本發(fā)明涉及一種包含酸接枝聚乙烯樹(shù)脂以及環(huán)氧樹(shù)脂的粘合劑組合物，以及涉及一種包含所述粘合劑組合物的層的制品，特別是多層管材，如涂布金屬管材，以及所述粘合劑組合物用于制備粘合劑層的用途，特別是管材，如涂布金屬管材的多層結(jié)構(gòu)的粘合劑層。
背景技術(shù)：
：已知包括二、三、四、五或更多層的多層結(jié)構(gòu)用于許多的用途，例如管材的保護(hù)涂層。在這些多層結(jié)構(gòu)中，不同的層通常由相應(yīng)地具有不同的物理和化學(xué)性質(zhì)的不同材料組成。這導(dǎo)致相鄰層不會(huì)或僅僅在不足的程度上彼此粘附的問(wèn)題。因此，通常已知建立具有中間粘合劑層的多層結(jié)構(gòu)，以改善由不同材料組成的相鄰層的粘附性，從而避免分層。例如，在金屬管材的涂布中，通常采用三層聚合物結(jié)構(gòu)。其由被設(shè)計(jì)為牢固地粘附至所述管材的金屬壁的外表面的環(huán)氧樹(shù)脂、中間粘合劑層以及通常為高密度聚乙烯或聚丙烯的外部聚烯烴保護(hù)層組成。與先前已知的單層涂層相比，所述三層結(jié)構(gòu)展現(xiàn)出了改善的性能。一方面，環(huán)氧樹(shù)脂層顯示出了與金屬管的改善的粘合，避免了陰極剝離并提供了較少的氧滲透，而另一方面，外部基于聚烯烴的層提供了良好的機(jī)械保護(hù)和較少的水滲透。然而，為了避免將導(dǎo)致多層涂層的損壞的聚烯烴層與環(huán)氧樹(shù)脂層的分層，兩層之間的粘合劑層是必需的。例如，從wo99/37730了解粘合劑層和用于生產(chǎn)這些層的和材料，，其公開(kāi)了包含乙烯共聚物組分和2至35重量％的接枝金屬茂聚乙烯的粘合劑組合物。ep1316598公開(kāi)了一種粘合劑聚合物組合物，其包含酸接枝的非彈性聚乙烯和彈性體。所述組合物被用于制備多層管材，其中粘合劑聚合物組合物用作粘合劑層。在jp2011021063中描述了粘合性的烯烴聚合物組合物和由金屬層與粘合性的烯烴聚合物組合物層組成的層壓體。所述粘合性的烯烴聚合物組合物包含(b)0.001至3重量份的取代的單環(huán)或稠合的多環(huán)芳香族化合物或其金屬鹽以及(a)100重量份的含有0.05至15重量％的由不飽和羧酸和/或其衍生物組成的接枝基團(tuán)的烯烴聚合物。在wo99/35175中，描述了密度為0.923和0.935g/cm3之間的乙烯均聚物或共聚物，其具有3和10之間的分子量分布mw/mn，且基于所述均聚物或共聚物的總重，包含0.10至0.50重量％的衍生自含羰基的化合物的單元，并描述了其制備方法和含羰基的鏈轉(zhuǎn)移劑在該工藝中的用途以及乙烯聚合物的涂布性。us20120196138中公開(kāi)了一種用于形成含有金屬層和粘合劑層的多層結(jié)構(gòu)的方法。所述粘合劑層包含乙烯-c4-c8α-烯烴線性低密度共聚物、以烯屬不飽和羧酸或酸衍生物接枝的聚合物以及具有5至50的mi的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。在us20110129667中公開(kāi)了基于聚烯烴的粘合劑組合物和多層結(jié)構(gòu)，其中所述粘合劑組合物包含1-丁烯和丙烯的第一共聚物；乙烯和選自1-丁烯、1-己烯或1-辛烯的共聚單體的第二共聚物，以烯屬不飽和羧酸或衍生物接枝的聚烯烴以及與上述聚合物不同的烯烴聚合物。wo2010134954教導(dǎo)了基于聚烯烴的粘合劑的制備，其中所述粘合劑包含馬來(lái)酸酯接枝的聚烯烴。所述馬來(lái)酸接枝的聚烯烴在lldpe中被稀釋(let-down)，并且稀釋的lldpe選自具有0.1至5dg/min，優(yōu)選1至3dg/min的mi2的熔體指數(shù)的那些lldpe。所述粘合劑組合物可被用于多層聚烯烴膜和多層管材。us6177516涉及粘合劑和用其之形成的復(fù)合結(jié)構(gòu)。所述粘合劑包含35至95％的密度為0.930g/cm3以下的且具有形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的硬相和軟相的乙烯共聚物樹(shù)脂和5至65％的含有酸或酸衍生官能團(tuán)的改性聚烯烴。所述粘合劑在通過(guò)層壓、擠出和共擠出方法制造復(fù)合結(jié)構(gòu)上是有用的。所述乙烯共聚物同時(shí)具有網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)且展現(xiàn)出獨(dú)特的熔融彈性特性。還描述了其中粘合劑粘附到一個(gè)以上的基底上的復(fù)合結(jié)構(gòu)，特別是包含金屬或具有一個(gè)或多個(gè)交聯(lián)或未交聯(lián)的聚乙烯樹(shù)脂層的阻隔樹(shù)脂層的復(fù)合結(jié)構(gòu)。us20110129666涉及一種(例如，在多層結(jié)構(gòu)中有用的)粘合劑組合物；所述組合物包含含有，例如，基于丙烯的聚合物、以烯屬不飽和羧酸或酸衍生物接枝的聚烯烴和烯烴聚合物樹(shù)脂的混合物。為了實(shí)現(xiàn)耐久的涂層，必須將涂布的聚合物層有效地結(jié)合到金屬管材上。此外，需要能夠不復(fù)雜地使用粘合劑聚合物，以及優(yōu)選能夠減少涂層的數(shù)量。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種粘合劑組合物，特別是用于生產(chǎn)具有改善的粘合性能的單層和多層結(jié)構(gòu)的粘合劑層的粘合劑組合物。本發(fā)明的再一個(gè)目的在于提供一種粘合劑組合物，其允許多層結(jié)構(gòu)(例如，如金屬管材的表面涂層)中的層減少。本發(fā)明基于以下發(fā)現(xiàn)：通過(guò)提供包含酸接枝聚乙烯和環(huán)氧樹(shù)脂的粘合劑組合物能夠解決該問(wèn)題。通過(guò)所述發(fā)現(xiàn)，以本發(fā)明的組合物涂布表面時(shí)，能夠?qū)崿F(xiàn)物料的投入、成本和時(shí)間的降低。因此，本發(fā)明提供了一種粘合劑組合物，其包含a)已用酸接枝劑接枝的聚乙烯樹(shù)脂(a)，以及b)總的粘合劑組合物的0.1至15重量％的量的環(huán)氧樹(shù)脂(b)，其中，所述粘合劑組合物具有0.01至12g/10min的mfr5。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的粘合劑組合物顯示出改善的粘合性能，特別是當(dāng)用作粘合劑層時(shí)。例如，所述粘合劑組合物在用于涂布金屬條的兩層結(jié)構(gòu)中用作粘合劑層時(shí)在剝離試驗(yàn)中顯示出改善的性能。術(shù)語(yǔ)“兩層結(jié)構(gòu)”在本文中表示被粘合劑層所覆蓋的金屬層。在室溫下的剝離性能已然得到改善。所述剝離試驗(yàn)的結(jié)果表示了粘合層與金屬條之間的結(jié)合性。相信改善的粘合劑的性質(zhì)是由與環(huán)氧樹(shù)脂相結(jié)合的酸接枝樹(shù)脂的特定性質(zhì)所導(dǎo)致的。