本發(fā)明涉及粘接膜、帶粘接層的透明面材、以及顯示裝置。
背景技術(shù):
已知隔著粘接膜對顯示面板和保護(hù)板進(jìn)行貼合而成的顯示裝置(參照專利文獻(xiàn)1)
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本專利特開2009-263502號公報
技術(shù)實現(xiàn)要素:
發(fā)明所要解決的技術(shù)問題
以往的粘接膜中,如果對顯示面板和保護(hù)板進(jìn)行貼合,則有在粘接膜與保護(hù)板或顯示面板的交界面中產(chǎn)生氣泡,損害顯示面板的顯示圖像品質(zhì)之虞。于是,以往為了使氣泡消失,在隔著粘接膜進(jìn)行貼合后,進(jìn)行置于高溫加壓下的處理(以下,稱為高壓釜處理。)。
但是,如果進(jìn)行高壓釜處理,則存在制造工序的時間變長、顯示面板受到熱損傷等問題。
本發(fā)明是鑒于上述問題而完成的發(fā)明,其目的在于提供在將粘接膜用于貼合時、產(chǎn)生于貼合交界面的氣泡容易在常溫常壓下消失的粘接膜。
解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案
本發(fā)明的粘接膜的特征在于,具有1層以上的具備下述(a)~(c)的要件的粘接層。
(a)氮氣的擴(kuò)散系數(shù)在1.5×10-6cm2/秒以上。
(b)測定溫度25℃、頻率1hz下的剪切模量g’(1hz)為5×102~1.0×105pa。
(c)紅外線吸收光譜中,在800~820cm-1具有吸收峰,在1000~1020cm-1不具有吸收峰。
本發(fā)明的帶粘接層的透明面材的特征在于,在透明面材的一個主面上,具有1層以上的具備下述(a)~(c)的要件的粘接層。
(a)氮氣的擴(kuò)散系數(shù)在1.5×10-6cm2/秒以上。
(b)測定溫度25℃、頻率1hz下的剪切模量g’(1hz)為5×102~1.0×105pa。
(c)紅外線吸收光譜中,在800~820cm-1具有吸收峰,在1000~1020cm-1不具有吸收峰。
此外,本發(fā)明的顯示裝置的特征在于,透明面材和顯示面板隔著上述粘接膜而被層疊。
發(fā)明的效果
如果采用本發(fā)明,則可提供在用于面材之間的貼合時,即使在貼合交界面產(chǎn)生氣泡,氣泡也可在常壓下消失的粘接膜、以及帶粘接層的透明面材。此外,提供抑制了氣泡的產(chǎn)生的顯示裝置。
附圖說明
圖1是表示具有1層本實施方式的粘接層的粘接膜的平面圖。
圖2是本實施方式的粘接膜的圖1的i-i剖面圖。
圖3是表示具有2層本實施方式的粘接層的粘接膜的剖面圖。
圖4是表示用于制造具有1層本實施方式的粘接層的粘接膜的制造裝置的簡要結(jié)構(gòu)圖。
圖5是表示用于制造具有2層本實施方式的粘接層的粘接膜的制造裝置的簡要結(jié)構(gòu)圖。
圖6是具有1層本實施方式的粘接層的帶粘接層的透明面材的剖面圖。
圖7是具有2層本實施方式的粘接層的帶粘接層的透明面材的剖面圖。
圖8是具有本實施方式的粘接層的顯示裝置的剖面圖。
具體實施方式
以下,使用附圖說明本發(fā)明的實施方式。
另外,本發(fā)明的范圍不受以下的實施方式所限,可在本發(fā)明的技術(shù)思想的范圍內(nèi)進(jìn)行任意變更。此外,以下附圖中,為了便于理解各構(gòu)成,有時使實際的結(jié)構(gòu)和各結(jié)構(gòu)中的比例尺及數(shù)值等不同。
本實施方式的說明中,將具備下述所說明的(a)~(c)的要件的粘接層稱為粘接層i,將其他粘接層稱為粘接層ii。此外,在指粘接層i以及粘接層ii雙方的情況下,僅稱為粘接層。
(粘接膜)
本實施方式的粘接膜具有1層以上的粘接層i。從操作容易的觀點出發(fā),粘接膜被處理為粘接層被1對保護(hù)膜所挾持的構(gòu)成,或在1塊保護(hù)膜上具有粘接層、被卷取為輥狀的構(gòu)成等。藉此,能夠以不接觸粘接層的方式進(jìn)行粘接層的切出和搬運。
[粘接層i]
本發(fā)明的粘接層i具備下述(a)~(c)的要件、即(a)~(c)的特性。
(a)氮氣的擴(kuò)散系數(shù)在1.5×10-6cm2/秒以上。
(b)測定溫度25℃、頻率1hz下的剪切模量g’(1hz)為5×102~1.0×105pa。
(c)紅外線吸收光譜中,在800~820cm-1具有吸收峰,在1000~1020cm-1不具有吸收峰。
由于粘接層i的氮氣的擴(kuò)散系數(shù)在1.5×10-6cm2/秒以上,因此即使貼合交界面中產(chǎn)生氣泡,氣泡也在短時間內(nèi)消失。
如果將粘接膜粘貼在對象物上,則有時會在貼合交界面中產(chǎn)生氣泡。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),在數(shù)種氣體中,通過將氮氣的擴(kuò)散系數(shù)控制在上述范圍內(nèi),將粘接膜貼合在貼合物上時產(chǎn)生于貼合交界面的氣泡在短時間內(nèi)消失。
粘接層i的氮氣的擴(kuò)散系數(shù)從氣泡的消失特性優(yōu)良的方面出發(fā),優(yōu)選1.55×10-6cm2/秒以上,特別優(yōu)選1.6×10-6cm2/秒以上。另一方面,粘接層i的氮氣的擴(kuò)散系數(shù)優(yōu)選3.0×10-6cm2/秒以下。如果粘接層i的氮氣的擴(kuò)散系數(shù)超過3.0×10-6cm2/秒,則氣泡容易進(jìn)入粘接層i與貼合物的貼合交界面,貼合交界面中的粘接力有下降之虞。
粘接層i的氮氣的擴(kuò)散系數(shù)根據(jù)使用高溫高壓氣體透過率測定裝置(例如,筑波理科精機(jī)株式會社(ツクバリカセイキ社)制,裝置名k-315-h),在下述條件1下測定的非穩(wěn)定狀態(tài)下的延遲時間t0和粘接層的厚度,通過式1算出。
(條件1)
·將在厚度30μm的延伸聚丙烯基材的一面上粘貼粘接層而得的材料作為試樣。
