羰基或苯基，

m是從1至4的數(shù)，

n是從6至120的數(shù)，

r¹⁸對于由n指示的每個單元是相同或不同的，并且是氫、ch3或苯基，其中，在ch3存在于一些不同的-(-ch2-ch(r¹⁸)-o-)基團中的情況下，r¹⁸以n總值的0至60％是ch3并且r¹⁸以n總值的100％至40％是氫，并且其中，在苯基存在于一些不同的-(-ch2-ch(r¹⁸)-o-)基團中的情況下，r¹⁸以n總值的0至40％是苯基并且r¹⁸以n總值的100％至60％是氫。

烷氧基化產(chǎn)物(x)的酯對應于式(xi)

其中

r¹⁵'、r¹⁶'、r¹⁷'、r¹⁸'、m’和n’采取r¹⁵、r¹⁶、r¹⁷、r¹⁸、m以及n的定義范圍，但獨立于其，

x是-so3、-so2、-po3或-co-(r¹⁹)-coo基團，

kat是來自h、li、na、k、nh4或ho-ch2ch2-nh3的組的陽離子，其中在x＝-po3的情況下存在兩個kat，并且

r¹⁹是二價脂肪族或芳香族基團，優(yōu)選c1-c4-亞烷基，尤其是乙烯，c2-c4單不飽和基團，尤其是乙炔或可任選取代的亞苯基，尤其是鄰位亞苯基，其中可能的取代基優(yōu)選地包括c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基羰基或苯基。

所使用的優(yōu)選的表面活化劑是式(xi)的化合物。優(yōu)選地式(xi)的化合物，其中x是具有式-co-(r¹⁹)-coo-的基團并且r¹⁹是如以上定義的。

同樣給予優(yōu)選的是使用式(xi)的化合物連同式(x)的化合物作為表面活化劑。優(yōu)選地，表面活化劑在這種情況下包含按重量計5％至99％的化合物(xi)和按重量計1％至95％的化合物(x)。

組分(c)的表面活化劑優(yōu)選地以基于所使用的本發(fā)明的金屬偶氮顏料按重量計0.1％至100％、尤其是按重量計0.5％至60％的量在顏料制劑中使用。

將理解的是本發(fā)明的顏料制劑還可以包含另外的添加物。例如，降低水性懸浮液的粘度和/或增加固體含量的添加物(例如羧酰胺和磺酰胺)能夠以基于顏料制劑按重量計最高達10％的量來添加。

另外的添加物是，例如，無機和有機堿，以及慣常用于顏料制劑的添加物。

堿包括：堿金屬氫氧化物，例如naoh、koh或有機胺，如烷基胺，尤其是烷醇胺或烷基烷醇胺。

特別優(yōu)選的實例包括甲胺、二甲胺、三甲胺、乙醇胺、正丙醇胺、正丁醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲基乙醇胺、或二甲基乙醇胺。

適合的羧酰胺和磺酰胺的實例包括：脲和取代的脲，如苯基脲、十二烷基脲及其他脲；雜環(huán)化合物，如巴比妥酸、苯并咪唑酮、苯并咪唑酮-5-磺酸、2,3-二羥基喹喔啉、2,3-二羥基喹喔啉-6-磺酸、咔唑、咔唑-3,6-二磺酸、2-羥基喹啉、2,4-二羥基喹啉、己內(nèi)酰胺、三聚氰胺、6-苯基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺、6-甲基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺、氰尿酸。

堿是基于顏料以最高達按重量計20％、優(yōu)選按重量計10％的量任選地存在。

此外，本發(fā)明的顏料制劑可以由于制備的結果而還包含無機和/或有機鹽。

本發(fā)明的顏料制劑優(yōu)選在室溫下是固體。更具體地，本發(fā)明的顏料制劑是呈粉末或顆粒的形式。

本發(fā)明的顏料制劑良好地適用于所有顏料應用。

本發(fā)明進一步提供了至少一種本發(fā)明的金屬偶氮顏料或本發(fā)明的顏料制劑用于著色所有種類的漆用于生產(chǎn)印刷油墨，色膠或乳化漆，用于本體著色紙張，用于本體著色合成的、半合成的或天然的高分子物質(zhì)，例如聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚乙烯或聚丙烯的用途。它們也可以用于天然的、再生的或合成纖維，例如纖維素、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯腈或聚酰胺纖維的紡絲染色，并且用于紡織品和紙張的印刷。這些顏料可用于生產(chǎn)乳化漆及其他漆的精細分散的、穩(wěn)定的、水性著色，這些漆在非離子、陰離子或陽離子表面活性劑的存在下通過研磨或捏合可用于紙張著色、紡織品的顏料印染、疊層印刷或纖維膠的紡絲染色。

本發(fā)明的金屬偶氮顏料另外良好地適用于噴墨應用以及液晶顯示器的彩色濾光片。

在一個同樣優(yōu)選的實施例中，本發(fā)明的顏料制劑包含至少一種選自下組的有機化合物(d)，該組由以下各項組成：萜烯類、萜類、脂肪酸、脂肪酸酯以及均聚物或共聚物(如無規(guī)或嵌段共聚物)，其在20℃下在ph為中性的水中具有小于1g/l、尤其是小于0.1g/l的溶解度。該有機化合物(d)優(yōu)選在室溫(20℃)下在標準大氣中是固體或液體，并且如果它是液體，那么具有優(yōu)選>100℃、尤其是>150℃的沸點。

優(yōu)選的聚合物具有親水性和疏水性(優(yōu)選聚合的)分子部分兩者。此類聚合物的實例是基于脂肪酸或長鏈c12-c22烴類和聚亞烷基二醇類，尤其是聚乙二醇的無規(guī)共聚物。此外，基于(聚)羥基脂肪酸和聚亞烷基二醇、尤其是聚乙二醇的嵌段聚合物；以及還有基于聚(甲基)丙烯酸酯和聚亞烷基二醇、尤其是聚乙二醇的接枝共聚物。