與不含環(huán)氧樹(shù)脂的酸接枝聚乙烯組合物相比，本發(fā)明的組合物顯示出了更優(yōu)的粘合性能。本發(fā)明的組合物的聚乙烯樹(shù)脂(a)優(yōu)選包含乙烯均聚物，更優(yōu)選由乙烯均聚物組成。在另一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的組合物的聚乙烯樹(shù)脂(a)優(yōu)選包含乙烯與一種以上的不飽和α-烯烴共聚單體的共聚物，更優(yōu)選由乙烯與一種以上的不飽和α-烯烴共聚單體的共聚物組成。在再一個(gè)實(shí)施方式中，所述聚乙烯樹(shù)脂(a)優(yōu)選包含乙烯的均聚物和共聚物的混合物，更優(yōu)選由乙烯的均聚物和共聚物的混合物組成。如果乙烯共聚物形成了部分的樹(shù)脂(a)，則優(yōu)選α-烯烴共聚單體包含3至20個(gè)碳原子，更優(yōu)選3至12個(gè)碳原子，以及最優(yōu)選3至8個(gè)碳原子。α-烯烴共聚單體的實(shí)例包括，例如，丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、苯乙烯和它們的混合物。特別優(yōu)選的共聚單體為丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯，以及特別優(yōu)選的1-丁烯和1-己烯。最優(yōu)選的α-烯烴共聚單體為1-己烯。通常，共聚物中的共聚單體的量為所述共聚物總重量的1至30重量％，更優(yōu)選為所述共聚物總重量的1至5重量％。進(jìn)一步優(yōu)選地，所述粘合劑組合物的聚乙烯樹(shù)脂(a)具有0.5至20g/10min，更優(yōu)選為1至10g/10min，進(jìn)一步更優(yōu)選為1至8g/10min，最優(yōu)選為1至5g/10min的熔體流動(dòng)速率mfr2。所述聚乙烯樹(shù)脂(a)的密度通常在850至970kg/m3的范圍內(nèi)。然而，優(yōu)選所述樹(shù)脂(a)具有920至970kg/m3，以及更加優(yōu)選為925至945kg/m3的密度。所述粘合劑組合物的樹(shù)脂(a)可在包括本領(lǐng)域已知的任何單位點(diǎn)催化劑的方法中制備。也可以在包括單位點(diǎn)和另一種相同或不同性質(zhì)的催化劑的混合物的方法中生產(chǎn)樹(shù)脂(a)。在單位點(diǎn)催化劑和不同性質(zhì)的催化劑的混合物的情況下，優(yōu)選通過(guò)單位點(diǎn)催化劑來(lái)生產(chǎn)所述粘合劑組合物的至少90％的樹(shù)脂(a)。優(yōu)選地，以包括金屬茂催化劑的方法來(lái)生產(chǎn)樹(shù)脂(a)。進(jìn)一步優(yōu)選地，所述催化劑包含在多孔載體上的金屬茂組分和鋁氧烷組分。優(yōu)選的催化劑為在ep0678103、wo97/28170、wo98/56831和/或wo00/34341中所述的催化劑。這些文件的內(nèi)容以引用的方式包含于本文中。進(jìn)一步優(yōu)選地，樹(shù)脂(a)以ep0678103中所公開(kāi)的方法來(lái)生產(chǎn)，其特征在于采用通過(guò)以下方式制備的負(fù)載型烯烴聚合催化劑來(lái)聚合乙烯：(1)提供選自iupac元素周期表第2、13和14族元素的無(wú)機(jī)氧化物的多孔載體，(2)提供包含下述成分的溶液(2.1)以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(2.1.1)式(i)的金屬茂(cp)mrnmr'oxp(i)其中cp為未取代或取代的和/或稠合的同素或雜環(huán)戊二烯基，r為連接兩個(gè)cp環(huán)的1-4個(gè)原子的基團(tuán)，m為第4、5或6族的過(guò)渡金屬，r'為具有1-20個(gè)碳原子的烴基或羧酸基，以及x為鹵素原子，其中m＝1-3，n＝0或1，o＝0-3，p＝0-3，并且和m+n+p之和與m的氧化態(tài)相同，以及(2.1.2)式(ii)的鋁氧烷，(r"-alo)x-alr"2(ii)其中式(ii)表示線性化合物和/或式(iii)的化合物其中式(iii)表示環(huán)狀化合物，以及其中式(ii和iii)的x為1-40，優(yōu)選為10-20，y為3-40，優(yōu)選為3-20，r"為具有1-20個(gè)碳原子的烷基，以及(2.2)能夠溶解所述反應(yīng)產(chǎn)物的溶劑，(3)以不超過(guò)所述多孔載體的總孔穴體積的體積的所述溶液來(lái)浸漬所述多孔載體，以及(4)回收其中孔穴被所述溶液填充的浸漬的多孔載體。ep0678103中給出的優(yōu)選實(shí)施方式的催化劑對(duì)于制備本發(fā)明的粘合劑組合物的樹(shù)脂(a)也是優(yōu)選的。所述樹(shù)脂(a)可為，且優(yōu)選為，單峰聚乙烯。單峰聚乙烯優(yōu)選在采用常規(guī)聚合反應(yīng)器的單級(jí)聚合方法中制備。聚乙烯樹(shù)脂(a)可以本領(lǐng)域已知的任何適宜的聚合方法來(lái)制備，例如，漿料、溶液和氣相。向聚合區(qū)域內(nèi)引入聚合催化劑、乙烯、任選的惰性稀釋劑和任選的氫和/或共聚單體。催化劑可通過(guò)本領(lǐng)域已知的任何方式傳送至所述聚合區(qū)域中。例如，可將所述催化劑懸浮在稀釋劑中并將其保持為均勻的漿料?；蛘?，所述催化劑可與油脂和油的粘稠混合物混合，并將所得糊料進(jìn)料至所述聚合區(qū)域中。也可使所述催化劑沉淀并將如此得到的催化劑泥漿的一部分引入到所述聚合區(qū)域中。漿料所述聚乙烯樹(shù)脂(a)可在淤漿聚合中制備。然后，使聚合中形成的聚合物顆粒與散碎在所述顆粒內(nèi)的催化劑一起懸浮在流體烴中。攪拌漿料以使反應(yīng)物從流體轉(zhuǎn)移到顆粒中。聚合反應(yīng)通常在惰性稀釋劑，一般為烴稀釋劑，如甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、異丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷等或它們的混合物中進(jìn)行。優(yōu)選地，所述稀釋劑為具有1至4個(gè)碳原子的低沸點(diǎn)烴或這些烴的混合物，且優(yōu)選的稀釋劑為丙烷。漿料的流體相中的乙烯含量可為2至約50摩爾％，優(yōu)選約2至約20摩爾％，特別為約3至約12摩爾％。所述淤漿聚合中的溫度一般為50至115℃，優(yōu)選為60至110℃，以及特別為70至100℃。壓力為1至150巴，優(yōu)選10至100巴。所述淤漿聚合可在用于淤漿聚合的任何已知的反應(yīng)器中進(jìn)行。這種反應(yīng)器包括連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器和環(huán)流反應(yīng)器。特別優(yōu)選在環(huán)流反應(yīng)器中進(jìn)行所述聚合。在這種反應(yīng)器中，漿料通過(guò)使用循環(huán)泵以高速沿著密封的管線循環(huán)。