·將試樣夾持在樣品室(日文:セル)中,從基材側(cè)導(dǎo)入氮氣。
·用質(zhì)譜儀對透過夾持在樣品室中的試樣的氮氣的質(zhì)量進(jìn)行分析,測定質(zhì)量的時間經(jīng)過。
·氮氣使用高純度品,測定溫度為25℃,壓力為100kpa,樣品室使用φ50mm。
·式1:氮氣的擴(kuò)散系數(shù)dn2=l2/(6×t0)
其中,延遲時間t0為從試樣的透過曲線的非穩(wěn)定狀態(tài)下的延遲時間t1中減去僅基材的透過曲線的非穩(wěn)定狀態(tài)下的延遲時間t2而得的值(t0=t1-t2),l為粘接層的膜厚(單位:cm)。
粘接層i中的空氣的擴(kuò)散系數(shù)優(yōu)選1.7×10-6cm2/秒以上。如果空氣的擴(kuò)散系數(shù)在1.7×10-6cm2/秒以上,則粘接層i中的空氣的擴(kuò)散速度變快。其結(jié)果是,即使粘接膜與貼合物的交界面中產(chǎn)生氣泡,氣泡也會在常壓下在更短時間內(nèi)消失。空氣的擴(kuò)散系數(shù)更優(yōu)選1.8×10-6cm2/秒以上,進(jìn)一步優(yōu)選2×10-6cm2/秒以上。另一方面,粘接層i的空氣的擴(kuò)散系數(shù)優(yōu)選3×10-6cm2/秒以下。如果粘接層i的空氣的擴(kuò)散系數(shù)超過3×10-6cm2/秒,則有粘接層i的貼合交界面中的粘接力下降之虞。
空氣的擴(kuò)散系數(shù)使用與氮氣的擴(kuò)散系數(shù)的測定中所使用的相同的裝置,除了使用下述條件2以外,以與測定氮氣的擴(kuò)散系數(shù)的條件相同的條件進(jìn)行測定。
(條件2)
·使用空氣,測定溫度為25℃,壓力為100kpa,樣品室使用φ50mm。
粘接層i中,氧氣的擴(kuò)散系數(shù)更優(yōu)選1.9×10-6cm2/秒以上。如果氧的擴(kuò)散系數(shù)在1.9×10-6cm2/秒以上,則空氣中的大多數(shù)氣體在粘接層i中迅速擴(kuò)散,因此即使粘接膜與貼合物的交界面中產(chǎn)生氣泡,氣泡也在常壓下在短時間內(nèi)消失。粘接層i的氧的擴(kuò)散系數(shù)進(jìn)一步優(yōu)選2×10-6cm2/秒以上,特別優(yōu)選2.1×10-6cm2/秒以上。另一方面,粘接層i的氧氣的擴(kuò)散系數(shù)優(yōu)選3×10-6cm2/秒以下。如果粘接層i的氧氣的擴(kuò)散系數(shù)超過3×10-6cm2/秒,則有粘接層i的貼合交界面中的粘接力下降之虞。
氧氣的擴(kuò)散系數(shù)使用與氮氣的擴(kuò)散系數(shù)相同的裝置,除了使用下述條件3以外,以與測定氮氣的擴(kuò)散系數(shù)的條件相同的條件進(jìn)行測定。
(條件3)
·氧氣使用高純度品,測定溫度為25℃,壓力為100kpa,樣品室使用φ50mm。
粘接層i的測定溫度25℃、頻率1hz下的剪切模量g’(1hz)為5×102~1×105pa。由于粘接層i的剪切模量g’(1hz)在上述范圍內(nèi),因此如果使用本實施方式的粘接膜進(jìn)行貼合,則可維持粘接層i的形狀、可固定貼合物。如果上述剪切模量g’(1hz)低于5×102pa,則粘接層i容易變形,即使使用粘接膜進(jìn)行貼合,也有不能固定貼合物之虞。另一方面,如果粘接層i的剪切模量g’(1hz)超過1×105pa,則由于粘接層i過硬,在例如貼合物中存在階差等凹凸的情況下,粘接層i不能與凹凸隨動,有氣泡殘留在凹凸中之虞。
粘接層i的剪切模量g’(1hz)更優(yōu)選1×103~8×104pa,進(jìn)一步優(yōu)選5×103~5×104pa。如果粘接層i的剪切模量g’(1hz)在該范圍內(nèi),則可抑制粘接層i的變形的同時,還可抑制貼合時對象物與粘接層的交界面中產(chǎn)生氣泡。
粘接層i在紅外線吸收光譜中,在800~820cm-1具有吸收峰,在1000~1020cm-1不具有吸收峰。紅外線吸收光譜中,800~820cm-1的吸收峰是乙烯基c-h的面外變角振動的吸收帶。此外,1000~1020cm-1的吸收峰是si-o-si的伸縮振動的吸收帶(典型地,吸收峰為1010cm-1)。如果粘接層i具有si-o-si鍵,則在與有濕氣的空氣或水接觸時,有粘接層i發(fā)生白濁之虞。例如,在將透明面材與顯示面板進(jìn)行貼合時,如果粘接層發(fā)生白濁,則顯示裝置的品質(zhì)下降。
另外,上述800~820cm-1的吸收、以及1000~1020cm-1的吸收例如可使用將粘接層i粘貼在試樣架上后的試樣,通過進(jìn)行紅外線吸收光譜測定來確認(rèn)。
粘接層i的玻璃化溫度優(yōu)選-65℃以下。如果粘接層i的玻璃化溫度在該范圍內(nèi),則在常溫下與貼合物的粘接力變高。粘接層i的玻璃化溫度更優(yōu)選-70℃以下。
粘接層i在測定溫度25℃、頻率1hz下的tanδ優(yōu)選0.01~1.4。如果tanδ在該范圍內(nèi),則即使將貼合物垂直地配置,也可充分固定貼合物彼此。于是,可防止貼合物的自重導(dǎo)致的粘接層i發(fā)生塑性變形等、經(jīng)時的貼合交界面偏離。tanδ更優(yōu)選0.05~1,進(jìn)一步優(yōu)選0.1~0.8。
粘接層i的厚度沒有特別限定,可根據(jù)粘接膜的用途自由設(shè)計。例如,在使用粘接膜貼合保護(hù)板和顯示裝置的顯示面板時,其厚度優(yōu)選0.1~2mm左右,更優(yōu)選0.15~1.5mm。如果粘接層i的厚度在0.1mm以上,則在貼合保護(hù)板和顯示裝置的顯示面板時,粘接層可有效地緩沖來自保護(hù)板側(cè)的外力所導(dǎo)致的沖擊等,保護(hù)顯示裝置主體。此外,即使保護(hù)板和顯示裝置的顯示面板之間混入超過粘接層厚度的異物,粘接層的厚度也不會發(fā)生較大變化,從而對光透射性能的影響小。如果粘接層的厚度在2mm以下,則容易隔著粘接層將保護(hù)板貼合在顯示裝置的顯示面板上,可使顯示裝置的整體的厚度變薄。另外,上述的貼合保護(hù)板和顯示裝置的顯示面板是指,將上述的保護(hù)板與顯示裝置的顯示面板的顯示面、即圖像顯示面貼合,以下,在本說明書中同樣如此。