來自萜烯類、萜類、脂肪酸以及脂肪酸酯的組的優(yōu)選化合物包括：羅勒烯、月桂烯、香葉醇、橙花醇、芳樟醇、香茅醇、香葉醛、香茅醛、橙花醛、檸檬烯、薄荷醇(例如(-)-薄荷醇)、薄荷酮或雙環(huán)單萜類、具有6至22個碳原子的飽和的和不飽和的脂肪酸(例如油酸、亞油酸以及亞麻酸)、或其混合物。

還作為組分(d)的有機化合物有用的是上述加合物形成物，條件是它們遵照對于組分(d)的化合物所希望的標準。

特別優(yōu)選的顏料制劑包含：

按重量計50％-99％的至少一種本發(fā)明的金屬偶氮顏料和

按重量計1％-50％、優(yōu)選按重量計2％至50％的至少一種組分(d)的化合物。

任選地，本發(fā)明的顏料制劑附加地包含表面活化劑(c)。

更優(yōu)選地，本發(fā)明的制劑在一定程度上由以下各項組成：按重量計大于90％、優(yōu)選按重量計大于95％并且尤其是按重量計大于97％的至少一種本發(fā)明的金屬偶氮顏料，至少一種組分(d)的有機化合物以及可任選地至少一種組分(c)的表面活化劑以及可任選地至少一種堿。

這種組成的本發(fā)明的顏料制劑尤其適合用于噴墨油墨的著色和用于液晶顯示器的彩色濾光片。

本發(fā)明進一步提供了一種用于生產(chǎn)本發(fā)明的顏料制劑的方法，其特征在于，將至少一種本發(fā)明的金屬偶氮顏料和至少一種助劑或添加劑，尤其是至少一種組分(d)的有機化合物以及可任選地至少一種組分(c)的表面活化劑以及可任選地至少一種堿與彼此混合。

本發(fā)明同樣提供了本發(fā)明的金屬偶氮顏料或本發(fā)明的顏料制劑用于生產(chǎn)用于液晶顯示器的彩色濾光片的用途。這種用途將在下文中使用根據(jù)光致抗蝕劑工藝的顏料分散方法的實例進行描述。

本發(fā)明的顏料制劑用于生產(chǎn)彩色濾光片的發(fā)明用途的特征在于，例如，將至少一種本發(fā)明的金屬偶氮顏料或本發(fā)明的顏料制劑(尤其是固體顏料制劑)可任選地與一種粘合劑樹脂和一種有機溶劑，可任選地添加一種分散劑進行均勻化，并且然后連續(xù)地或分批地濕式粉碎至按數(shù)量計(電子顯微術測定)99.5％<1000nm、優(yōu)選95％<500nm并且尤其是90％<200nm的粒徑。

有用的濕式粉碎方法包括，例如，攪拌器或溶解器分散，借助于攪拌式球磨機或珠磨機研磨、捏合機、軋制機、高壓勻質(zhì)或超聲分散。

在分散處理期間或之后，添加至少一種可光固化的單體和一種光引發(fā)劑。在分散之后，可能引入慣常用于光致抗蝕劑的另外的粘合劑樹脂、溶劑或外加劑，如用于生產(chǎn)彩色濾光片所希望的光敏涂覆配制品(光致抗蝕劑)所要求的。在本發(fā)明的背景下，光致抗蝕劑應理解為是指包含至少一種可光固化的單體和一種光引發(fā)劑的制劑。

本發(fā)明還提供了一種用于生產(chǎn)用于液晶顯示器的彩色濾光片的方法，其特征在于，將至少一種本發(fā)明的金屬偶氮顏料或本發(fā)明的顏料制劑，可任選地與一種粘合劑樹脂和一種有機溶劑，可任選地添加一種分散劑進行均勻化，并且然后連續(xù)地或分批地濕式粉碎至按數(shù)量計(電子顯微術測定)99.5％<1000nm的粒徑，并且在分散處理期間或之后，添加至少一種可光固化的單體和一種光引發(fā)劑。

有用的可能的分散劑包括適合用于本申請并且通常可商購的分散劑，例如聚合物的、離子的或非離子的分散劑，例如基于多元羧酸或多元磺酸，以及還有聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段共聚物。此外，還有可能使用有機染料的衍生物作為分散劑或共分散劑。

彩色濾光片的生產(chǎn)因此產(chǎn)生了包含以下各項的“配制品”，基于該配制品：

-至少一種本發(fā)明的金屬偶氮顏料，

-可任選的一種粘合劑樹脂，

-至少一種有機溶劑，以及

-可任選的一種分散劑。

在一個優(yōu)選實施例中，該配制品包含(數(shù)字是基于配制品)：

按重量計1％-50％的一種本發(fā)明的金屬偶氮顏料

按重量計0％-20％的粘合劑樹脂

按重量計0％-20％的分散劑

按重量計10％-94％的有機溶劑

將光致抗蝕劑涂覆到板上以生產(chǎn)著色的圖像元素圖案可以通過直接或間接施用完成。施用方法的實例包括：輥涂、旋涂、噴涂、浸涂以及氣刀涂覆。

有用的板包括，根據(jù)該施用，例如：透明玻璃，如白色或藍色玻璃板，硅酸鹽涂覆的藍色玻璃板；基于例如聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂或氯乙烯樹脂的合成樹脂板或膜；以及還有基于鋁、銅、鎳或鋼的金屬板；以及具有施用的光電轉(zhuǎn)換元件的陶瓷板或半導體板。

該施用總體上是這樣實現(xiàn)的使得獲得的光敏層的層厚度為0.1至10μm。

施用之后可以對該層進行熱干燥。

曝光優(yōu)選通過借助光掩模，優(yōu)選以圖像圖案的形式將光敏層曝光于活性光束來進行。這導致在所曝光位點處的層的固化。

合適的光源是，例如：高壓和超高壓汞汽燈、氙燈、金屬鹵化物燈、熒光燈、以及可見光區(qū)的激光束。

曝光之后的顯影去除了涂層的未曝光部分并且得到了所希望的色彩元素的圖像圖案形式。標準顯影方法包括用堿性顯影劑水溶液噴涂或浸漬在其中，或浸漬在一種有機溶劑中，該有機溶劑包含無機堿，例如氫氧化鈉或氫氧化鉀、偏硅酸鈉或有機堿，例如一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三乙胺或其鹽。