環(huán)流反應(yīng)器為本領(lǐng)域中眾所周知的，且例如us-a-4582816、us-a-3405109、us-a-3324093、ep-a-479186和us-a-5391654中所給出的例子。有時(shí)有利的是在高于流體混合物的臨界溫度和壓力下進(jìn)行淤漿聚合。在us-a-5391654中描述了這種操作。在這種操作中，溫度一般為85至110℃，優(yōu)選90至105℃，以及壓力為40至150巴，優(yōu)選50至100巴。可連續(xù)地或間歇地從反應(yīng)器中抽取漿料。間歇抽取的一種優(yōu)選方式是采用沉淀支架，其在從反應(yīng)器中抽取一批濃縮漿料之前使得漿料被濃縮。連續(xù)抽取與合適的濃縮方法相結(jié)合是有利的，例如，如ep-a-1310295和ep-a-1591460中所公開(kāi)的。如本領(lǐng)域公知的，可向反應(yīng)器中進(jìn)料氫以控制聚合物的分子量。此外，例如，將一種以上的α-烯烴共聚單體加入到反應(yīng)器中以控制聚合物產(chǎn)品的密度。這種氫和共聚單體進(jìn)料的實(shí)際用量取決于所采用的催化劑和所獲得的聚合物所需的熔體指數(shù)(或分子量)和密度(或共聚單體含量)。氣相所述聚乙烯樹(shù)脂(a)可在氣相聚合中，優(yōu)選在流化床反應(yīng)器中，在快速流化床反應(yīng)器中或在沉淀床反應(yīng)器中或在這些的任意組合中制備。所述聚合更優(yōu)選在流化床氣相反應(yīng)器中進(jìn)行，其中乙烯在聚合催化劑存在下，優(yōu)選在來(lái)自在上升氣流中包含乙烯聚合物組分(a)的第一聚合區(qū)的反應(yīng)混合物的存在下與至少一種共聚單體共同聚合。所述反應(yīng)器通常包括流化床，其包含含有位于流化柵格上方的活性催化劑的生長(zhǎng)的聚合物顆粒。借助于包含烯烴單體、最終的共聚單體、最終的鏈增長(zhǎng)控制劑或鏈轉(zhuǎn)移劑(如氫)和最終的惰性氣體的流化氣體，使得聚合物床流化。所述流化氣體被引入到反應(yīng)器底部的入口室?？蓪⒁环N以上的上述組分連續(xù)地加入到所述流化氣體中以補(bǔ)償，除了別的以外，由反應(yīng)或產(chǎn)物抽取而導(dǎo)致的損失。所述流化氣體穿過(guò)流化床。所述流化氣體的表觀速度必須高于包含于所述流化床中的顆粒的最小流化速度，否則將不會(huì)發(fā)生流化。另一方面，氣體的速度應(yīng)當(dāng)?shù)陀跉鈩?dòng)傳輸?shù)钠鹗妓俣龋駝t整個(gè)床將被所述流化氣體夾帶走。當(dāng)所述流化氣體與包含活性催化劑的床接觸時(shí)，氣體的反應(yīng)性組分，如單體和鏈轉(zhuǎn)移劑，會(huì)在催化劑的存在下反應(yīng)以產(chǎn)生聚合物產(chǎn)物。同時(shí)，氣體被反應(yīng)熱所加熱。將未反應(yīng)的流化氣體從反應(yīng)器的頂部除去并在熱交換器中冷卻以除去反應(yīng)熱。所述氣體被冷卻至低于床的溫度，以防止床由于反應(yīng)而被加熱?？蓪⑺鰵怏w冷卻至其的一部分冷凝的溫度。當(dāng)液滴進(jìn)入反應(yīng)區(qū)時(shí)，其會(huì)被汽化。然后，蒸發(fā)熱會(huì)有助于去除反應(yīng)熱。這種操作被稱(chēng)為冷凝模式，且其變化在wo-a-2007/025640、us-a-4543399、ep-a-699213和wo-a-94/25495中被公開(kāi)。如ep-a-696293中所公開(kāi)的，還可將冷凝劑加入到再循環(huán)氣流中。所述冷凝劑為至少在冷卻器中部分冷凝的非可聚合組分，如正戊烷、異戊烷、正丁烷或異丁烷。然后將所述氣體壓縮并再循環(huán)至反應(yīng)器的入口室中。在進(jìn)入反應(yīng)器之前，將新鮮的反應(yīng)物引入到流化氣流中，以補(bǔ)償由反應(yīng)和產(chǎn)物抽取而導(dǎo)致的損失。通常已知分析流化氣體的組成并引入氣體組分以保持組成恒定。實(shí)際組成由產(chǎn)物的所需性能和聚合中所用的催化劑來(lái)決定?？蛇B續(xù)地或間歇地以各種方式將催化劑引入到反應(yīng)器中。當(dāng)氣相反應(yīng)器為級(jí)聯(lián)反應(yīng)器的一部分時(shí)，所述催化劑通常分散于來(lái)自前一聚合階段的聚合物顆粒內(nèi)?？蓪⑺鼍酆衔镱w粒引入到所述氣相反應(yīng)器中，如ep-a-1415999和wo-a-00/26258中所公開(kāi)的。特別是如果前一反應(yīng)器為漿料反應(yīng)器，則有利的是將漿料直接進(jìn)料到氣相反應(yīng)器的流化床中，如ep-a-887379、ep-a-887380、ep-a-887381和ep-a-991684中所公開(kāi)的?？蛇B續(xù)地或間歇地從所述氣相反應(yīng)器中抽取聚合產(chǎn)物。也可以采用這些方法的組合。除了別的以外，在wo-a-00/29452中公開(kāi)了連續(xù)抽取。除了別的以外，在us-a-4621952、ep-a-188125、ep-a-250169和ep-a-579426中公開(kāi)了間歇抽取。如果需要，也可將抗靜電劑，如水、酮類(lèi)、醛類(lèi)和醇類(lèi)，引入到所述氣相反應(yīng)器中。所述反應(yīng)器還可包括機(jī)械攪拌器，以進(jìn)一步促進(jìn)流化床內(nèi)的混合。通常，流化床聚合反應(yīng)器在50至100℃，優(yōu)選65至90℃的溫度下操作。壓力適宜地為10至40巴，優(yōu)選15至30巴。溶液聚乙烯樹(shù)脂(a)也可在溶液聚合中制備。然后乙烯在惰性溶劑中在聚合催化劑的存在下聚合。通常，乙烯與至少一種共聚單體，通常選自具有3至12個(gè)碳原子的α-烯烴和二烯共聚。該方法在大于聚乙烯樹(shù)脂(a)的熔融溫度的溫度，通常大于120℃，如120至220℃，優(yōu)選140至200℃的溫度下進(jìn)行。壓力通常選擇在1至150巴之間，如15和100巴。溶劑可選自飽和烴，如烷烴和環(huán)烷烴。優(yōu)選地，所述溶劑為具有5至20個(gè)碳原子的飽和烴，例如烷烴或環(huán)烷烴。適宜的溶劑的實(shí)例為戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷及其混合物。氫可用于控制聚合物的分子量。其用量取決于在該方法中所用的具體催化劑以及所需的分子量。在一些情況下，氫氣的進(jìn)料可為乙烯進(jìn)料的0.001至1重量％。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，樹(shù)脂(a)為多峰聚乙烯。進(jìn)一步優(yōu)選地，所述多峰聚乙烯為雙峰聚乙烯。“聚合物的形態(tài)”的表述意指其分子量分布(mwd)曲線的形式，即，作為其分子量的函數(shù)的聚合物重量分?jǐn)?shù)的曲線圖的外觀。如果所述聚合物以有序步驟方法，例如，通過(guò)利用串聯(lián)連接的反應(yīng)器且在各個(gè)反應(yīng)器中采用不同的條件來(lái)制備，在不同反應(yīng)器中產(chǎn)生的不同聚合物組分將各自具有可能彼此顯著不同的它們自己的分子量分布。