[樹脂組合物]
粘接層i優(yōu)選以下所說明的樹脂組合物固化形成的粘接層。以下,對樹脂組合物的成分進(jìn)行說明。
樹脂組合物作為必需成分而含有具有光固化性的固化性成分i。固化性成分i作為必需化合物而含有在相當(dāng)于乙烯基c-h的面外變角振動的吸收帶的800~820cm-1中具有吸收峰的化合物。
樹脂組合物優(yōu)選含有下述的非固化性成分ii以及光聚合引發(fā)劑iii。
(固化性成分i)
固化性成分i優(yōu)選含有:1種以上具有固化性基團(tuán)、數(shù)均分子量為1000~100000的聚合物a1,和1種以上具有固化性基團(tuán)、分子量為125~600的單體a2。如果使用這樣的固化性成分i,則容易將樹脂組合物的粘度調(diào)整到優(yōu)選范圍內(nèi),容易制造粘接層i。
作為聚合物a1或上述單體a2的固化性基團(tuán),可例舉加成聚合性的不飽和基團(tuán)(丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等)、不飽和基團(tuán)與巰基的組合等。從固化速度快的方面以及可得到透明性高的粘接層i的方面出發(fā),固化性基團(tuán)優(yōu)選丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
聚合物a1中的固化性基團(tuán)和單體a2中的固化性基團(tuán)可以彼此相同或不同。
為了縮短固化反應(yīng)所需要的時間,優(yōu)選將聚合物a1和單體a2的固化性基團(tuán)設(shè)為反應(yīng)性高的丙烯酰氧基。
(聚合物a1)
聚合物a1的數(shù)均分子量優(yōu)選1000~100000,更優(yōu)選10000~70000。如果聚合物a1的數(shù)均分子量在該范圍內(nèi),則容易將樹脂組合物的粘度調(diào)整為上述范圍。聚合物a1的數(shù)均分子量為通過凝膠滲透色譜法(gpc)測定而得的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量。另外,gpc測定中,在出現(xiàn)未反應(yīng)的低分子量成分(單體等)的峰的情況下,將該峰排除在外而算出數(shù)均分子量。
聚合物a1從控制樹脂組合物的固化性、粘接層i的機(jī)械特性的觀點出發(fā),優(yōu)選每1個分子平均具有2個~4個固化性基團(tuán)者。
作為聚合物a1,可例舉具有氨基甲酸酯鍵的氨基甲酸酯聚合物、聚氧化烯多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、聚酯多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯等。從通過氨基甲酸酯鏈的分子設(shè)計等能夠?qū)袒蟮臉渲臋C(jī)械特性、與貼合物的密合性等進(jìn)行較大范圍的調(diào)整的角度考慮,優(yōu)選氨基甲酸酯聚合物。
氨基甲酸酯聚合物可用使多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)、得到具有異氰酸酯基的預(yù)聚物后,使預(yù)聚物的異氰酸酯基與單體反應(yīng)的方法來合成。作為多元醇、多異氰酸酯,可例舉公知的化合物,例如國際公開第2009/016943號文本中作為氨基甲酸酯類聚合物的原料而記載的多元醇ⅰ、二異氰酸酯ⅱ等,可將其納入本說明書中。
固化性成分i中的聚合物a1的含有比例優(yōu)選1~90質(zhì)量%,更優(yōu)選5~80質(zhì)量%。如果聚合物a1的比例在1質(zhì)量%以上,則粘接層i的耐熱性良好。如果聚合物a1的比例在90質(zhì)量%以下,則樹脂組合物的固化性、貼合物和粘接層i的密合性良好。
(單體a2)
單體a2的分子量優(yōu)選125~600。如果單體a2的分子量在該范圍內(nèi),則可得到密合性良好的粘接層i。單體a2的分子量優(yōu)選140~400。單體a2從控制樹脂組合物的固化性、粘接層i的機(jī)械特性的觀點出發(fā),優(yōu)選每1個分子具有1個~3個固化性基團(tuán)者。
固化性成分i中的單體a2的含有比例優(yōu)選10~99質(zhì)量%,更優(yōu)選20~95質(zhì)量%。
單體a2可大致分為具有固化性基團(tuán)以及羥基的單體a2’和具有固化性基團(tuán)但不具有羥基的單體a2”。
作為具有固化性基團(tuán)但不具有羥基的單體a2”,優(yōu)選選自具有碳數(shù)8~22的烷基的丙烯酸烷酯、以及甲基丙烯酸烷酯的1種以上。作為單體a2,具體而言,可例舉丙烯酸正癸酯、丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯、丙烯酸異十八烷基酯、甲基丙烯酸正十八烷基酯、甲基丙烯酸正二十二烷基酯,優(yōu)選丙烯酸正癸酯、丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯。
本實施方式中,單體a2優(yōu)選含有具有固化性基團(tuán)以及羥基的單體a2’。如果固化性成分i中含有單體a2’,則可在樹脂組合物中含有后述的非固化性成分ii的情況下提高非固化性成分ii的相溶性。而且,如果含有單體a2’,則在貼合物為玻璃的情況下,可提高粘接層i和玻璃的粘接力,因而是優(yōu)選的。