顯影之后通常對圖像圖案進行熱后干燥/固化。

金屬偶氮顏料的本發(fā)明用途的特征優(yōu)選在于，在彩色濾光片或用于彩色濾光片的顏料制劑或配制品中，它們被單獨地或以與慣常用于生產(chǎn)彩色濾光片的其他顏料的混合物使用。

這些“其他顏料”可以是式(i)的偶氮化合物的其他金屬鹽，或基于其的顏料制劑，或其他有機或無機顏料。

同樣關于有待使用的任何其他顏料的選擇，根據(jù)本發(fā)明沒有限制。無機和有機顏料兩者都是有用的。

優(yōu)選的有機顏料是，例如，單偶氮、雙偶氮、色淀偶氮、β-萘酚、萘酚as、苯并咪唑酮、雙偶氮縮合物、偶氮金屬絡合物、異吲哚啉以及異吲哚啉酮系列的那些；以及還有多環(huán)顏料，例如來自酞菁、喹吖啶酮、苝、紫環(huán)酮、硫靛、蒽醌、二噁嗪、喹酞酮以及二酮吡咯并吡咯系列。還有色淀染料，如含有磺基-或羧基的染料的ca、mg以及al色淀。

此外可以任選使用的其他有機顏料的實例是：

顏色指數(shù)顏料黃12、13、14、17、20、24、74、83、86、93、94、109、110、117、125、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185，或

顏色指數(shù)顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、72、73，或

顏色指數(shù)顏料紅9、97、122、123、144、149、166、168、177、180、192、215、216、224、254、272，或

顏色指數(shù)顏料綠7、10、36、37、45、58，或

顏色指數(shù)顏料藍15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16，以及

顏色指數(shù)顏料紫19、23。

此外，還有可能將可溶性有機染料與本發(fā)明的新型顏料結合使用。

如果另外使用“其他顏料”，基于所使用的所有顏料的總量，本發(fā)明的金屬偶氮顏料的比例優(yōu)選是按重量計1％-99％、尤其是按重量計20％-80％。給予特別優(yōu)選的是包含至少一種本發(fā)明的金屬偶氮顏料和顏色指數(shù)顏料綠36和/或顏色指數(shù)顏料綠58的本發(fā)明的顏料制劑和配制品，其比率是按重量計20％至80％的金屬偶氮顏料比按重量計80％至20％的顏色指數(shù)顏料綠36和/或顏色指數(shù)顏料綠58，優(yōu)選按重量計40％至60％比按重量計60％至40％。

根據(jù)本發(fā)明，關于粘合劑樹脂沒有特別的限制，這些粘合劑樹脂可以例如通過顏料分散法與“顏料”或基于該顏料的顏料制劑一起在彩色濾光片中或在用于生產(chǎn)彩色濾光片的配制品中使用，并且有用的粘合劑樹脂尤其是本身已知的用于彩色濾光片中的成膜樹脂。

例如，有用的粘合劑樹脂包括來自下組的那些：纖維素樹脂如羧甲基羥乙基纖維素和羥乙基纖維素、丙烯酸樹脂、醇酸樹脂、三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚酰胺、聚酰胺亞胺，聚酰亞胺、

聚酰亞胺前體如式(14)的那些(在jp-a11217514中披露)、以及它們的酯化產(chǎn)物。

這些的實例包括四羧酸二酐與二胺的反應產(chǎn)物。

有用的粘合劑樹脂還包括含有可光聚合的不飽和鍵的那些。粘合劑樹脂可以是例如由丙烯酸樹脂的組形成的那些。在此應特別提及的是可聚合單體的均聚物和共聚物，例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、苯乙烯和苯乙烯衍生物，以及還有具有羧基的可聚合單體，如(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸、馬來酸酐、馬來酸單烷基酯(尤其是具有1至12個碳原子的烷基)之間的共聚物，以及可聚合單體，如(甲基)丙烯酸、苯乙烯和苯乙烯衍生物，例如α-甲基苯乙烯、間-或?qū)?甲氧基苯乙烯、對-羥基苯乙烯。實例包括含羧基的聚合化合物與各自含環(huán)氧乙烷環(huán)和烯鍵式不飽和鍵的化合物(例如，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、丙烯?；s水甘油醚以及衣康酸單烷基縮水甘油醚等)的反應產(chǎn)物，以及還有含羧基的聚合化合物與各自含有羥基和烯鍵式不飽和鍵的化合物(不飽和醇)(如烯丙醇、2-丁烯-4-醇、油醇、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、n-羥甲基丙烯酰胺等)的反應產(chǎn)物；

此外，此類粘合劑樹脂也可以包含具有游離異氰酸酯基團的不飽和化合物。

總體上，所提及的粘合劑樹脂的不飽和度的當量(每不飽和化合物的粘合劑樹脂的摩爾質(zhì)量)是200至3000、尤其是230至1000，以便實現(xiàn)充分的可光聚合性和膜的硬度二者。酸值總體上是20至300，尤其是40至200，以便實現(xiàn)在薄膜的曝光之后充足的堿顯影能力。

供使用的粘合劑樹脂的平均摩爾質(zhì)量是在1500g/mol與200000g/mol之間并且尤其是10000g/mol至50000g/mol。

在用于彩色濾光片的顏料制劑的本發(fā)明用途中使用的有機溶劑是例如酮類、亞烷基二醇醚類、醇類以及芳香族化合物。來自酮類的組的實例是：丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮等；來自亞烷基二醇醚類的組：甲基溶纖劑(乙二醇單甲醚)、丁基溶纖劑(乙二醇單丁醚)、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、乙二醇單丙醚、乙二醇單己醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇二乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇甲醚乙酸酯、二乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇丙醚乙酸酯、二乙二醇異丙醚乙酸酯、二乙二醇丁醚乙酸酯、二乙二醇叔丁醚乙酸酯、三乙二醇甲醚乙酸酯、三乙二醇乙醚乙酸酯、三乙二醇丙醚乙酸酯、三乙二醇異丙醚乙酸酯、三乙二醇丁醚乙酸酯、三乙二醇叔丁醚乙酸酯等；來自醇類的組：甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇等；來自芳香族溶劑的組：苯、甲苯、二甲苯、n-甲基-2-吡咯烷酮、乙基n-羥甲基-2-乙酸酯，等等。