所得到的最終聚合物的分子量分布曲線可被看作聚合物組分的分子量分布曲線的疊加，相比于單個(gè)組分的曲線，其將會(huì)相應(yīng)地顯示出兩個(gè)以上的不同的最大值或者至少顯著地變寬。顯示出這種分子量分布曲線的聚合物分別稱(chēng)為“雙峰”或“多峰”。多峰聚合物可根據(jù)，例如，wo92/12182、wo96/18662、wo98/58001、wo99/65949和wo2008/089978中描述的幾種方法來(lái)生產(chǎn)。如wo92/12182中所述，多峰聚乙烯優(yōu)選在多級(jí)方法中以多步反應(yīng)序列制備。在該方法中，在第一步中，乙烯在惰性低沸點(diǎn)烴介質(zhì)的液相中的環(huán)流反應(yīng)器中聚合。然后，聚合后的反應(yīng)混合物從所述環(huán)流反應(yīng)器中排出，以及將至少大部分的惰性烴與聚合物分離。然后將所述聚合物在第二或更后的步驟中轉(zhuǎn)移至一個(gè)以上的氣相反應(yīng)器中，在氣相乙烯的存在下繼續(xù)聚合。相對(duì)于不同聚合物級(jí)分的分布(例如，其不能通過(guò)聚合物混合而獲得)，根據(jù)該方法制得的多峰聚合物的分布具有優(yōu)異的均勻性。用于生產(chǎn)聚乙烯樹(shù)脂(a)的催化劑包括單位點(diǎn)催化劑，如金屬茂催化劑。ep688794、ep949274、wo95/12622、wo00/34341和wo00/40620中描述了優(yōu)選的單位點(diǎn)催化劑。最優(yōu)選的是如wo95/12622所述的催化劑，且其優(yōu)選的實(shí)施方式如該文件所述。所述多峰聚乙烯包含低分子量(lmw)乙烯均聚物或共聚物級(jí)分和高分子量(hmw)乙烯均聚物或共聚物級(jí)分。取決于所述多峰乙烯聚合物是雙峰還是具有更高的模態(tài)，所述lmw和/或hmw級(jí)分可各自包含僅一個(gè)級(jí)分或兩個(gè)以上的次級(jí)級(jí)分。本文所用的“乙烯均聚物”的表述意指基本上，即由至少99重量％，更優(yōu)選至少99.5重量％，以及最優(yōu)選至少99.8重量％的乙烯組成的聚乙烯。特別優(yōu)選其由乙烯單元組成。優(yōu)選地，所述多峰乙烯聚合物為由一個(gè)lmw級(jí)分和一個(gè)hmw級(jí)分組成的雙峰聚合物。進(jìn)一步優(yōu)選地，所述多峰乙烯聚合物包含選自以下的乙烯聚合物級(jí)分：(a)具有860至970kg/m3，更優(yōu)選約900至950kg/m3的密度，以及0.1至5000g/10min，更優(yōu)選25至300g/10min的mfr2的lmw乙烯聚合物，和(b)具有870至945kg/m3，更優(yōu)選約870至940kg/m3的密度，以及0.01至10.0g/10min，更優(yōu)選0.1至3.0g/10min的mfr2的hmw聚合物。因此，所述低分子量乙烯聚合物優(yōu)選為高密度型聚乙烯(hdpe)，以及所述高分子量乙烯聚合物為低密度型聚乙烯(ldpe)或線型低密度型聚乙烯(lldpe)。優(yōu)選地，所述乙烯聚合物包含級(jí)分(a)和(b)。所述乙烯聚合物的至少一個(gè)級(jí)分優(yōu)選為與c3-c8α-烯烴，優(yōu)選選自丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯和1-辛烯中的至少一種共聚單體聚合的共聚物。優(yōu)選地，所述乙烯聚合物中的共聚單體的量為0.02至5.0mol％，更優(yōu)選0.05至2.0mol％。優(yōu)選地，所述hmw級(jí)分為乙烯共聚物，優(yōu)選與上述引用的共聚單體中的一種共聚。更優(yōu)選地，所述聚乙烯的lmw級(jí)分為均聚物。此外，優(yōu)選如果根據(jù)以上所述的多級(jí)方法來(lái)生產(chǎn)聚乙烯樹(shù)脂(a)，則在環(huán)流反應(yīng)器中生產(chǎn)所述lmw級(jí)分，并在氣相反應(yīng)器中生產(chǎn)所述hmw級(jí)分。所述多峰聚乙烯的性能可通過(guò)所述多峰聚乙烯中的低分子量級(jí)分和高分子量級(jí)分的比例來(lái)調(diào)節(jié)。優(yōu)選地，所述多峰乙烯聚合物包含35至55重量％，優(yōu)選43至51重量％，以及最優(yōu)選44至50重量％的低分子量乙烯聚合物組分，和65至45重量％，優(yōu)選57至49重量％，以及最優(yōu)選56至50重量％的高分子量乙烯聚合物組分。聚乙烯樹(shù)脂(a)已用酸接枝劑接枝。酸接枝劑是指含有羧酸基團(tuán)或其衍生物的自由基可聚合單體。優(yōu)選地，所述酸接枝劑為不飽和羧酸或其衍生物，如酸酐、酯和鹽(金屬鹽或非金屬鹽)。優(yōu)選地，不飽和基團(tuán)與羧基共軛。這種接枝劑的實(shí)例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來(lái)酸、萘二甲酸、檸康酸、衣康酸、巴豆酸，以及它們的酸酐，金屬鹽、酯、酰胺或酰亞胺。優(yōu)選的接枝劑為馬來(lái)酸及其衍生物，如馬來(lái)酸酐，特別是馬來(lái)酸酐。接枝可通過(guò)本領(lǐng)域已知的任何方法來(lái)進(jìn)行，如以不含溶劑的熔體中，或在溶液或分散體中，或在流化床中接枝。優(yōu)選地，接枝在加熱的擠出機(jī)或混合機(jī)中進(jìn)行，如us3,236,917、us4,639,495、us4,950,541或us5,194509中所述。這些文件的內(nèi)容以引用的方式包含于本文中。優(yōu)選地，接枝在如us4,950,541所述的雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行。接枝可在自由基引發(fā)劑的存在或不存在下進(jìn)行，但優(yōu)選在自由基引發(fā)劑，如有機(jī)過(guò)氧化物、有機(jī)過(guò)酸酯或有機(jī)氫過(guò)氧化物存在下進(jìn)行。在接枝前加入到總組合物中的所述酸接枝劑的量?jī)?yōu)選為所述總組合物的0.01至3.0重量％，更優(yōu)選為0.03至1.5重量％。在優(yōu)選實(shí)施方式中，所述粘合劑組合物進(jìn)一步包含彈性體樹(shù)脂(c)。接枝可被應(yīng)用于樹(shù)脂(a)或樹(shù)脂(a)和(c)的共混物上。優(yōu)選地，將接枝應(yīng)用于所述樹(shù)脂(a)和(c)的共混物上。進(jìn)一步優(yōu)選地，所述彈性體樹(shù)脂(c)包含彈性體共聚物。所述彈性體樹(shù)脂(c)優(yōu)選包含乙烯的共聚物。在本發(fā)明的粘合劑組合物中，彈性體樹(shù)脂(c)為彈性體乙烯共聚物。這可為乙烯的烴彈性體，例如，乙烯與選自丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、1,4-丁二烯、1,4-己二烯和降冰片二烯中的一種以上的α-烯烴或二烯的共聚物。這種彈性體的實(shí)例包括乙烯丙烯橡膠、乙烯丙烯二烯橡膠(epdm)和乙烯丙烯降冰片二烯橡膠。進(jìn)一步優(yōu)選地，彈性體樹(shù)脂(c)包括乙烯與一種以上的極性單體的共聚物。