作為單體a2’,可例舉丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯、丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸6-羥基己酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯,甲基丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸6-羥基己酯等。其中,優(yōu)選具有碳數(shù)2~8的羥基烷基的丙烯酸羥基烷基酯,特別優(yōu)選丙烯酸4-羥基丁酯。
固化性成分i中的單體a2’的含有比例優(yōu)選10~60質(zhì)量%,更優(yōu)選20~50質(zhì)量%。如果單體a2’的含有比例在10質(zhì)量%以上,則樹脂組合物的穩(wěn)定性提高,并且容易充分得到提高粘接層i和貼合物的密合性的效果。
此外,固化性成分i中的單體a2”的含有比例優(yōu)選10~60質(zhì)量%,更優(yōu)選20~50質(zhì)量%。如果單體a2”的含有比例在10質(zhì)量%以上,則樹脂組合物的穩(wěn)定性提高,并且容易使粘接層i的剪切模量g′在5×102~1×105pa的范圍內(nèi)。
(非固化性成分ii)
非固化性成分ii是在使樹脂組合物的固化性成分i固化時不與固化性化合物i發(fā)生固化反應(yīng)的成分。在本實施方式中,非固化性成分ii優(yōu)選含有羥基的聚合物b。
聚合物b的每1分子的羥基數(shù)優(yōu)選0.8~3個,更優(yōu)選1.8~2.3個。聚合物b的數(shù)均分子量優(yōu)選400~8000,更優(yōu)選800~6000。
如果聚合物b的數(shù)均分子量為400~8000,則可提高樹脂組合物中的與固化性成分i的相溶性。其結(jié)果是,可使樹脂組合物固化而得的粘接層i透明。
聚合物b可以單獨使用1種,也可以2種以上并用。
作為聚合物b的例子,可例舉高分子量的多元醇等,優(yōu)選聚氧化烯多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇。作為聚氧化烯多元醇,可以例舉聚氧乙烯二醇、聚氧丙烯二醇、具有支鏈結(jié)構(gòu)的聚氧丙烯二醇、聚氧四亞甲基二醇等聚氧化烯二醇。
作為聚氧化烯多元醇,可以例舉具有乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇等脂肪族二元醇的殘基和戊二酸、己二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸的殘基的脂肪族類聚酯二元醇。
作為聚碳酸酯多元醇,可以例舉具有1,6-己二醇等二元醇?xì)埢闹咀寰厶妓狨ザ?、脂肪族環(huán)狀碳酸酯的開環(huán)聚合物等脂肪族聚碳酸酯二元醇。
從使固化后的粘接層i的剪切模量g’更低的方面出發(fā),作為聚合物b,優(yōu)選使用聚氧化烯多元醇,特別優(yōu)選聚氧丙烯多元醇。此外,可以將聚氧丙烯多元醇的氧化丙烯基的一部分用氧化乙烯基取代。例如,如果聚合物a1是以聚氧化烯多元醇以及多異氰酸酯為原料而合成的氨基甲酸酯聚合物,聚合物b是聚氧化烯多元醇,則從可提高它們的相溶性的方面出發(fā),是優(yōu)選的。
如果樹脂組合物中含有非固化性成分ii,則起到進(jìn)一步縮短在常壓下產(chǎn)生于粘接層i和貼合物的貼合交界面的氣泡消失的時間的效果。樹脂組合物中的非固化性成分ii的含有比例相對于固化性成分i的總質(zhì)量(100質(zhì)量份),優(yōu)選10~70質(zhì)量份。如果樹脂組合物中的非固化性成分ii的含量在該范圍內(nèi),則可得到充分的氣泡消失效果,且可使粘接層i的固化充分。另外,在使用2種以上非固化性成分ii的情況下,上述含有比例是非固化性成分ii的總量的比例。
(光聚合引發(fā)劑iii)
作為樹脂組合物中含有的光聚合引發(fā)劑iii,可例舉乙酰苯類、縮酮類、苯偶姻或者苯偶姻醚類、氧化膦類、二苯酮類、噻噸酮類、醌類等光聚合引發(fā)劑。在這些中,優(yōu)選氧化膦類、噻噸酮類的光聚合引發(fā)劑,從在光聚合反應(yīng)后可抑制著色的方面出發(fā),特別優(yōu)選氧化膦類。在進(jìn)行利用高強(qiáng)度的光照射的光聚合反應(yīng)的情況下,如果使用乙酰苯類的光聚合引發(fā)劑則可提高固化速度,因而優(yōu)選。樹脂組合物中的光聚合引發(fā)劑iii的含量相對于固化性成分i的總質(zhì)量(100質(zhì)量份),優(yōu)選0.01~10質(zhì)量份,更優(yōu)選0.1~5質(zhì)量份。
樹脂組合物在固化性成分i、非固化性成分ii、以及光聚合引發(fā)劑iii以外,也可根據(jù)需要含有鏈轉(zhuǎn)移劑、阻聚劑、光固化促進(jìn)劑、光穩(wěn)定劑(紫外線吸收劑、自由基捕捉劑等)、抗氧化劑、阻燃劑、粘接性促進(jìn)劑(硅烷偶聯(lián)劑等)、顏料、染料等各種添加劑。其中,優(yōu)選含有阻聚劑、抗氧化劑等。這些添加劑的總質(zhì)量相對于固化性成分i的總質(zhì)量(100質(zhì)量份),優(yōu)選0~10質(zhì)量份,更優(yōu)選0~5質(zhì)量份。
鏈轉(zhuǎn)移劑是從通過自由基聚合而成長的聚合物中獲得自由基、起到抑制聚合物伸長的作用的化合物。因此,通過作為樹脂組合物的添加劑而含有鏈轉(zhuǎn)移劑、調(diào)整鏈轉(zhuǎn)移劑的含量,可調(diào)節(jié)固化后的固化性成分的分子量。
作為鏈轉(zhuǎn)移劑,例如可例舉具有巰基的化合物(正辛硫醇、正十二烷基硫醇、1,4-雙(3-巰基丁酰氧基)丁烷、季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)等。
阻聚劑是從通過自由基聚合而成長的聚合物中獲得自由基、起到使反應(yīng)停止的作用的化合物。通過作為樹脂組合物的添加劑而含有阻聚劑、將其含量設(shè)為比聚合引發(fā)劑少的量,可改善樹脂組合物的穩(wěn)定性,還可調(diào)整固化后的分子量。
作為阻聚劑,例如可例舉2,5-二叔丁基氫醌、單叔丁基氫醌、對叔丁基兒茶酚等。
