本發(fā)明涉及皮革護理領(lǐng)域，特別涉及一種環(huán)保型硝化棉皮革光亮劑及其制備方法。

背景技術(shù)：

隨著人們生活水平的提高，皮革制品由于其優(yōu)良的性能，已走進千家萬戶，其中包括沙發(fā)、皮衣、皮鞋、皮包等。在皮革使用過程中，由于各種物理的化學(xué)的原因，會造成皮革制品失去光澤等問題，因此需定期進行護理，如清潔、保養(yǎng)、上光、拋光、補色等，以此來使皮革制品恢復(fù)原貌，同時延長其使用壽命。

一般通過噴涂皮革光亮劑，來進行皮革護理。皮革光亮劑能使皮革涂飾頂層或毛革兩用的光面滑爽，革身柔軟，豐滿而富有彈性，賦予皮革絲綢感，改善皮革的防水性防油性和耐磨性能。

在環(huán)保意識逐漸深入人心的今天，皮革光亮劑的環(huán)保問題也不斷引起人們的重視。硝化棉(簡稱NC)作為皮革頂層涂飾光亮劑的成膜物，其歷史較為悠久，不會造成環(huán)境污染，有利于環(huán)保。硝化棉漆膜光亮、耐磨、耐水，在皮革頂層光亮涂飾材料中占有重要的地位。

但一方面，目前國內(nèi)的環(huán)保型硝化棉光亮劑主要依賴進口，價格較高。第二方面，由于硝化棉具有高度可燃性和爆炸性，其危險程度根據(jù)硝化程度而定，含氮量在12.5％以上的硝化棉危險性極大，遇火即燃燒。在溫度超過40℃時能加速其分解而自燃。含氮量不足12.5％的硝化棉雖然比較穩(wěn)定，但受熱或儲存日久，逐漸分解而放出酸，降低著火點，亦有自燃自爆的可能。第三方面，醇酸樹脂作為NC的增塑劑，由于沒有形成更多的相互交聯(lián)的網(wǎng)絡(luò)共混物，存在遷移現(xiàn)象，時間一久，會造成皮革表面發(fā)粘。第四方面，硝化棉皮革光亮劑的復(fù)配中，稀釋劑采用了乙醇和低分子量酯類，硝化纖維素乳液穩(wěn)定性不太好，局部存在分層破乳。第五方面，硝化棉光亮劑生產(chǎn)條件問題，反應(yīng)的轉(zhuǎn)速未達到預(yù)期，硝化棉光亮劑乳液的穩(wěn)定性還有少許缺陷，久置部分出現(xiàn)發(fā)黃和分層的現(xiàn)象，這些都影響使用效果。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

為解決上述問題，本發(fā)明提供一種節(jié)能環(huán)保、價格低廉、耐熱性能好、使用效果好、有利于延長皮革使用壽命的硝化棉皮革光亮劑及其制備方法。

本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：一種環(huán)保型硝化棉皮革光亮劑，包括以下重量份數(shù)的各組分，硝化棉10～30份、醇酸樹脂5～20份、三聚氰胺甲醛樹脂2～20份、有機溶劑35～65份、增塑劑6～12份、助劑5～30份、蓖麻油1～10份。

對上述技術(shù)方案的進一步改進為，所述硝化棉的含氮量為12％，粘度為1～1/2s；所述醇酸樹脂為蓖麻油改性醇酸樹脂。

對上述技術(shù)方案的進一步改進為，所述有機溶劑為環(huán)己酮、乙酸丁酯、乙酸乙酯和乙醇的混合物，其中，環(huán)己酮15～30份、乙酸丁酯10～60份、乙酸乙酯10～35份、乙醇1～10份；所述增塑劑為鄰苯二甲酸二丁酯；所述助劑為丁醇。

對上述技術(shù)方案的進一步改進為，包括以下重量份數(shù)的各組分，硝化棉15份、醇酸樹脂9份、三聚氰胺甲醛樹脂7份、環(huán)己酮22份、乙酸丁酯10份、乙酸乙酯14份、乙醇3份、鄰苯二甲酸二丁酯8份、丁醇10份、蓖麻油2份。