這種彈性體的優(yōu)選實(shí)例為乙烯-丙烯酸烷基酯和乙烯-乙酸烷基酯。進(jìn)一步優(yōu)選地，共聚單體具有式-o(co)c1-c6烷基或-c(o)-oc1-c6烷基的極性部分。特別優(yōu)選的彈性體為乙烯乙酸乙烯酯(eva)、乙烯丙烯酸甲酯(ema)、乙烯甲基丙烯酸甲酯(emma)、乙烯丙烯酸丙酯和乙烯丙烯酸丁酯(eba)，特別是eba。樹(shù)脂(c)的彈性體可通過(guò)本領(lǐng)域已知的任何方法制備，并且包括包含單位點(diǎn)催化劑的方法。進(jìn)一步優(yōu)選地，所述粘合劑組合物的彈性體樹(shù)脂(c)以總組合物的0至60重量％，優(yōu)選2至60重量％，更優(yōu)選10至50重量％，最優(yōu)選20重量％至40重量％的量存在。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，在接枝過(guò)程之前將所述彈性體樹(shù)脂(c)加入到所述聚乙烯樹(shù)脂(a)中。因此，不僅聚乙烯樹(shù)脂(a)而且彈性體樹(shù)脂(c)都與如上所述的酸接枝劑接枝。在另一個(gè)實(shí)施方式中，在接枝過(guò)程之后將所述彈性體樹(shù)脂(c)加入到所述聚乙烯樹(shù)脂(a)中，使得所述彈性體樹(shù)脂(c)不與所述酸接枝劑接枝。在所述粘合劑組合物中，樹(shù)脂(b)為環(huán)氧樹(shù)脂。環(huán)氧樹(shù)脂被認(rèn)為其包含使所述粘合劑組合物的共價(jià)鍵簡(jiǎn)化至表面的反應(yīng)性環(huán)氧基團(tuán)。優(yōu)選環(huán)氧樹(shù)脂(b)包含苯基。這樣的苯基具有額外的優(yōu)點(diǎn)：即它們充當(dāng)了可能的有機(jī)抗氧化劑的降解產(chǎn)物的清除劑。不受限于任何理論，所述環(huán)氧樹(shù)脂的苯基很可能會(huì)被friedel-crafts烷基化。通常，烷基化的基團(tuán)源自有機(jī)抗氧化劑。一個(gè)例子是2-甲基-1-丙烯。因此，優(yōu)選本發(fā)明的粘合劑組合物包含含有衍生自式(iv)的單體的單元的環(huán)氧樹(shù)脂其中，b1和b3獨(dú)立地選自-(ch2)-、-(ch2)2-、-(ch2)3-、-(ch2)4-和-(ch2)5-，優(yōu)選b1和b3為-(ch2)-，以及b2選自-((ch3)2c)-、-((ch3)2c)2-、-((ch3)2c)3-、-ch2-((ch3)2c)-、-((ch3)2c)-ch2、-ch2-((ch3)2c)-ch2-和-ch2-((ch3)2c)2-ch2-，優(yōu)選b2為-((ch3)2c)-。因此，認(rèn)為所述環(huán)氧樹(shù)脂(b)包含衍生自式(iv-a)的單體的單元此外，優(yōu)選所述環(huán)氧樹(shù)脂(b)不僅包含衍生自式(iv)或(iv-a)的單體的單元，而且還包含衍生自式(v)的單體的單元其中，b4選自-((ch3)2c)-、-((ch3)2c)2-、-((ch3)2c)3-、-ch2-((ch3)2c)-、-((ch2)2c)-ch2、-ch2-((ch3)2c)-ch2-和-ch2-((ch3)2c)2-ch2-。特別優(yōu)選為式(v)的單體，其中b4為-((ch3)2c)-。因此，所述環(huán)氧樹(shù)脂(b)優(yōu)選具有式(vi)其中，b1和b3獨(dú)立地選自-(ch2)-、-(ch2)2-、-(ch2)3-、-(ch2)4-和-(ch2)5-，b2和b4獨(dú)立地選自-((ch3)2c)-、-((ch3)2c)2-、-((ch3)2c)3-、-ch2-((ch3)2c)-、-((ch3)2c)-ch2、-ch2-((ch3)2c)-ch2-和-ch2-((ch3)2c)2-ch2-，以及n為1至20。最優(yōu)選的環(huán)氧樹(shù)脂為聚(2,2-雙[4-(2,3-環(huán)氧丙氧基-苯基]丙烷-共-(2-氯甲基環(huán)氧乙烷)(cas號(hào)25036-25-3)，即，雙酚a樹(shù)脂。所述粘合劑組合物中所用的環(huán)氧樹(shù)脂(b)優(yōu)選具有1至1000mpa·s，更優(yōu)選10至750mpa·s，進(jìn)一步更優(yōu)選100至500mpa·s，最優(yōu)選200至400mpa·s的在25℃下的粘度(40％的丁基卡必醇溶液)。此外，所述粘合劑組合物中所用的環(huán)氧樹(shù)脂(b)優(yōu)選具有1至2000mpa·s，更優(yōu)選10至1000mpa·s，進(jìn)一步更優(yōu)選100至750mpa·s，最優(yōu)選200至600mpa·s的175℃下的熔融粘度。所述粘合劑組合物中所用的環(huán)氧樹(shù)脂(b)優(yōu)選具有50至150℃，更優(yōu)選60至135℃，進(jìn)一步更優(yōu)選70至120℃，最優(yōu)選80至105℃的軟化點(diǎn)(mettler)。所述粘合劑組合物中所用的環(huán)氧樹(shù)脂(b)優(yōu)選具有1.00至2.00eq/kg優(yōu)選1.04至1.90eq/kg，更優(yōu)選1.08至1.80eq/kg，最優(yōu)選1.12至1.75eq/kg的環(huán)氧化物指數(shù)。所述粘合劑組合物中所用的環(huán)氧樹(shù)脂(b)具有1至8，優(yōu)選1至5，更優(yōu)選2至4的羥基含量。所述環(huán)氧樹(shù)脂(b)的密度通常為800至1400kg/m3。然而，優(yōu)選所述環(huán)氧樹(shù)脂(b)具有900至1300kg/m3，進(jìn)一步優(yōu)選為1000至1250kg/m3的密度。所述粘合劑組合物中所用的環(huán)氧樹(shù)脂(b)優(yōu)選不含總粘合劑聚合物組合物的0.5重量％以上的量的異物。優(yōu)選所述環(huán)氧樹(shù)脂(b)以總粘合劑組合物的0.05至20重量％，優(yōu)選以總粘合劑組合物的0.1至15重量％，更優(yōu)選以0.15至10重量％，最優(yōu)選以總粘合劑組合物的0.2至6重量％的量存在。整個(gè)粘合劑組合物具有0.01至12g/10min，優(yōu)選0.05至11g/10min，更優(yōu)選0.1至10g/10min，更優(yōu)選0.5至9.0g/10min，進(jìn)一步更優(yōu)選0.7至8.0g/10min，最優(yōu)選1.0至7.0g/10min的熔體流動(dòng)速率mfr5。所述整個(gè)粘合劑組合物的密度通常為910至990kg/m3，優(yōu)選所述整個(gè)粘合劑組合物的密度為920至970kg/m3，更優(yōu)選925至955kg/m3。所述粘合劑組合物包含如上所述的樹(shù)脂(a)和(b)和任選的樹(shù)脂(c)。除了這些組分之外，常規(guī)添加劑也可以少量，優(yōu)選至多4重量％存在于所述組合物中。例如，抗氧化劑可以至多10,000ppm，更優(yōu)選至多5000ppm，以及最優(yōu)選至多3,000ppm的量存在于所述組合物中。