另外的其他溶劑是丙烷-1,2-二醇雙乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、乙酸乙酯、四氫呋喃等。溶劑可以單獨地或以與彼此的混合物使用。

本發(fā)明進一步涉及包含至少一種本發(fā)明的金屬偶氮顏料或至少一種本發(fā)明的顏料制劑和至少一種可光固化的單體以及至少一種光引發(fā)劑的光致抗蝕劑。

這些可光固化的單體在分子中含有至少一個反應性雙鍵以及任選地其他反應性基團。

可光固化的單體在此方面應被理解為特別是指例如來自單、二、三、以及多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、乙烯醚、以及縮水甘油醚的組的反應性溶劑或所謂的反應性稀釋劑。另外存在的有用的反應性基團包括烯丙基、羥基、磷酸酯、氨基甲酸乙酯、仲胺以及n-烷氧基甲基基團。

這種類別的單體是本領域技術人員已知的并且例如在[lexikon,lacke和druckfarben,dr.ulrichzorll,thiemeverlagstuttgart-紐約，1998，第491/492頁]中詳述。

單體的選擇特別由曝光所使用的輻射類型的性質(zhì)和強度、與光引發(fā)劑的所希望的反應以及薄膜特性所指導。還有可能使用單體的組合。

光反應引發(fā)劑或光引發(fā)劑應理解為是指由于吸收可見或紫外照射的結果而形成反應性中間體的化合物，這些反應性中間體可以觸發(fā)例如上述單體和/或粘合劑樹脂的聚合反應。光反應引發(fā)劑同樣是通常已知的并且同樣可以在[lexikon,lacke和druckfarben,dr.ulrichzorll,thiemeverlagstuttgart-紐約，1998，第445/446頁]中找到。

根據(jù)本發(fā)明，關于有待使用的可光固化的單體或光引發(fā)劑沒有限制。

本發(fā)明優(yōu)選涉及光致抗蝕劑，該光致抗蝕劑包含

a)至少一種本發(fā)明的金屬偶氮顏料，尤其是呈與其他顏料(優(yōu)選c顏色指數(shù)顏料綠36和/或顏料綠58)的混合物，或本發(fā)明的基于該金屬偶氮顏料的一種顏料制劑，

b1)至少一種可光固化的單體，

b2)至少一種光引發(fā)劑，

c1)可任選的一種有機溶劑，

d)可任選的一種分散劑，

e)可任選的一種粘合劑樹脂，

以及可任選地另外的添加物。

根據(jù)本發(fā)明，關于在根據(jù)本發(fā)明使用的顏料或固體顏料制劑的基礎上產(chǎn)生著色的圖像元素圖案的方法也沒有限制。除上述光刻法之外，其他方法如膠版印刷、化學蝕刻或噴墨印刷同樣是適合的。合適的粘合劑樹脂和溶劑以及顏料載體介質(zhì)和另外的添加物的選擇應該與具體方法匹配。在噴墨方法(應理解為是指熱和機械和壓電-機械噴墨印刷二者)中，用于顏料和任何粘合劑樹脂的有用的載體介質(zhì)不僅是純有機的而且還是水性-有機的載體介質(zhì)；水性-有機載體介質(zhì)是實際上優(yōu)選的。

具體實施方式

以下實例旨在說明本發(fā)明，但并非將其限制于此。

實例

偶氮巴比妥酸前體的制備(方法1)

將154.1g重氮巴比妥酸和128.1g巴比妥酸引入到3600g在85℃下的蒸餾水中。隨后，使用氫氧化鉀水溶液來建立約5的ph并且然后攪拌該混合物持續(xù)90分鐘。

實例1：顏料1的制備

在82℃下將5000g蒸餾水添加至根據(jù)方法1制備的偶氮巴比妥酸中。之后，引入252.2g三聚氰胺。隨后，逐滴加入0.68mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.02mol的約30％氯化銅(ii)溶液以及0.200mol的約20％的氯化鑭(iii)溶液的混合物。在82℃下3小時之后，使用koh來建立約5.5的ph。此后，在90℃下用約1000g蒸餾水進行稀釋。隨后，逐滴加入113g的30％鹽酸并且將該混合物在90℃下熱處理持續(xù)12小時。之后，使用氫氧化鉀水溶液來建立約5的ph。隨后，將顏料在吸濾器上分離、洗滌并在真空干燥箱中在80℃下干燥，并且在標準實驗室磨機中研磨持續(xù)約2分鐘。(＝顏料1)

實例2至144

對于本發(fā)明的顏料2至100的制備以及非本發(fā)明的顏料101至144的制備，在每種情況下程序類似于實例1。在每種情況下，在82℃下將5000g蒸餾水添加至根據(jù)方法1制備的偶氮巴比妥酸中并且然后引入252.2g三聚氰胺。隨后，在每種情況下逐滴加入如在以下實例中指定的金屬鹽溶液，而不是實例1的金屬鹽溶液。在所有實例中相應顏料的處理和分離、干燥以及研磨類似于實例1中指定的方法。

實例2：顏料2的制備

逐滴加入0.68mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.02mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.100mol的約20％氯化鈰(iii)溶液以及0.100mol的約20％氯化鐠(iii)溶液的混合物。

實例3：顏料3的制備

逐滴加入0.68mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.02mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.150mol的約20％氯化鎂(ii)溶液以及0.100mol的約20％氯化鐠(iii)溶液的混合物。

實例4：顏料4的制備

逐滴加入0.68mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.02mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.100mol的約20％氯化釹(iii)溶液以及0.100mol的約20％氯化釓(iii)溶液的混合物。

實例5：顏料5的制備

逐滴加入0.68mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.02mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.067mol的約20％氯化釤(iii)溶液、0.100mol的約20％氯化鉛(ii)溶液以及0.100mol的約20％氯化鈣(ii)溶液的混合物。

實例6：顏料6的制備

逐滴加入0.35mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.35mol的約30％氯化銅(ii)溶液以及0.200mol的約20％的氯化銪(iii)溶液的混合物。

實例7：顏料7的制備

逐滴加入0.35mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.35mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.100mol的約20％氯化釤(iii)溶液以及0.100mol的約20％氯化釓(iii)溶液的混合物。