作為樹脂組合物的添加劑,如果含有抗氧化劑,則可提高固化后的樹脂組合物的穩(wěn)定性。作為可添加在樹脂組合物的市售的抗氧化劑,可例舉巴斯夫公司(basf社)制的irganox1010、irganox1035、irganox1076、irgastabpur68、adeka公司(adeka社)制的adekastab、pep-8、pep-36/36a等。
以下使用附圖,對本發(fā)明的粘接膜的一形態(tài)進(jìn)行說明。圖1以及圖2中示出以單層具有粘接層i的粘接膜的一形態(tài)。圖1是粘接層20被保護(hù)膜30、31挾持的形態(tài)的粘接膜10的主視圖,圖2是圖1的i-i剖面圖。
本發(fā)明的粘接膜中,粘接層只要至少1層為粘接層i即可,可具有2層以上的粘接層。如果是設(shè)有2層以上粘接層的構(gòu)成,則例如可得到粘接層的表層和背層中粘接力等物性不同的粘接膜。圖3是具有2層粘接層的形態(tài)的剖面圖,表示粘接層21、22被保護(hù)膜30、31挾持的形態(tài)的粘接膜11。在該情況下,只要粘接層21以及22的至少一方為粘接層i即可,優(yōu)選雙方為粘接層i。
在具有2層以上粘接層的情況下,粘接層的整體的厚度可根據(jù)使用粘接膜進(jìn)行貼合的用途自由地設(shè)定。例如,在使用粘接膜貼合保護(hù)板和顯示裝置的顯示面板時,粘接層整體的厚度優(yōu)選0.15~2mm,更優(yōu)選0.3~1.5mm。如果粘接層整體的厚度在0.15mm以上,則在貼合保護(hù)板和顯示裝置的顯示面板時,粘接層可有效地緩沖來自保護(hù)板側(cè)的外力所導(dǎo)致的沖擊等,保護(hù)顯示裝置主體。此外,即使保護(hù)板和顯示裝置的顯示面板之間混入超過粘接層整體厚度的異物,粘接層的厚度也不會發(fā)生較大變化,從而對光透射性能的影響小。如果粘接層整體的厚度在2mm以下,則容易隔著粘接層將保護(hù)板貼合在顯示裝置的顯示面板上,可使顯示裝置的整體的厚度變薄。
(保護(hù)膜)
本發(fā)明的粘接膜中,優(yōu)選設(shè)為粘接層與保護(hù)膜相接的形態(tài)、或用保護(hù)膜挾持粘接層的形態(tài)。藉此,例如粘接層的加工、搬運以及保管變得容易。
保護(hù)膜優(yōu)選在基材的與粘接層相接的面上具有脫模劑。作為脫模劑,可例舉有機(jī)硅樹脂等。粘接層的與層疊體的表層和背層相接的保護(hù)膜可相互相同,也可以有區(qū)別。貼合粘接膜時,為了剝離所希望的表層側(cè),優(yōu)選使用有區(qū)別的保護(hù)膜,使保護(hù)膜和粘接層的粘接力存在差距。
作為使粘接力存在差距的方法,可例舉改變保護(hù)膜的脫模層的厚度的方法、改變保護(hù)膜的脫模劑的種類的方法。這些可根據(jù)使用粘接膜的用途等自由設(shè)計。
作為保護(hù)膜的基材,可使用pet(polyethyleneterephthalate,聚對苯二甲酸乙二醇酯),聚乙烯、聚丙烯、氟類樹脂等的膜。
保護(hù)膜的基材厚度根據(jù)使用的樹脂而不同,在使用pet膜的情況下,優(yōu)選0.025mm~0.175mm,進(jìn)一步優(yōu)選0.038mm~0.125mm。在使用聚乙烯膜、聚丙烯膜的情況下優(yōu)選0.04mm~0.2mm,進(jìn)一步優(yōu)選0.06mm~0.1mm。
保護(hù)膜優(yōu)選不使氣體(氧氣、氮氣、水蒸氣等)從外部透過。保護(hù)膜的氣體透過度優(yōu)選100cc/m2·天·atm以下。例如,可通過在基材上設(shè)置氧化鋁等無機(jī)化合物膜的阻隔層,減少氣體的透過。
<粘接膜的制造方法>
本實施方式的粘接膜的制造方法可例舉使用1種樹脂組合物來制造單層的粘接層i的方法、使用2種以上樹脂組合物來制造具有至少1層的粘接層i的2層以上的粘接層的方法等。
粘接層例如可在保護(hù)膜上涂布樹脂組合物、照射光、固化樹脂組合物來進(jìn)行制造。作為粘接膜的制造例,對使用圖4示出的制造裝置100、制造具有1層粘接層i的粘接膜10的方法進(jìn)行說明。
制造裝置100如圖4所示,具備第一放卷輥50、第二放卷輥51、涂布模40、貼合輥53、固化部60、以及第一卷取輥52。
從放卷輥50將保護(hù)膜30依次放出,用涂布模40在保護(hù)膜30上連續(xù)涂布第一樹脂組合物。然后,從放卷輥51依次放出保護(hù)膜31,通過貼合輥53將保護(hù)膜31貼合在第一樹脂組合物上。
接著,在固化部60進(jìn)行光照射,固化第一樹脂組合物,形成粘接層(相當(dāng)于圖6中的粘接層20的粘接層)。藉此,制造用保護(hù)膜30以及保護(hù)膜31挾持了粘接層20的粘接膜10的卷。
固化部60具備腔61、和配置于腔61內(nèi)的光源62。在圖4示出的例中,光源為1個,但光源的數(shù)量也可以是2個以上。光源42是能夠照射紫外線的光源,例如可使用選自高壓汞燈、金屬鹵燈以及l(fā)ed的1個以上的光源。此外,光源62的位置可在保護(hù)膜30側(cè),也可在涂布有樹脂組合物的一面?zhèn)取?/p>
腔61內(nèi)的氣氛沒有特別限定。如果將腔61內(nèi)設(shè)為惰性氣體氣氛,則在對上述的樹脂組合物照射紫外線(光照射)使其固化反應(yīng)時,可抑制樹脂組合物由于紫外線照射而產(chǎn)生的自由基在氧中失活的副反應(yīng),因而優(yōu)選。作為惰性氣體氣氛,例如優(yōu)選用氮填充腔41內(nèi),氧濃度為100ppm以下。
作為粘接膜的其他制造例,對使用圖5示出的制造裝置110、制造具有2層粘接層的粘接膜11的方法進(jìn)行說明。
制造裝置110如圖5所示,具備第一放卷輥50、第二放卷輥51、第一涂布模40、第一固化部60、第二涂布模41、第二固化部63、和第一卷取輥52。
從放卷輥50將保護(hù)膜30依次放出,用第一涂布模40在保護(hù)膜30上以帶狀連續(xù)涂布第一樹脂組合物。接著,在第一固化部60進(jìn)行光照射,固化第一樹脂組合物,形成粘接層(相當(dāng)于圖7中的粘接層21的粘接層)。