優(yōu)選地，除了常規(guī)添加劑之外，所述粘合劑組合物由樹(shù)脂(a)和(b)和任選的樹(shù)脂(c)組成，即，不加入另外的聚合物樹(shù)脂。常規(guī)添加劑可在接枝之前或之后加入。本發(fā)明的粘合劑組合物作為可共擠出的粘合劑是最有利的，但并不排除其它的應(yīng)用。本發(fā)明還涉及一種包含含有如上所述的粘合劑組合物的粘合劑層的制品。例如，這樣的制品可為管材、電纜、膜、擠出工藝制成的制品和工程應(yīng)用中所用的制品。后者中，所述粘合劑組合物也可被用于提供各種層或部件之間的相容性。優(yōu)選地，所述制品為管材。優(yōu)選粘合劑層對(duì)金屬，優(yōu)選鋼、黃銅、銅或鋁，更優(yōu)選鋼或鋁，最優(yōu)選鋁展現(xiàn)出增加的強(qiáng)度。術(shù)語(yǔ)“金屬”在本文中表示單質(zhì)金屬以及合金。優(yōu)選地，所述制品中的粘合劑層與制品的未涂布外部和/或內(nèi)部的表面直接接觸。在另一個(gè)實(shí)施方式中，所述制品中的粘合劑層與基底層相鄰?；讓颖硎九c制品的未涂布外部和/或內(nèi)部的表面直接接觸的層。在多層涂層的情況下，所述基底層為涂布到未涂布制品的第一層，因而作為多層涂層的基底。本發(fā)明還涉及多層管材，即，包括具有兩層、三層、四層、五層或更多層的多層涂層的管材，其包括基底層和與所述基底層相鄰且包含如上所述的本發(fā)明的粘合劑組合物的粘合劑層。本發(fā)明還可涉及一種涂布的金屬管材，其包含：含有根據(jù)以上所述的實(shí)施方式中的任一項(xiàng)所述的粘合劑組合物的粘合劑層，以及任選的聚烯烴層。特別地，本發(fā)明還涉及一種具有兩層以上的層的保護(hù)涂層的金屬管材，所述兩層以上的層的保護(hù)涂層由含有本發(fā)明的粘合劑組合物的內(nèi)部粘合劑層以及外部聚烯烴層(如聚乙烯或聚丙烯層)組成。優(yōu)選地，所述制品為管材。優(yōu)選所述管材在其內(nèi)表面和/或外表面處直接涂布有所述粘合劑層。在另一個(gè)實(shí)施方式中，所述管材的內(nèi)表面和/或外表面涂布有被所述粘合劑層涂布的環(huán)氧樹(shù)脂層。優(yōu)選所述粘合劑層涂布有包含聚乙烯組合物的表面層。優(yōu)選所述管材由金屬，優(yōu)選鋼、黃銅、銅或鋁，更優(yōu)選鋼或鋁，最優(yōu)選鋁制成。涂布的鋼管包括金屬結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)。所述金屬結(jié)構(gòu)通常涂布有作為抗氧化保護(hù)層的環(huán)氧樹(shù)脂層。所述環(huán)氧樹(shù)脂層通常被粘合劑層進(jìn)一步涂布。標(biāo)準(zhǔn)粘合劑層包含兩種組分，非彈性聚乙烯和彈性體，其中，將非彈性聚乙烯或這兩種組分用酸接枝劑(如馬來(lái)酸和/或馬來(lái)酸酐)接枝。涂布的鋼管的最外層或頂涂層通常包含聚乙烯，優(yōu)選高密度聚乙烯組合物或聚丙烯組合物。所述環(huán)氧樹(shù)脂層通常在陸地安裝(on-shoreinstallation)的厚度為70至200微米，在海上安裝(off-shoreinstallation)的厚度為100至350微米。所述粘合劑層的厚度通常為200至400微米，以及優(yōu)選260至320微米。最外涂層的厚度優(yōu)選為2至4mm。鋼管的基本涂布方法是本領(lǐng)域公知的。簡(jiǎn)而言之，管材的表面通過(guò)常規(guī)方法，如空氣和水高壓清洗、砂礫或噴丸和機(jī)械刷清理來(lái)清潔。有時(shí)也采用酸洗和鉻酸鹽預(yù)處理。所述鋼管通常由采用環(huán)氧樹(shù)脂和有機(jī)硅化合物的防腐層來(lái)保護(hù)。適宜的環(huán)氧樹(shù)脂的實(shí)例為基于苯酚的環(huán)氧樹(shù)脂和基于胺的環(huán)氧樹(shù)脂。除了別的以外，這些類(lèi)型的環(huán)氧樹(shù)脂以商品名ar8434(teknos公司)、scotchkote226n(3m公司)和pe50-7191(巴斯夫(basf)公司)在售。在ep-a-1859926中公開(kāi)了適宜的有機(jī)硅化合物。環(huán)氧樹(shù)脂層通常通過(guò)熱涂布或噴涂來(lái)安置。當(dāng)采用熱涂布時(shí)，用感應(yīng)加熱將管材加熱至高達(dá)約200℃。所述溫度取決于線速度和防腐層(c)中所用的材料。當(dāng)采用環(huán)氧teknosar8434時(shí)，所述鋼管優(yōu)選被加熱至190℃。涂布過(guò)程中所述溫度會(huì)略有下降?；蛘撸捎铆h(huán)氧槍在23℃下噴涂環(huán)氧樹(shù)脂粉末，由此旋轉(zhuǎn)管材的速度為約9m/min。環(huán)氧樹(shù)脂和其它涂層材料的厚度根據(jù)最終用途規(guī)定的要求進(jìn)行設(shè)定。所述粘合劑層的擠出通常通過(guò)單螺桿擠出機(jī)來(lái)進(jìn)行。其同樣適用于根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物的擠出。典型的擠出機(jī)的幾何形狀為，例如，30至100mm，如60mm的直徑，以及15至50ud，如30ud的長(zhǎng)度。粘合劑層和頂涂層通常用硅膠壓力輥緊壓到管材上?？稍跀D出頂涂層的涂料組合物的擠出機(jī)中在低壓下施用鋼管的涂層。在25rpm的螺桿速度下，該方法優(yōu)選使用88巴以下的擠出機(jī)壓力。在50rpm的螺桿速度下，該方法優(yōu)選使用119巴以下的擠出機(jī)壓力。在150rpm的螺桿速度下，該方法優(yōu)選使用200巴以下的擠出機(jī)壓力。這些低壓反映了所需的較少量的能量。此外，模具溫度在25rpm的螺桿速度下為230℃以下，在50rpm的螺桿速度下為225℃以下，在150rpm的螺桿速度下為190℃以下。較低的模具溫度會(huì)得到更穩(wěn)定的涂層，缺陷的減少和較少的聚合物損傷。所述螺桿速度可為120rpm以上。這些螺桿速度會(huì)得到產(chǎn)量的顯著增長(zhǎng)。在本發(fā)明中，涂布鋼管的粘合劑層優(yōu)選包含本發(fā)明的粘合劑組合物。本發(fā)明的粘合劑組合物顯示出對(duì)鋼的改善的粘附性，從而在某些應(yīng)用中可省略所述環(huán)氧樹(shù)脂層，并且包含本發(fā)明的粘合劑組合物的粘合劑層可被直接涂布在鋼管的金屬結(jié)構(gòu)上，優(yōu)選隨后將最外涂層涂布在所述粘合劑層上。涂布的鋁管通常用于冷熱水用途，且通常包含五層，即，由鋁制成的阻氧中間層，涂布在所述阻氧中間層的內(nèi)表面和外表面上的兩個(gè)粘合劑層，以及由涂布在所述兩個(gè)粘合劑層上的聚乙烯制成的外表面層和內(nèi)表面層。內(nèi)表面層和外表面層的聚乙烯可采用已知技術(shù)，如熱，濕氣或輻照固化方法進(jìn)行交聯(lián)，以增強(qiáng)物理性能，特別是耐高溫和高壓性。在本發(fā)明中，所述涂布鋁管的粘合劑層優(yōu)選包含本發(fā)明的粘合劑組合物。此外，本發(fā)明涉及如上所述的粘合劑組合物用于制備粘合劑層的用途。