實例8：顏料8的制備

逐滴加入0.35mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.35mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.100mol的約20％氯化鋱(iii)溶液以及0.100mol的約20％氯化鈥(iii)溶液的混合物。

實例9：顏料9的制備

逐滴加入0.35mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.35mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.100mol的約20％氯化鏑(iii)溶液以及0.100mol的約20％氯化鐠(iii)溶液的混合物。

實例10：顏料10的制備

逐滴加入0.35mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.35mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.067mol的約20％氯化鈥(iii)溶液、0.067mol的約20％氯化銩(iii)溶液以及0.100mol的約20％氯化錳(ii)溶液的混合物。

實例11：顏料11的制備

逐滴加入0.20mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.50mol的約30％氯化銅(ii)溶液以及0.200mol的約20％的氯化鉺(iii)溶液的混合物。

實例12：顏料12的制備

逐滴加入0.20mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.50mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.100mol的約20％氯化銩(iii)溶液以及0.100mol的約20％氯化鈰(iii)溶液的混合物。

實例13：顏料13的制備

逐滴加入0.20mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.50mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.100mol的約20％氯化鐿(iii)溶液以及0.100mol的約20％氯化鉺(iii)溶液的混合物。

實例14：顏料14的制備

逐滴加入0.20mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.50mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.150mol的約20％氯化鍶(ii)溶液以及0.150mol的約20％氯化鎂(ii)溶液的混合物。

實例15：顏料15的制備

逐滴加入0.20mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.50mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.100mol的約20％氯化鎂(ii)溶液、0.067mol的約20％氯化鋱(iii)溶液以及0.067mol的約20％氯化鐠(iii)溶液的混合物。

實例16：顏料16的制備

逐滴加入0.02mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.68mol的約30％氯化銅(ii)溶液以及0.300mol的約20％的氯化鈣(ii)溶液的混合物。

實例17：顏料17的制備

逐滴加入0.02mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.68mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.150mol的約20％氯化錳(ii)溶液以及0.150mol的約20％氯化鉛(ii)溶液的混合物。

實例18：顏料18的制備

逐滴加入0.02mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.68mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.100mol的約20％氯化銪(iii)溶液以及0.150mol的約20％氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實例19：顏料19的制備

逐滴加入0.02mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.68mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.150mol的約20％氯化鎘(ii)溶液以及0.150mol的約20％氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實例20：顏料20的制備

逐滴加入0.02mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.68mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.100mol的約20％氯化鋅(ii)溶液、0.100mol的約20％氯化鍶(ii)溶液以及0.067mol的約20％氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實例21：顏料21的制備

逐滴加入0.83mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.02mol的約30％氯化銅(ii)溶液以及0.100mol的約20％的氯化鑭(iii)溶液的混合物。

實例22：顏料22的制備

逐滴加入0.83mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.02mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.050mol的約20％氯化鈰(iii)溶液以及0.050mol的約20％氯化鐠(iii)溶液的混合物。

實例23：顏料23的制備

逐滴加入0.83mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.02mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.075mol的約20％氯化鎂(ii)溶液以及0.050mol的約20％氯化鐠(iii)溶液的混合物。

實例24：顏料24的制備

逐滴加入0.83mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.02mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.050mol的約20％氯化釹(iii)溶液以及0.050mol的約20％氯化釓(iii)溶液的混合物。

實例25：顏料25的制備

逐滴加入0.83mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.02mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.033mol的約20％氯化釤(iii)溶液、0.050mol的約20％氯化鉛(ii)溶液以及0.050mol的約20％氯化鈣(ii)溶液的混合物。

實例26：顏料26的制備

逐滴加入0.45mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.40mol的約30％氯化銅(ii)溶液以及0.100mol的約20％的氯化銪(iii)溶液的混合物。

實例27：顏料27的制備

逐滴加入0.45mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.40mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.050mol的約20％氯化釤(iii)溶液以及0.050mol的約20％氯化釓(iii)溶液的混合物。

實例28：顏料28的制備

逐滴加入0.45mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.40mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.050mol的約20％氯化鋱(iii)溶液以及0.050mol的約20％氯化鈥(iii)溶液的混合物。

實例29：顏料29的制備

逐滴加入0.45mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.40mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.050mol的約20％氯化鏑(iii)溶液以及0.050mol的約20％氯化鐠(iii)溶液的混合物。

實例30：顏料30的制備

逐滴加入0.45mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.40mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.033mol的約20％氯化鈥(iii)溶液、0.033mol的約20％氯化銩(iii)溶液以及0.050mol的約20％氯化錳(ii)溶液的混合物。

實例31：顏料31的制備

逐滴加入0.20mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.65mol的約30％氯化銅(ii)溶液以及0.100mol的約20％的氯化鉺(iii)溶液的混合物。

實例32：顏料32的制備

逐滴加入0.20mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.65mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.050mol的約20％氯化銩(iii)溶液以及0.050mol的約20％氯化鈰(iii)溶液的混合物。

實例33：顏料33的制備

逐滴加入0.20mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.65mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.050mol的約20％氯化鐿(iii)溶液以及0.050mol的約20％氯化鉺(iii)溶液的混合物。

實例34：顏料34的制備

逐滴加入0.20mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.65mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.075mol的約20％氯化鍶(ii)溶液以及0.075mol的約20％氯化鎂(ii)溶液的混合物。

實例35：顏料35的制備

逐滴加入0.20mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.65mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.075mol的約20％氯化鎂(ii)溶液、0.033mol的約20％氯化鋱(iii)溶液以及0.033mol的約20％氯化鐠(iii)溶液的混合物。

實例36：顏料36的制備

逐滴加入0.02mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.83mol的約30％氯化銅(ii)溶液以及0.150mol的約20％的氯化鈣(ii)溶液的混合物。

實例37：顏料37的制備

逐滴加入0.02mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.83mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.075mol的約20％氯化錳(ii)溶液以及0.075mol的約20％氯化鉛(ii)溶液的混合物。

實例38：顏料38的制備

逐滴加入0.02mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.83mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.050mol的約20％氯化銪(iii)溶液以及0.075mol的約20％氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實例39：顏料39的制備

逐滴加入0.02mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.83mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.075mol的約20％氯化鎘(ii)溶液以及0.075mol的約20％氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實例40：顏料40的制備