接著,用第二涂布模41在粘接層21上以帶狀連續(xù)涂布第二樹脂組合物。然后,從放卷輥51將保護(hù)膜31依次放出,通過貼合輥53將保護(hù)膜31貼合在第二樹脂組合物上。
接著,在第二固化部63進(jìn)行光照射,固化第二樹脂組合物,形成粘接層(相當(dāng)于圖7中的粘接層22的粘接層)。藉此,制造用保護(hù)膜30以及保護(hù)膜31挾持了粘接層20和粘接層22的層疊體(粘接層20)的粘接膜11的卷。
制造裝置110中,第一樹脂組合物和第二樹脂組合物可使用相同的組成的物質(zhì),也可使用不同組成的物質(zhì)。如果將第一以及第二樹脂組合物設(shè)為相同的組成,則可制造粘接層厚的粘接膜,如果使用不同組成,則可制造表層和背層中物性不同的粘接膜。
此外,第一涂布模和第二涂布模所涂布的樹脂組合物的涂布厚度可以相同或不同。通過所制造的粘接膜的設(shè)計,對涂布厚度進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。
第一固化部60以及第二固化部63的氣氛以及光照射條件與制造裝置100的固化部相同。第一固化部60和第二固化部63中,氣氛以及光照射條件可相同或有區(qū)別。此外,光源62、65的位置可在保護(hù)膜30側(cè),也可在涂布有樹脂組合物的一面?zhèn)取?/p>
作為粘接膜的又一個制造例,可例舉準(zhǔn)備2個以上用圖4中示出的制造裝置100制造的粘接膜10、將各粘接膜10的一側(cè)保護(hù)膜剝離,將它們層疊的方法。如果將所準(zhǔn)備的粘接膜的粘接層的樹脂組合物設(shè)為相同的組成,則可通過單一的物性使粘接層變厚,如果使用不同的組成,則可制造表層和背層中物性不同的粘接膜。
粘接膜根據(jù)用途,切斷為所希望的大小而使用。粘接膜的切斷中,可使用激光切割機(jī)或旋轉(zhuǎn)刃。對于粘接膜柔軟、剪切模量比100kpa小者,從防止切斷后的再附著的觀點出發(fā),優(yōu)選使用激光切割機(jī)。
<帶粘接層的透明面材>
本實施方式的帶粘接層的透明面材80如圖6或圖7所示,在透明面材81上具有1層以上粘接層20。圖6以及圖7是下述說明的作為顯示裝置的保護(hù)板使用透明面材81的帶粘接層的透明面材,示出了在周緣部具有遮光印刷部82的透明面材81上具有1層以上粘接層20、在粘接層20的與透明面材81相反的面上具有保護(hù)膜31的形態(tài)。
本實施方式的帶粘接層的透明面材的粘接層中,至少1層為粘接層i。在設(shè)置2層以上粘接層的情況下,至少1層為粘接層i即可,優(yōu)選全部為粘接層i。此外,各粘接層可以相同或不同。
[透明面材]
透明面材具有透明性,對俯視形狀或剖面形狀沒有限定。俯視形狀根據(jù)使用的用途,設(shè)計為矩形、周邊為直線和曲線的形狀等。剖面形狀可例舉直線形狀(即,矩形狀剖面形狀)、彎曲形狀、或中央部為直線形狀、端部為彎曲形狀這樣的直線形狀與彎曲形狀的組合。
透明面材的材質(zhì)可例舉玻璃、透明樹脂。作為玻璃材料,可例舉鈉鈣玻璃玻璃、鋁硅酸鹽玻璃等。作為玻璃,例如可使用高透玻璃或強(qiáng)化玻璃,在使用薄的透明面材的情況下,特別優(yōu)選實施了化學(xué)強(qiáng)化的玻璃。作為透明樹脂材料,可例舉透明性高的樹脂材料(聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸樹脂等)。
透明面材的厚度從透明性的方面出發(fā),在為玻璃板的情況下通常優(yōu)選0.5~25mm,在為透明樹脂板的情況下,優(yōu)選2~10mm。
為了提高粘接層的與透明面材的交界面粘合力,也可以對透明面材實施表面處理。作為表面處理的方法,可例舉用硅烷偶聯(lián)劑處理透明面材的表面的方法,利用由火焰燃燒器產(chǎn)生的氧化焰來形成氧化硅薄膜的方法等。
[顯示裝置的保護(hù)板]
上述透明面材適合用作用于顯示裝置的顯示面板的保護(hù)的保護(hù)板。在作為保護(hù)板使用的情況下,除了對來自顯示面板的射出光和反射光而言具有透明性之外,從具有耐光性、低雙折射性、平面精度、耐表面擦傷性、高機(jī)械強(qiáng)度的方面出發(fā),保護(hù)板的材質(zhì)優(yōu)選玻璃板。
在作為保護(hù)板使用的情況下,為了提高顯示圖像的對比度,也可在與保護(hù)板的形成有粘接層的面相反的面上設(shè)置防反射層。防反射層可例舉通過在保護(hù)板的表面直接形成低折射率的無機(jī)薄膜的方法、或?qū)⒃O(shè)有防反射層的透明樹脂膜貼合于保護(hù)板的方法進(jìn)行設(shè)置。
保護(hù)板的一部分或整體進(jìn)行著色,或者將保護(hù)板的表面的一部分或整體制成磨砂玻璃狀而使光散射,或者在保護(hù)板的表面的一部分或整體形成細(xì)微的凹凸等而使透射光發(fā)生折射或反射。此外,也可以將著色膜、光散射膜、光折射膜、光反射膜等粘貼于保護(hù)板的表面的一部分或整體。
在作為保護(hù)板使用透明面材的情況下的保護(hù)板的厚度在室內(nèi)使用的電視接收機(jī)、pc用顯示器等用途中,從顯示裝置的輕量化的角度考慮,優(yōu)選0.5mm~6mm,在設(shè)置于室外的公共顯示用途中,優(yōu)選3~20mm。作為保護(hù)板,在使用化學(xué)強(qiáng)化玻璃的情況下,保護(hù)板的厚度優(yōu)選0.4~1.5mm左右。
[遮光印刷部]
保護(hù)板中,優(yōu)選在保護(hù)板(透明面材)的周緣設(shè)置遮光部,以使從保護(hù)板側(cè)不能觀察到顯示面板的圖像顯示區(qū)域以外的區(qū)域,即,如圖6以及圖7那樣在透明面材81的周緣部設(shè)置遮光印刷部82。藉此,可隱蔽與顯示面板連接的配線構(gòu)件等。遮光部優(yōu)選形成于保護(hù)板的形成有粘接層的面上。