一種環(huán)保型硝化棉皮革光亮劑的制備方法，包括以下步驟，a、油相配制：在溶解釜中投入配方量的有機溶劑，環(huán)己酮、乙酸丁酯、乙酸乙酯和乙醇的混合物,攪拌，使有機溶劑混合均勻，再在攪拌條件下投入配方量的硝化棉,繼續(xù)攪拌，再投入配方量的三聚氰胺甲醛樹脂，再投入配方量的起增塑劑作用的鄰苯二甲酸丁二酯，攪拌均勻后備用；b、水相配制：另取反應(yīng)器，向其內(nèi)加入配方量的起助劑功能的丁醇、蓖麻油和醇酸樹脂，在助劑作用下，通過蓖麻油對醇酸樹脂進行改性得到蓖麻油醇酸樹脂，加熱，攪拌均勻后備用；c、將步驟a中的油相緩慢加入步驟b中的水相中，高速攪拌，得到硝化棉皮革光亮劑。

對上述技術(shù)方案的進一步改進為，步驟a中，攪拌時間至少為4hr，步驟b中，加熱溫度為48～52℃，步驟c中，攪拌時間至少為3hr。

本發(fā)明的有益效果為：

1、一方面，本發(fā)明中，主要成分為硝化棉、醇酸樹脂和三聚氰胺甲醛樹脂，硝化棉的功能是提高皮革表面光亮度，同時提高光亮劑的干燥速度和光亮劑涂層的硬度，使皮革可打磨、易修補；醇酸樹脂的功能是使光亮劑涂層漆膜光亮，豐滿，能提高皮革的護理效果；三聚氰胺甲醛樹脂能增加皮革的耐光耐沸水和抗電弧性，提高光亮劑的穩(wěn)定性；采用這三種主要原料制得的皮革光亮劑，各項物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，涂覆于皮革表面時能形成穩(wěn)定、光亮、豐滿的防護膜，對皮革的護理效果好。第二方面，采用有機溶劑來溶解主要成分，有機溶劑使用量小，能減小制備過程中VOC的排放量，有利于節(jié)能環(huán)保。

2、有機溶劑為環(huán)己酮、乙酸丁酯、乙酸乙酯和乙醇的混合物，其中，環(huán)己酮15～30份、乙酸丁酯10～60份、乙酸乙酯10～35份、乙醇1～10份，在這些有機溶劑中，環(huán)己酮沸點為155℃，乙酸丁酯沸點為126.1℃，乙酸乙酯和乙醇的沸點均小于80℃，為低沸點溶劑，環(huán)己酮和乙酸丁酯為高沸點溶劑，本發(fā)明選用高沸點溶劑和低沸點溶劑復(fù)配，提高了硝化棉皮革光亮劑乳液的干燥速度和改善了成膜性，同時有助于降低生產(chǎn)成本。另一方面，乙酸乙酯能提高光亮劑涂抹時的快干速率，乙酸丁酯具有除臭功能，環(huán)己酮是含硝化纖維油料的良好溶劑，選用復(fù)配的有機溶劑，能讓硝化棉充分溶解，提高光亮劑涂層的干燥速度。

3、增塑劑為鄰苯二甲酸二丁酯。一方面，鄰苯二甲酸二丁酯是硝基纖維素的優(yōu)良增塑劑，凝膠化能力強，用于硝基纖維素涂料，有良好的軟化作用，能顯著提升皮革光亮劑的柔韌性。第二方面，鄰苯二甲酸二丁酯在硝化棉溶液中，發(fā)生聚合交聯(lián)反應(yīng),形成半-互穿網(wǎng)絡(luò)共混物，含—NCO端基的聚氨酯預(yù)聚體在硝化棉溶液中與硝化棉鏈上的—OH反應(yīng)形成相互交聯(lián)的網(wǎng)絡(luò)共混物，有效地改性了涂飾膜層的光亮程度，且相互交聯(lián)的網(wǎng)絡(luò)共混物，性質(zhì)穩(wěn)定，不存在遷移現(xiàn)象，不會隨著使用時間長而找出表面發(fā)粘現(xiàn)象，進一步有利于改善皮革護理效果，延長皮革使用壽命。