逐滴加入0.02mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.83mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.050mol的約20％氯化鋅(ii)溶液、0.050mol的約20％氯化鍶(ii)溶液以及0.033mol的約20％氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實例41：顏料41的制備

逐滴加入0.90mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.03mol的約30％氯化銅(ii)溶液以及0.047mol的約20％的氯化鑭(iii)溶液的混合物。

實例42：顏料42的制備

逐滴加入0.90mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.03mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.023mol的約20％氯化鈰(iii)溶液以及0.023mol的約20％氯化鐠(iii)溶液的混合物。

實例43：顏料43的制備

逐滴加入0.90mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.03mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.035mol的約20％氯化鎂(ii)溶液以及0.023mol的約20％氯化鐠(iii)溶液的混合物。

實例44：顏料44的制備

逐滴加入0.90mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.03mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.023mol的約20％氯化釹(iii)溶液以及0.023mol的約20％氯化釓(iii)溶液的混合物。

實例45：顏料45的制備

逐滴加入0.90mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.03mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.013mol的約20％氯化釤(iii)溶液、0.020mol的約20％氯化鉛(ii)溶液以及0.030mol的約20％氯化鈣(ii)溶液的混合物。

實例46：顏料46的制備

逐滴加入0.50mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.43mol的約30％氯化銅(ii)溶液以及0.047mol的約20％的氯化銪(iii)溶液的混合物。

實例47：顏料47的制備

逐滴加入0.50mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.43mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.023mol的約20％氯化釤(iii)溶液以及0.023mol的約20％氯化釓(iii)溶液的混合物。

實例48：顏料48的制備

逐滴加入0.50mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.43mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.023mol的約20％氯化鋱(iii)溶液以及0.023mol的約20％氯化鈥(iii)溶液的混合物。

實例49：顏料49的制備

逐滴加入0.50mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.43mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.023mol的約20％氯化鏑(iii)溶液以及0.023mol的約20％氯化鐠(iii)溶液的混合物。

實例50：顏料50的制備

逐滴加入0.50mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.43mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.013mol的約20％氯化鈥(iii)溶液、0.013mol的約20％氯化銩(iii)溶液以及0.030mol的約20％氯化錳(ii)溶液的混合物。

實例51：顏料51的制備

逐滴加入0.23mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.70mol的約30％氯化銅(ii)溶液以及0.047mol的約20％的氯化鉺(iii)溶液的混合物。

實例52：顏料52的制備

逐滴加入0.23mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.70mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.023mol的約20％氯化銩(iii)溶液以及0.023mol的約20％氯化鈰(iii)溶液的混合物。

實例53：顏料53的制備

逐滴加入0.23mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.70mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.023mol的約20％氯化鐿(iii)溶液以及0.023mol的約20％氯化鉺(iii)溶液的混合物。

實例54：顏料54的制備

逐滴加入0.23mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.70mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.035mol的約20％氯化鍶(ii)溶液以及0.035mol的約20％氯化鎂(ii)溶液的混合物。

實例55：顏料55的制備

逐滴加入0.23mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.70mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.020mol的約20％氯化鎂(ii)溶液、0.013mol的約20％氯化鋱(iii)溶液以及0.020mol的約20％氯化鐠(iii)溶液的混合物。

實例56：顏料56的制備

逐滴加入0.03mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.90mol的約30％氯化銅(ii)溶液以及0.070mol的約20％的氯化鈣(ii)溶液的混合物。

實例57：顏料57的制備

逐滴加入0.03mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.90mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.035mol的約20％氯化錳(ii)溶液以及0.035mol的約20％氯化鉛(ii)溶液的混合物。

實例58：顏料58的制備

逐滴加入0.03mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.90mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.023mol的約20％氯化銪(iii)溶液以及0.035mol的約20％氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實例59：顏料59的制備

逐滴加入0.03mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.90mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.035mol的約20％氯化鎘(ii)溶液以及0.035mol的約20％氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實例60：顏料60的制備

逐滴加入0.03mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.90mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.020mol的約20％氯化鋅(ii)溶液、0.020mol的約20％氯化鍶(ii)溶液以及0.020mol的約20％氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實例61：顏料61的制備

逐滴加入0.92mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化銅(ii)溶液以及0.020mol的約20％的氯化鑭(iii)溶液的混合物。

實例62：顏料62的制備

逐滴加入0.92mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.010mol的約20％氯化鈰(iii)溶液以及0.010mol的約20％氯化鐠(iii)溶液的混合物。

實例63：顏料63的制備

逐滴加入0.92mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.015mol的約20％氯化鎂(ii)溶液以及0.010mol的約20％氯化鐠(iii)溶液的混合物。

實例64：顏料64的制備

逐滴加入0.92mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.010mol的約20％氯化釹(iii)溶液以及0.010mol的約20％氯化釓(iii)溶液的混合物。

實例65：顏料65的制備

逐滴加入0.92mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.0067mol的約20％氯化釤(iii)溶液、0.010mol的約20％氯化鉛(ii)溶液以及0.010mol的約20％氯化鈣(ii)溶液的混合物。

實例66：顏料66的制備

逐滴加入0.50mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.47mol的約30％氯化銅(ii)溶液以及0.020mol的約20％的氯化銪(iii)溶液的混合物。

實例67：顏料67的制備

逐滴加入0.50mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.47mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.010mol的約20％氯化釤(iii)溶液以及0.010mol的約20％氯化釓(iii)溶液的混合物。

實例68：顏料68的制備

逐滴加入0.50mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.47mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.010mol的約20％氯化鋱(iii)溶液以及0.010mol的約20％氯化鈥(iii)溶液的混合物。

實例69：顏料69的制備

逐滴加入0.50mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.47mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.010mol的約20％氯化鏑(iii)溶液以及0.010mol的約20％氯化鐠(iii)溶液的混合物。

實例70：顏料70的制備

逐滴加入0.50mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.47mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.0067mol的約20％氯化鈥(iii)溶液、0.0067mol的約20％氯化銩(iii)溶液以及0.010mol的約20％氯化錳(ii)溶液的混合物。