作為遮光部的形成方法,可例舉印刷含有黑色顏料的陶瓷涂料的方法、粘貼預(yù)先設(shè)有遮光部的透明膜的方法等。
<帶粘接層的透明面材的制造方法>
作為本實施方式的帶粘接層的透明面材的制造方法,可例舉在透明面材轉(zhuǎn)印粘接膜進(jìn)行制造的方法,在透明面材上直接涂布樹脂組合物、將其固化形成粘接層的方法等。
在透明面材上轉(zhuǎn)印粘接膜的方法中,在透明面材上設(shè)置多層粘接層的情況下,可例舉以所希望的大小切出本實施方式的粘接膜、將其在透明面材上進(jìn)行1次以上轉(zhuǎn)印的方法,或預(yù)先貼合本實施方式的粘接膜、以所希望的大小將其切出、轉(zhuǎn)印在透明面材上的方法等。
作為在透明面材上直接涂布樹脂組合物形成粘接層的方法,例如可例舉模涂方式或使用分配器的方式等。在透明面材上涂布樹脂組合物后,在樹脂組合物上貼合保護(hù)膜,照射紫外線進(jìn)行固化,形成粘接層。照射紫外線的方法以及條件優(yōu)選與本實施方式的粘接膜的制造方法中的紫外線照射相同的方法以及條件下進(jìn)行。
<層疊體>
本發(fā)明的粘接膜適用于在面材之間貼合來制造層疊體的情況。例如,可使用粘接膜貼合一組玻璃板來制造夾層玻璃。此外,可使用粘接膜貼合保護(hù)板和顯示面板,制造顯示裝置。
此外,本發(fā)明的帶粘接層的透明面材例如可用于貼合于顯示面板、制造顯示裝置的情況。
以下,作為使用粘接膜以及帶粘接層的透明面材的例子,對顯示裝置進(jìn)行說明。
圖8是表示顯示裝置的實施方式的一例的剖面圖。
本實施方式的顯示裝置1000中,顯示面板90和保護(hù)板81(即,透明面材)隔著粘接層20而被貼合。本實施方式的粘接層20使用粘接層i。
顯示面板90例如是隔著液晶層96對設(shè)有濾色器的透明基板92、和設(shè)有tft(薄膜晶體管)的透明基板94進(jìn)行貼合,用一對偏光板98對其進(jìn)行夾持而構(gòu)成的液晶面板。
作為制造顯示裝置1000的方法,例如可例舉準(zhǔn)備在兩面上具有保護(hù)膜的本實施方式的粘接膜,剝離一側(cè)保護(hù)膜,貼合在作為保護(hù)板81的透明面材上,剝離另一側(cè)保護(hù)膜,貼合在顯示面板的顯示面上的方法。此外,可例舉準(zhǔn)備本實施方式的帶粘接層的透明面材,剝離保護(hù)膜,貼合在顯示面板的顯示面上進(jìn)行制造的方法。
實施例
以下,使用實施例以及比較例、對本發(fā)明的實施方式進(jìn)行說明。例1~5是本發(fā)明的實施例,例6以及7是比較例。
(例1)
形成粘接層的樹脂組合物如下制造。
將分子末端用環(huán)氧乙烷變性后的2官能團(tuán)聚丙二醇(根據(jù)羥值算出的數(shù)均分子量:4000)和異佛爾酮二多異氰酸以4∶5的摩爾比混合,在錫化合物催化劑存在下,在70℃下使其反應(yīng),得到預(yù)聚物。將該預(yù)聚物和丙烯酸2-羥基乙酯以幾乎1∶2的摩爾比混合,使其在70℃下反應(yīng),得到氨基甲酸酯丙烯酸酯聚合物(以下,簡稱為ua。)。ua的固化性基團(tuán)數(shù)為2,數(shù)均分子量約為24000,在25℃下的粘度約為830pa·s。
準(zhǔn)備作為聚合物a1的上述ua、作為單體a2’的丙烯酸4-羥基丁酯(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)株式會社(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè))制,產(chǎn)品名4hba)以及作為單體a2”的丙烯酸正十二烷基酯(共榮社化學(xué)株式會社(共栄社化學(xué))制,產(chǎn)品名lightacrylatel-ala)。將這些以表1中記載的質(zhì)量份比例進(jìn)行混合,得到固化性成分i。
接著,準(zhǔn)備作為光聚合引發(fā)劑iii(表1中記為聚合引發(fā)劑iii)的雙(2,4,6)-三甲基苯甲?;?-苯基氧化膦(巴斯夫公司(basf社)制,產(chǎn)品名irgacure819),作為鏈轉(zhuǎn)移劑的正十二烷基硫醇(花王株式會社制,產(chǎn)品名thiokalcol20),作為抗氧化劑的季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](巴斯夫公司制,產(chǎn)品名irganox1010),作為阻聚劑的2,5-二叔丁基氫醌(東京化成株式會社(東京化成社)制,dtbhq),以及紫外線吸收劑(巴斯夫公司制,tinuvin383-2)。以相對于固化性成分i的100質(zhì)量份,將這些以表1中記載的質(zhì)量份比例混合在固化性成分i中。
接著,作為非固化性成分ii,準(zhǔn)備分子末端用環(huán)氧乙烷變性的2官能團(tuán)聚丙二醇(數(shù)均分子量:4000)、分子末端用環(huán)氧乙烷變性的2官能團(tuán)聚丙二醇(數(shù)均分子量:7000)。相對于固化性成分i的100質(zhì)量份,將其以表1中記載的質(zhì)量份比例加入到上述混合物中,混合,得到樹脂組合物1。
在作為保護(hù)膜的脫模pet膜(150mm×150mm,厚度125μm)上,載放中心部挖通的有機(jī)硅片材(厚度0.5mm),在中心部用棒涂法涂布樹脂組合物1。在樹脂組合物1之上重疊脫模pet膜(150mm×150mm,厚度75μm)。在該層疊物上,用汞燈(累計光量1500mj/cm2)照射紫外線,使樹脂組合物1固化,得到具有1層粘接層的粘接膜1。
粘接層的厚度為0.5mm。
(例2)
除了將樹脂組合物的各成分的質(zhì)量份比例設(shè)為表1中記載的比例以外,以與例1相同的方式得到樹脂組合物2。使用樹脂組合物2,用與例1相同的方法,得到具有1層粘接層的粘接膜2。
(例3)