4、助劑為丁醇，丁醇作為醇酸樹脂的添加劑，在丁醇存在下，通過蓖麻油對醇酸樹脂進行改性，相對于未改性的醇酸樹脂，蓖麻油改性醇酸樹脂，當皮革光亮劑涂覆于皮革表面時，能提高皮革的耐熱阻燃、絕緣性，耐水性、耐候性和耐潮性，進一步有利于延長皮革使用使命、改善皮革護理效果。

5、一種環(huán)保型硝化棉皮革光亮劑的制備方法，該方法制備工藝簡單、制備成本低，制得的光亮劑乳液成膜的物理性能好、耐水性好、強韌性好、粘性好、穩(wěn)定性好，有利于改善護理效果，提高皮革的使用壽命。

6、步驟a中，攪拌時間至少為4hr，步驟b中，加熱溫度為48～52℃，步驟c中，攪拌時間至少為3hr。充分攪拌的目的是使各成分混合均勻，充分反應(yīng)，提高成膜穩(wěn)定性，加熱溫度控制，便于提高溶解速度。

具體實施方式

下面將結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步的說明。

實施例1：

環(huán)保型硝化棉皮革光亮劑，包括以下重量份數(shù)的各組分，硝化棉15份、醇酸樹脂9份、三聚氰胺甲醛樹脂7份、環(huán)己酮22份、乙酸丁酯10份、乙酸乙酯14份、乙醇3份、鄰苯二甲酸二丁酯8份、丁醇10份、蓖麻油2份。

環(huán)保型硝化棉皮革光亮劑的制備方法，包括以下步驟，a、油相配制：在溶解釜中投入配方量的有機溶劑，環(huán)己酮、乙酸丁酯、乙酸乙酯和乙醇的混合物,攪拌，使有機溶劑混合均勻，再在攪拌條件下投入配方量的硝化棉,繼續(xù)攪拌，再投入配方量的三聚氰胺甲醛樹脂，再投入配方量的起增塑劑作用的鄰苯二甲酸丁二酯，攪拌均勻后備用；b、水相配制：另取反應(yīng)器，向其內(nèi)加入配方量的起助劑功能的丁醇、蓖麻油和醇酸樹脂，在助劑作用下，通過蓖麻油對醇酸樹脂進行改性得到蓖麻油醇酸樹脂，加熱，攪拌均勻后備用；c、將步驟a中的油相緩慢加入步驟b中的水相中，高速攪拌，得到硝化棉皮革光亮劑。步驟a中，攪拌時間為4hr，步驟b中，加熱溫度為50℃，步驟c中，攪拌時間為3hr。

實施例2：

環(huán)保型硝化棉皮革光亮劑，包括以下重量份數(shù)的各組分，硝化棉15份、醇酸樹脂9份、三聚氰胺甲醛樹脂7份、環(huán)己酮22份、乙酸丁酯10份、乙酸乙酯14份、乙醇5份、鄰苯二甲酸二丁酯8份、丁醇10份。

環(huán)保型硝化棉皮革光亮劑的制備方法，包括以下步驟，a、油相配制：在溶解釜中投入配方量的有機溶劑，環(huán)己酮、乙酸丁酯、乙酸乙酯和乙醇的混合物,攪拌，使有機溶劑混合均勻，再在攪拌條件下投入配方量的硝化棉,繼續(xù)攪拌，再投入配方量的三聚氰胺甲醛樹脂，再投入配方量的起增塑劑作用的鄰苯二甲酸丁二酯，攪拌均勻后備用；b、水相配制：另取反應(yīng)器，向其內(nèi)加入配方量的起助劑功能的丁醇，加熱，攪拌均勻后備用；c、將步驟a中的油相緩慢加入步驟b中的水相中，高速攪拌，得到硝化棉皮革光亮劑。步驟a中，攪拌時間為4hr，步驟b中，加熱溫度為50℃，步驟c中，攪拌時間為3hr。