實例71：顏料71的制備

逐滴加入0.25mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.72mol的約30％氯化銅(ii)溶液以及0.020mol的約20％的氯化鉺(iii)溶液的混合物。

實例72：顏料72的制備

逐滴加入0.25mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.72mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.010mol的約20％氯化銩(iii)溶液以及0.010mol的約20％氯化鈰(iii)溶液的混合物。

實例73：顏料73的制備

逐滴加入0.25mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.72mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.010mol的約20％氯化鐿(iii)溶液以及0.010mol的約20％氯化鉺(iii)溶液的混合物。

實例74：顏料74的制備

逐滴加入0.25mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.72mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.015mol的約20％氯化鍶(ii)溶液以及0.015mol的約20％氯化鎂(ii)溶液的混合物。

實例75：顏料75的制備

逐滴加入0.25mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.72mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.010mol的約20％氯化鎂(ii)溶液、0.0067mol的約20％氯化鋱(iii)溶液以及0.0067mol的約20％氯化鐠(iii)溶液的混合物。

實例76：顏料76的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.92mol的約30％氯化銅(ii)溶液以及0.030mol的約20％的氯化鈣(ii)溶液的混合物。

實例77：顏料77的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.92mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.015mol的約20％氯化錳(ii)溶液以及0.015mol的約20％氯化鉛(ii)溶液的混合物。

實例78：顏料78的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.92mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.010mol的約20％氯化銪(iii)溶液以及0.015mol的約20％氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實例79：顏料79的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.92mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.015mol的約20％氯化鎘(ii)溶液以及0.015mol的約20％氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實例80：顏料80的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.92mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.010mol的約20％氯化鋅(ii)溶液、0.010mol的約20％氯化鍶(ii)溶液以及0.0067mol的約20％氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實例81：顏料81的制備

逐滴加入0.96mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.035mol的約30％氯化銅(ii)溶液以及0.0033mol的約20％的氯化鑭(iii)溶液的混合物。

實例82：顏料82的制備

逐滴加入0.96mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.035mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.0017mol的約20％氯化鈰(iii)溶液以及0.0017mol的約20％氯化鐠(iii)溶液的混合物。

實例83：顏料83的制備

逐滴加入0.96mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.035mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.0025mol的約20％氯化鎂(ii)溶液以及0.0017mol的約20％氯化鐠(iii)溶液的混合物。

實例84：顏料84的制備

逐滴加入0.96mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.035mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.0017mol的約20％氯化釹(iii)溶液以及0.0017mol的約20％氯化釓(iii)溶液的混合物。

實例85：顏料85的制備

逐滴加入0.96mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.035mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.0013mol的約20％氯化釤(iii)溶液、0.0020mol的約20％氯化鉛(ii)溶液以及0.0010mol的約20％氯化鈣(ii)溶液的混合物。

實例86：顏料86的制備

逐滴加入0.50mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.495mol的約30％氯化銅(ii)溶液以及0.0033mol的約20％的氯化銪(iii)溶液的混合物。

實例87：顏料87的制備

逐滴加入0.50mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.495mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.0017mol的約20％氯化釤(iii)溶液以及0.0017mol的約20％氯化釓(iii)溶液的混合物。

實例88：顏料88的制備

逐滴加入0.50mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.495mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.0017mol的約20％氯化鋱(iii)溶液以及0.0017mol的約20％氯化鈥(iii)溶液的混合物。

實例89：顏料89的制備

逐滴加入0.50mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.495mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.0017mol的約20％氯化鏑(iii)溶液以及0.0017mol的約20％氯化鐠(iii)溶液的混合物。

實例90：顏料90的制備

逐滴加入0.50mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.495mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.0013mol的約20％氯化鈥(iii)溶液、0.0013mol的約20％氯化銩(iii)溶液以及0.0010mol的約20％氯化錳(ii)溶液的混合物。

實例91：顏料91的制備

逐滴加入0.25mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.745mol的約30％氯化銅(ii)溶液以及0.033mol的約20％的氯化鉺(iii)溶液的混合物。

實例92：顏料92的制備

逐滴加入0.25mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.745mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.0017mol的約20％氯化銩(iii)溶液以及0.0017mol的約20％氯化鈰(iii)溶液的混合物。

實例93：顏料93的制備

逐滴加入0.25mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.745mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.0017mol的約20％氯化鐿(iii)溶液以及0.0017mol的約20％氯化鉺(iii)溶液的混合物。

實例94：顏料94的制備

逐滴加入0.25mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.745mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.0025mol的約20％氯化鍶(ii)溶液以及0.0025mol的約20％氯化鎂(ii)溶液的混合物。

實例95：顏料95的制備

逐滴加入0.25mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.745mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.0020mol的約20％氯化鎂(ii)溶液、0.0013mol的約20％氯化鋱(iii)溶液以及0.00067mol的約20％氯化鐠(iii)溶液的混合物。

實例96：顏料96的制備

逐滴加入0.035mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.96mol的約30％氯化銅(ii)溶液以及0.005mol的約20％的氯化鈣(ii)溶液的混合物。

實例97：顏料97的制備

逐滴加入0.035mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.96mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.0025mol的約20％氯化錳(ii)溶液以及0.0025mol的約20％氯化鉛(ii)溶液的混合物。

實例98：顏料98的制備

逐滴加入0.035mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.96mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.0017mol的約20％氯化銪(iii)溶液以及0.0025mol的約20％氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實例99：顏料99的制備

逐滴加入0.035mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.96mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.0025mol的約20％氯化鎘(ii)溶液以及0.0025mol的約20％氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實例100：顏料100的制備

逐滴加入0.035mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.96mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.0020mol的約20％氯化鋅(ii)溶液、0.0020mol的約20％氯化鍶(ii)溶液以及0.00067mol的約20％氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實例101：顏料101的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.63mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.02mol的約30％氯化銅(ii)溶液以及0.223mol的約20％的氯化鑭(iii)溶液的混合物。

實例102：顏料102的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.63mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.02mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.117mol的約20％氯化鈰(iii)溶液以及0.117mol的約20％氯化鐠(iii)溶液的混合物。

實例103：顏料103的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.63mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.02mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.175mol的約20％氯化鎂(ii)溶液以及0.117mol的約20％氯化鐠(iii)溶液的混合物。