除了將聚合引發(fā)劑iii變更為1-羥基環(huán)己基苯酮(巴斯夫公司制,產(chǎn)品名irgacure184),將抗氧化劑變更為巴斯夫公司制的產(chǎn)品名irgastabpur68,不使用紫外線吸收劑和非固化性成分ii,各成分的質(zhì)量份比例設(shè)為表1中記載的比例以外,以與例1相同的方式得到樹脂組合物3。使用樹脂組合物3,用與例1相同的方法,得到具有1層粘接層的粘接膜3。
(例4)
除了使用非固化性成分ii,設(shè)為表1中記載的質(zhì)量份比例以外,以與例3相同的方式,得到樹脂組合物4。使用樹脂組合物4,用與例1相同的方法,得到具有1層粘接層的粘接膜4。
(例5)
除了設(shè)為表1中記載的質(zhì)量份比例以外,以與例3相同的方式,得到樹脂組合物5。使用樹脂組合物5,用與例1相同的方法,得到具有1層粘接層的粘接膜5。
(例6)
重疊3塊市售的厚度0.175mm的高透明粘接膜(3m公司(3m社)制,商品名cef03a07),得到具有3層粘接層的粘接膜6。
(例7)
重疊3塊市售的厚度0.175mm的高透明粘接膜(3m公司制,商品名cef0507),得到具有3層粘接層的粘接膜7。
使用例1~7而得的粘接膜1~7,進(jìn)行以下評價。結(jié)果示于表2。
(氣體擴(kuò)散系數(shù)測定)
使用高溫高壓氣體透過率測定裝置(筑波理科精機(jī)株式會社制,產(chǎn)品名k-315-h),通過以下的方法,進(jìn)行氮氣、氧氣以及空氣的透過系數(shù)測定。
測定樣品如下制作:剝離一塊粘接膜的脫模pet,在厚度30μm的延伸聚丙烯(opp)基材上貼合粘接膜,接著再剝離一塊脫模pet,夾持在φ50mm的樣品室中。
測定時,分別使用高純品的氮氣以及氧氣、和空氣。
在25℃、100kpa下,從opp基材側(cè)導(dǎo)入氮氣、氧氣、或空氣,用質(zhì)譜儀測定透過夾持在樣品室中的試樣的氮氣、氧氣以及空氣的壓力的時間變化,由此得到透過曲線。
由得到的透過曲線的非穩(wěn)定狀態(tài)下的延遲時間t0,根據(jù)式2,分別算出氮、氧以及空氣的擴(kuò)散系數(shù)d。另外,將從在粘接層上帶有基材的試樣的透過曲線的非穩(wěn)定狀態(tài)下的延遲時間t1中減去僅opp基材的試樣的透過曲線的非穩(wěn)定狀態(tài)下的延遲時間t2而得的值(t0=t1-t2)作為延遲時間t0。
d=l2/(6×t0)…式2
其中,l為粘接層的膜厚(單位:cm)。
另外,表2中,各擴(kuò)散系數(shù)(cm2/秒)被標(biāo)以“cm2/sec”的單位。
(剪切模量測定以及損耗角正切值測定)
使用ta儀器日本株式會社(ティー·エイ·インスツルメント·ジャパン社)制、商品名ares-g2流變儀,如下進(jìn)行粘接層的剪切模量以及損耗角正切值(tanδ)的測定。設(shè)定為25℃、頻率0.01-100hz、形變3%,使用平行板25mm。將頻率1hz下的剪切模量以及損耗角正切值(tanδ)設(shè)為25℃的剪切模量以及損耗角正切值(tanδ)。另外,粘接膜的厚度對剪切模量以及損耗角正切值(tanδ)的值沒有影響,因此例6以及7在不層疊市售的高透明粘接膜的情況下,用1塊(厚度0.175μm)進(jìn)行測定。
(玻璃化溫度測定)
使用it計測控制株式會社(アイティー計測制御社)制、商品名dva-200,測定粘層膜1~7的粘接層的玻璃化溫度。在測定溫度為-120~180℃、升溫速度為3℃/分鐘、頻率為1hz的條件下進(jìn)行,在拉伸動態(tài)模量e’的溫度變化的圖中,將拉伸動態(tài)模量e’的低溫側(cè)接線與拉伸動態(tài)模量e’的模量急劇下降區(qū)域的切線的交點作為該粘接層的玻璃化溫度。
(消泡評價)
準(zhǔn)備周邊部具有高度80μm的遮光印刷部的玻璃板(尺寸:55mm×120mm×0.7mm,開口部49mm×90mm)。剝離1塊粘接膜1~7的脫模pet,粘貼在其上,得到帶粘接層的玻璃板1~7。從帶粘接層的玻璃板1~7剝離另一脫模pet,在帶厚度0.2mm的偏光板的玻璃(53mm×96mm,厚度0.7mm)的偏光板的面上隔著粘接層,以轉(zhuǎn)矩0.4n·m進(jìn)行粘貼,得到評價用樣品。測定粘接層和偏光板的交界面中產(chǎn)生的氣泡消失的時間,將該時間記作消泡特性。氣泡消失的時間最長測得168小時。
[表1]
[表2]
沒有在表中記載,但例1~7的粘接膜的粘接層均在紅外線吸收光譜中,在800~820cm-1中具有吸收峰,在1000~1020cm-1中不具有吸收峰。
例1~5的粘接膜中,由于粘接層的氮氣的擴(kuò)散系數(shù)、剪切模量g’(1hz)在規(guī)定的范圍內(nèi),氮氣的擴(kuò)散系數(shù)高,因此粘接層和偏光板的交界面中產(chǎn)生的氣泡在短時間內(nèi)消失。另一方面,使用以往的粘接膜的例6中,粘接層的剪切模量g’(1hz)在規(guī)定的范圍內(nèi),但由于粘接層的氮氣的擴(kuò)散系數(shù)低,因此粘接層和偏光板的交界面中產(chǎn)生的氣泡經(jīng)過168小時也沒有消失。而且,例7中,粘接層的氮氣的擴(kuò)散系數(shù)低而且粘接層的剪切模量g’(1hz)高,因此粘接層和偏光板的交界面中產(chǎn)生的氣泡經(jīng)過168小時也沒有消失。
產(chǎn)業(yè)上利用的可能性
本發(fā)明可提供在用于面材之間的貼合時,即使在貼合交界面產(chǎn)生氣泡,氣泡也可在常壓下消失的粘接膜、以及帶粘接層的透明面材。此外,可提供抑制了氣泡的產(chǎn)生的顯示裝置。
這里引用2015年2月24日提出申請的日本專利申請2015-033448號的說明書、權(quán)利要求書、附圖和摘要的全部內(nèi)容作為本發(fā)明的說明書的揭示。
符號說明
10、11:粘接膜,20、21、22:粘接層,30、31、32、33:保護(hù)膜,40、41:涂布模,50、51:放卷輥,52:卷取輥,53:貼合輥,60、63:涂布部,61、64:腔,62、65:光源,80:帶粘接層的透明面材,81:透明面材,82:遮光部。