實施例3：

環(huán)保型硝化棉皮革光亮劑，包括以下重量份數(shù)的各組分，硝化棉15份、醇酸樹脂17份、三聚氰胺甲醛樹脂7份、環(huán)己酮22份、乙酸丁酯10份、乙酸乙酯14份、乙醇3份、丁醇10份、蓖麻油2份。

環(huán)保型硝化棉皮革光亮劑的制備方法，包括以下步驟，a、油相配制：在溶解釜中投入配方量的有機溶劑，環(huán)己酮、乙酸丁酯、乙酸乙酯和乙醇的混合物,攪拌，使有機溶劑混合均勻，再在攪拌條件下投入配方量的硝化棉,繼續(xù)攪拌，再投入配方量的三聚氰胺甲醛樹脂，攪拌均勻后備用；b、水相配制：另取反應(yīng)器，向其內(nèi)加入配方量的起助劑功能的丁醇、蓖麻油和醇酸樹脂，在助劑作用下，通過蓖麻油對醇酸樹脂進行改性得到蓖麻油醇酸樹脂，加熱，攪拌均勻后備用；c、將步驟a中的油相緩慢加入步驟b中的水相中，高速攪拌，得到硝化棉皮革光亮劑。步驟a中，攪拌時間為4hr，步驟b中，加熱溫度為50℃，步驟c中，攪拌時間為3hr。

以上實施例中，各成分的來源及型號/規(guī)格如表1所示。

取實施例1～3中的硝化棉皮革光亮劑，涂抹于三塊現(xiàn)狀相同的皮革上，對硝化棉皮革光亮劑的外觀，及成膜特性的理化指標進行測試，測試結(jié)果如表2。

由表2可看出，實施例1的硝化棉皮革光亮劑的性質(zhì)優(yōu)于實施例2和實施例3中的硝化棉皮革光亮劑。這是由于實施例2中的硝化棉皮革光亮劑，使用的醇酸樹脂未經(jīng)蓖麻油改性，導(dǎo)致其膜脆折溫度高、膜耐熱性低、膜絕緣性低、膜吸水性低，由于實施例3中未使用鄰苯二甲酸二丁酯，導(dǎo)致膜柔韌性差、化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，具體為膜抗張強度低、膜斷裂伸縮率低、膜耐熱性低、膜光亮度低、膜柔韌性低。

一方面，本發(fā)明中，使用經(jīng)蓖麻油改性的醇酸樹脂，能提高皮革的耐熱阻燃、絕緣性，耐水性、耐候性和耐潮性，有利于延長皮革使用使命、改善皮革護理效果。

第二方面，本發(fā)明中增塑劑為鄰苯二甲酸二丁酯，相對于其他增塑劑，鄰苯二甲酸二丁酯在硝化棉溶液中，發(fā)生聚合交聯(lián)反應(yīng)，形成半-互穿網(wǎng)絡(luò)共混物，含-NCO端基的聚氨酯預(yù)聚體在硝化棉溶液中與硝化棉鏈上的-OH反應(yīng)形成相互交聯(lián)的網(wǎng)絡(luò)共混物氨基甲酸酯鍵，具體反應(yīng)如下：

(1)聚氨酯預(yù)聚體的形成：

(2)氨基甲酸酯鍵的形成：

由于光亮劑中的氨基甲酸酯鍵相互交聯(lián)成網(wǎng)絡(luò)，顯著改善了光亮劑的成膜穩(wěn)定性，從而提高了膜抗張強度、膜斷裂伸縮率、膜耐熱性、膜光亮度、膜柔韌性，進一步有利于提高護理能力，延長皮革使用壽命。

以上所述實施例僅表達了本發(fā)明的幾種實施方式，其描述較為具體和詳細，但并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當指出的是，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思1的前提下，還可以做出若干變形和改進，這些都屬于本發(fā)明的保護范圍。因此，本發(fā)明專利的保護范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準。