優(yōu)選地，本發(fā)明進(jìn)一步涉及粘合劑組合物用于制備制品(如管材、電纜、膜、擠壓涂布制成的制品和工程應(yīng)用中所用的制品)中的粘合劑層的用途。在這些后述的制品中，所述粘合劑組合物也可被用于提供各種層或部件之間的相容性。優(yōu)選本發(fā)明還涉及所述粘合劑組合物用于制備管材的粘合劑層的用途。特別地，本發(fā)明還涉及所述粘合劑組合物用于制備如上所述的具有兩層和三層保護(hù)涂層的金屬管的涂層的粘合劑層的用途。附圖說(shuō)明圖1顯示了實(shí)施例3和4中所用的鋁板和鋼板的布局。圖2顯示了用于鋁和鋼板涂層的成型裝置，其中施用所述涂層以用于制備根據(jù)方法1的k)的剝離試驗(yàn)的根據(jù)實(shí)施例3和4的測(cè)試樣品。具體實(shí)施方式實(shí)施例：1、方法/定義a)熔體流動(dòng)速率熔體流動(dòng)速率(mfr)根據(jù)iso1133來(lái)測(cè)定，并以g/10min來(lái)表示。mfr為聚合物的流動(dòng)性以及由此的加工性的指標(biāo)。熔體流動(dòng)速率越高，聚合物的粘度越低。聚乙烯的mfr5在溫度190℃和負(fù)荷5kg下測(cè)定，以及聚乙烯的mfr2在溫度190℃和負(fù)荷2.16kg下測(cè)定。b)含pe的組合物的密度根據(jù)iso1183-1:2004的方法a在根據(jù)eniso1872-2(2007年2月)制備的壓塑樣品上測(cè)定聚合物的密度，并以kg/m3給出。c)gpc通過(guò)基于iso16014-4:2003和astmd6474-99的方法來(lái)測(cè)定重均分子量mw和分子量分布(mwd＝mw/mn，其中mn為數(shù)均分子量，以及mw為重均分子量)。采用配置有折射率檢測(cè)器和在線粘度計(jì)的沃特斯(waters)公司的gpcv2000儀器，使用東曹生物科技(tosohbioscience)2×gmhxl-ht和1×g7000h柱，以1,2,4-三氯苯(tcb，用250mg/l的2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚穩(wěn)定)作為溶劑，以及在140℃和1ml/min的恒定流速下進(jìn)行。每次分析注入209.5μl的樣品溶液。以在1kg/mol至12000kg/mol范圍內(nèi)的15組窄mwd聚苯乙烯(ps)標(biāo)準(zhǔn)品采用常規(guī)校準(zhǔn)(根據(jù)iso16014-2:2003)來(lái)進(jìn)行校準(zhǔn)柱子組。將馬克-霍溫克(markhouwink)常數(shù)用于聚苯乙烯和聚乙烯(對(duì)于ps，k：19×10-3ml/g和a：0.655，以及對(duì)于pe，k：39×10-3ml/g和a：0.725)。通過(guò)如下方式來(lái)制備所有樣品：將0.5至3.5mg的聚合物溶于4ml(140℃下)穩(wěn)定的tcb(與流動(dòng)相相同)中，并取樣進(jìn)入gpc儀器之前在160℃下保持連續(xù)搖動(dòng)最多3小時(shí)。d)應(yīng)用于環(huán)氧樹(shù)脂的測(cè)定方法·環(huán)氧指數(shù)對(duì)應(yīng)于1kg樹(shù)脂中所含的環(huán)氧基的摩爾數(shù)，且其根據(jù)iso3001對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂來(lái)測(cè)定?！じ鶕?jù)iso9371來(lái)測(cè)定25℃下40％丁基卡必醇溶液中的環(huán)氧樹(shù)脂的粘度?！じ鶕?jù)din53108第1部分來(lái)測(cè)定環(huán)氧樹(shù)脂在175℃下的熔體粘度?！じ鶕?jù)din51920來(lái)測(cè)定環(huán)氧樹(shù)脂的軟化點(diǎn)(mettler)。·根據(jù)iso/dis4692來(lái)測(cè)定環(huán)氧樹(shù)脂的羥基含量。·根據(jù)iso8130來(lái)測(cè)定環(huán)氧樹(shù)脂的密度(20℃下)。k)剝離試驗(yàn)如實(shí)施例3和4所述的涂布并制備鋁板或鋼板。兩個(gè)平行的長(zhǎng)條，每個(gè)3mm寬，通過(guò)機(jī)械手沿尺寸為140×50×2mm(長(zhǎng)×寬×厚)的pe涂布金屬板的長(zhǎng)度研磨。然后借助于在涂布過(guò)程中插入的特氟隆(teflon)帶，能夠容易地切割和剝離長(zhǎng)條中間的pe帶。所述pe帶的寬度為2cm。進(jìn)行切割直至5cm的固定長(zhǎng)度。所述剝離試驗(yàn)如下進(jìn)行：a、將制得的樣品以pe涂層與輥接觸的方式放置在兩個(gè)移動(dòng)輥的頂部。在兩個(gè)移動(dòng)輥之間拉下5cm的切割帶并用夾具夾緊。所述兩個(gè)移動(dòng)輥被設(shè)計(jì)和制造為具有較小直徑且可借助于小金屬球而轉(zhuǎn)動(dòng)。該設(shè)計(jì)有助于在剝離試驗(yàn)期間使所述輥與金屬支撐單元之間的摩擦最小化，并且允許在測(cè)量期間聚合物涂層被剝離時(shí)的樣品的逐步水平移動(dòng)。b、用安裝有溫度調(diào)節(jié)室的拉伸機(jī)進(jìn)行剝離試驗(yàn)。當(dāng)在升高的溫度下測(cè)試所述樣品時(shí)，將其在相應(yīng)溫度下在所述室中調(diào)節(jié)約30分鐘。c、剝離試驗(yàn)期間，使試樣自動(dòng)移動(dòng)。以所述樣品隨著牽引方向向上移動(dòng)的方式來(lái)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。將拉伸速度設(shè)定為10mm/min。如果pe帶沒(méi)有斷裂或伸長(zhǎng)，一次測(cè)量進(jìn)行8分鐘。通過(guò)在剝離試驗(yàn)后目視檢查試驗(yàn)樣品來(lái)確定剝離模式。2、材料以下組分被用于制備實(shí)施例：a、根據(jù)ep1316598a1的第[0074]、[0076]和[0078]段來(lái)制備pe組合物1(含有彈性體樹(shù)脂的馬來(lái)酸接枝的聚乙烯樹(shù)脂)。為了制備pe組合物1，根據(jù)ep1316598a1的第[0074]段制得了含1-己烯作為共聚單體的中密度聚乙烯(mdpe)。在所述中等密度聚乙烯中，1-己烯的加入量約為總重量的3.3至3.5％。隨后在werner&pfleidererzsk32mm同向雙螺桿擠出機(jī)中接枝所述中密度聚乙烯，得到含有如下組分的混合物：76.2重量份的單位點(diǎn)中等密度聚乙烯、23重量份的乙烯丙烯酸丁酯彈性體bar427(購(gòu)自陶氏化學(xué)公司(thedowchemicalcompany))、0.5重量份的馬來(lái)酸酐、溶于0.45重量份的異十二烷中的0.05重量份的過(guò)氧化物引發(fā)劑以及0.1重量份的作為穩(wěn)定劑的抗氧化劑。