實例104：顏料104的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.63mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.02mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.117mol的約20％氯化釹(iii)溶液以及0.117mol的約20％氯化釓(iii)溶液的混合物。

實例105：顏料105的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.63mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.02mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.067mol的約20％氯化釤(iii)溶液、0.10mol的約20％氯化鉛(ii)溶液以及0.10mol的約20％氯化鈣(ii)溶液的混合物。

實例106：顏料106的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.35mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.30mol的約30％氯化銅(ii)溶液以及0.233mol的約20％的氯化銪(iii)溶液的混合物。

實例107：顏料107的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.35mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.30mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.117mol的約20％氯化釤(iii)溶液以及0.117mol的約20％氯化釓(iii)溶液的混合物。

實例108：顏料108的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.35mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.30mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.117mol的約20％氯化鋱(iii)溶液以及0.117mol的約20％氯化鈥(iii)溶液的混合物。

實例109：顏料109的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.35mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.30mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.117mol的約20％氯化鏑(iii)溶液以及0.117mol的約20％氯化鐠(iii)溶液的混合物。

實例110：顏料110的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.35mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.30mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.067mol的約20％氯化鈥(iii)溶液、0.067mol的約20％氯化銩(iii)溶液以及0.15mol的約20％氯化錳(ii)溶液的混合物。

實例111：顏料111的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.15mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.50mol的約30％氯化銅(ii)溶液以及0.233mol的約20％的氯化鉺(iii)溶液的混合物。

實例112：顏料112的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.15mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.50mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.117mol的約20％氯化銩(iii)溶液以及0.117mol的約20％氯化鈰(iii)溶液的混合物。

實例113：顏料113的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.15mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.50mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.117mol的約20％氯化鐿(iii)溶液以及0.117mol的約20％氯化鉺(iii)溶液的混合物。

實例114：顏料114的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.15mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.50mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.175mol的約20％氯化鍶(ii)溶液以及0.175mol的約20％氯化鎂(ii)溶液的混合物。

實例115：顏料115的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.15mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.50mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.10mol的約20％氯化鎂(ii)溶液、0.067mol的約20％氯化鋱(iii)溶液以及0.067mol的約20％氯化鐠(iii)溶液的混合物。

實例116：顏料116的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.02mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.63mol的約30％氯化銅(ii)溶液以及0.35mol的約20％的氯化鈣(ii)溶液的混合物。

實例117：顏料117的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.02mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.63mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.175mol的約20％氯化錳(ii)溶液以及0.175mol的約20％氯化鉛(ii)溶液的混合物。

實例118：顏料118的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.02mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.63mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.117mol的約20％氯化銪(iii)溶液以及0.175mol的約20％氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實例119：顏料119的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.02mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.63mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.175mol的約20％氯化鎘(ii)溶液以及0.175mol的約20％氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實例120：顏料120的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.02mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.63mol的約30％氯化銅(ii)溶液、0.10mol的約20％氯化鋅(ii)溶液、0.10mol的約20％氯化鍶(ii)溶液以及0.067mol的約20％氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實例121：顏料121的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.9714mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.0286mol的約30％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實例122：顏料122的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.50mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.50mol的約30％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實例123：顏料123的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.2857mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.7143mol的約30％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實例124：顏料124的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.0286mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.9714mol的約30％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實例125：顏料125的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.9765mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.0235mol的約30％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實例126：顏料126的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.5294mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.4706mol的約30％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實例127：顏料127的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.2353mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.7647mol的約30％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實例128：顏料128的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.9765mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.0235mol的約30％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實例129：顏料129的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.9677mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.0323mol的約30％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實例130：顏料130的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.5376mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.4624mol的約30％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實例131：顏料131的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.2473mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.7527mol的約30％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實例132：顏料132的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.0323mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.9677mol的約30％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實例133：顏料133的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.9485mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.0515mol的約30％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實例134：顏料134的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.5155mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.4845mol的約30％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實例135：顏料135的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.2577mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.7423mol的約30％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實例136：顏料136的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.0515mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.9485mol的約30％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實例137：顏料137的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.9648mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.0352mol的約30％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實例138：顏料138的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.5025mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.4975mol的約30％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實例139：顏料139的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.2513mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.7487mol的約30％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實例140：顏料140的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.0352mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.9648mol的約30％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實例141：顏料141的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.9692mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.0308mol的約30％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實例142：顏料142的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.5385mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.4615mol的約30％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實例143：顏料143的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.2308mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.7692mol的約30％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實例144：顏料144的制備(非本發(fā)明的)

逐滴加入0.0308mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.9692mol的約30％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

在pvc中色強度的確定

通過以下方法使根據(jù)實例1至144制備的顏料1至144每種經(jīng)受色強度的確定。結果列于表1中。

所產(chǎn)生的測試介質(zhì)是通過用實驗室溶解器均化67.5％的e7004(vestolit公司)、29.0％的dinch(basf)、2.25％的baerostabubz770(baerlocher公司)和1.25％的isocolor白色顏料膏(isl-chemie)的柔性pvc化合物。

實驗室軋制機用于在150℃下將100g該pvc化合物添加至在20min^-1和18min^-1下旋轉(zhuǎn)的直徑150mm的兩個輥中。連同0.10g顏料，將形成的軋制片引導通過0.10mm的輥隙八次。然后，將該均勻著色的軋制片以0.8mm的輥隙移出并且平放在金屬表面上。然后使該著色的軋制片穿過在兩個在26min^-1和24min^-1下旋轉(zhuǎn)的直徑110mm的未加熱的輥之間的0.2mm的輥隙八次。為了使該表面光滑，再一次將此軋制片施用到150℃下的輥上，在0.8mm下移出并且使其在光滑表面上冷卻。此片的樣本用來確定相對色強度。

根據(jù)din55986使用在可見光譜(400nm-700nm)內(nèi)的k/s值的總和、用10°觀察(observer)在d65光源下、借助于具有d/8測量幾何學的分光光度計、在測量針對白色背景的樣本的反射率之后，計算相對色強度。

表1：

結論：從表1清楚的是，所有本發(fā)明的顏料具有升高的色強度。這是指基于相等的起始重量，這些顏料達到了比非本發(fā)明的顏料更高的光密度。