根據(jù)第[0078]段來(lái)制備組合物，得到含有彈性體樹(shù)脂的馬來(lái)酸接枝聚乙烯樹(shù)脂組合物(pe組合物1)，其具有1.2g/10min的熔體流動(dòng)速率(190℃/2.16kg)以及934kg/m3的根據(jù)iso1872-2/iso1183測(cè)量的密度。b、愛(ài)牢達(dá)(araldite)gt7072es是一種基于具有窄分子量分布的雙酚a的固體未改性環(huán)氧樹(shù)脂。其具有280-340mpa·s的25℃下根據(jù)iso9371測(cè)得的粘度以及1190kg/m3的25℃下根據(jù)iso8130測(cè)得密度。所述基于雙酚a的固體未改性環(huán)氧樹(shù)脂購(gòu)自亨斯邁先進(jìn)材料歐洲公司(huntsmanadvancedmaterialseurope)。c、bar427為乙烯與丙烯酸丁酯的彈性體共聚物，其含有27重量％的丙烯酸酯共聚單體單元，以及具有41℃的維卡(vicat)軟化溫度。d、壓制成型過(guò)程中采用的特氟隆膜的厚度為0.24mm。其可購(gòu)自kaindltechnischerindustriebedarf有限公司。e、鋁板(enaw5005)購(gòu)自有限公司。實(shí)施例1將1重量％的環(huán)氧樹(shù)脂(aralditegt7072es)與pe組合物1混合。所述混合在具有7個(gè)溫度區(qū)域的實(shí)驗(yàn)室雙螺桿同向擠出機(jī)zsk18上進(jìn)行。采用180℃-200℃-200℃-200℃-200℃-200℃-200℃的溫度曲線；生產(chǎn)率為4kg/h，以及螺桿速度為200rpm。實(shí)施例2將5重量％的環(huán)氧樹(shù)脂(aralditegt7072es)與pe組合物1混合。所述混合在具有7個(gè)溫度區(qū)域的實(shí)驗(yàn)室雙螺桿同向擠出機(jī)zsk18上進(jìn)行。采用180℃-200℃-200℃-200℃-200℃-200℃-200℃的溫度曲線；生產(chǎn)率為4kg/h，以及螺桿速度為200rpm。表1顯示了pe組合物1和本發(fā)明的組合物1和2的mfr5和密度。表1n.m.＝不能測(cè)定實(shí)施例3用根據(jù)以下步驟的粘合劑組合物來(lái)涂布鋁板。制備尺寸為280×250×2mm(長(zhǎng)×寬×厚)的鋁板，隨后切割出8至10個(gè)140×50×2mm的鋁板(附圖的圖1)。成型裝置為如圖2所示的夾層型。將用于在頂部承載尺寸為280×250×2mm(長(zhǎng)×寬×厚)的鋁板的鋼框放置在成型裝置的中間。所述鋼框具有400×400mm的外部尺寸和300×300mm的內(nèi)部尺寸。將鋁板放置在該鋼框的頂部，并將兩個(gè)特氟隆片(約0.5至1.00mm厚，尺寸250mm×20mm)放置在所述鋁板的頂部。當(dāng)制備剝離樣品時(shí)，將聚合物組合物施用于鋁板和特氟隆帶的頂部。然后，在所述鋼框的下方和上方，將所述聚合物組合物施用特氟隆片材的每側(cè)(約0.5至1.00mm厚，尺寸400mm×400mm)。之后是具有400×400mm的方形尺寸的底部鋼板和頂部鋼板(每個(gè)3至4mm厚)形成成型設(shè)備的外層。將本發(fā)明的組合物1(ic1)、本發(fā)明的組合物2(ic2)和pe組合物1的組合物按照以下所述的方案涂布在鋁板上。步驟1：鋁板的清洗和準(zhǔn)備鋁板在進(jìn)行壓制成型之前即刻清洗。所述鋁板用可麗清噴霧工業(yè)(kleensprayindustrial)的清潔劑(用于除去油脂)來(lái)沖洗。步驟2：pe樹(shù)脂的熔融每個(gè)模具分別使用220克的ic1、ic2或pe組合物1的組合物顆粒。在模具框內(nèi)，它們散布在鋁板上，在其上放置兩個(gè)特氟隆帶以便稍后剝離聚合物條。在將其插入壓力機(jī)(上加熱塊的溫度：195℃；下加熱塊的溫度：195℃；熔融時(shí)間：10分鐘)之前，用特氟隆片和金屬板從頂部適當(dāng)?shù)胤忾]所述模具)。步驟3：樹(shù)脂的壓制成型當(dāng)聚合物顆粒熔化時(shí)，用20巴的壓力封閉兩個(gè)加熱塊的間隙，并將該壓力保持5分鐘。步驟4：冷卻借助于受控的冷卻系統(tǒng)在15℃/min的速率下冷卻所述模具。步驟5：完成鋁板的涂布在將所述板冷卻至室溫之后，取出包含鋁板的樹(shù)脂板。從“未涂布的”樹(shù)脂上切下涂布的鋁板。然后從整個(gè)板上切下8至10個(gè)涂布的鋁板。將這些樣品應(yīng)用于如上所述的剝離試驗(yàn)中。表2顯示了剝離試驗(yàn)的結(jié)果。不同的剝離模式表示以下類(lèi)型的剝離：無(wú)粘附：粘合層和鋁板之間發(fā)生剝離。剝離后，在所述鋁板上沒(méi)有觀察到粘合劑層的物質(zhì)(剝離模式：aa)。粘著剝離：剝離發(fā)生在粘合劑層中。剝離后，所述粘合層的一部分殘留在鋁板上(剝離模式：k)。無(wú)剝離：在剝離試驗(yàn)期間粘合劑層被拉伸或破壞。這表明剝離力大于產(chǎn)生或破壞粘合劑材料所需的力(剝離模式：e和b)。表223℃下的剝離模式本發(fā)明的組合物1k/e本發(fā)明的組合物2bpe組合物1aaaa：粘合劑層與鋁之間的完全剝離；e：粘合劑層的拉伸；k：粘合劑層與鋁之間的粘著剝離；b：粘合層破損。從表2可清楚地得出，與pe組合物1相比，本發(fā)明的組合物1和2在剝離試驗(yàn)中顯示出優(yōu)異的性能。在剝離試驗(yàn)期間，pe組合物1被剝離而沒(méi)有在鋁表面上留下任何的殘余物，而本發(fā)明的組合物1在所述表面上留下了殘余物以及被拉伸。這顯示了本發(fā)明的組合物1對(duì)鋁表面的增強(qiáng)的粘附力。本發(fā)明的組合物2沒(méi)有顯示分層的跡象，即，根本沒(méi)有觀察到剝離，而是其被破壞了。這表明對(duì)表面的粘附力必定高于本發(fā)明的組合物2的破壞力。因此，就粘合性能而言，本發(fā)明的組合物都顯示出對(duì)鋁表面的增強(qiáng)的粘附力。實(shí)施例4無(wú)銹鋼板通過(guò)用砂紙擦拭來(lái)清潔，并在進(jìn)行壓制成型之前即刻用可麗清噴霧工業(yè)(kleensprayindustrial)的清潔劑(用于除去油脂)來(lái)沖洗。然后用根據(jù)實(shí)施例3所述的步驟用粘合劑組合物來(lái)涂布鋼板。將所獲得的樣品用于如上所述的剝離試驗(yàn)。表3顯示了剝離試驗(yàn)結(jié)果，其中不同的剝離模式表示如實(shí)施例3所述的剝離類(lèi)型。表323℃下的剝離模式本發(fā)明的組合物1k/e本發(fā)明的組合物2k/bpe組合物1aaaa：粘合劑層與鋼之間的完全剝離；e：粘合劑層的拉伸；k：粘合劑層與鋼之間的粘著剝離；b：粘合層破損。從表3可得出，與pe組合物1相比，本發(fā)明的組合物1和2在剝離試驗(yàn)中顯示出優(yōu)異的性能。pe組合物1被剝離而沒(méi)有在鋼表面上留下任何的殘余物，而本發(fā)明的組合物1和2在所述表面上留下了殘余物。ic1在剝離試驗(yàn)期間的粘著剝離時(shí)被拉伸，而ic2在粘著剝離時(shí)顯示出破損。表3清楚地表明，本發(fā)明的組合物都顯示出對(duì)鋼表面的增強(qiáng)的粘附力。此外，與pe組合物1相比，其粘合性能優(yōu)異。當(dāng)前第1頁(yè)12