本申請要求基于在2014年9月26日提交的韓國專利申請no.10-2014-0129417、在2014年12月11日提交的韓國專利申請no.10-2014-0178523和在2015年9月30日提交的韓國專利申請no.10-2015-0138096的優(yōu)先權(quán)的權(quán)益，在相應(yīng)的韓國專利申請的文獻(xiàn)中公開的全部內(nèi)容作為本說明書的一部分被包含。
本發(fā)明涉及一種可紫外光固化的油墨組合物、使用該可紫外光固化的油墨組合物制造顯示基板的邊框圖案的方法以及由此制造的邊框圖案。
背景技術(shù)：
在顯示設(shè)備中，為了實現(xiàn)減重和薄化，已經(jīng)使用在基板上形成邊框圖案來代替使用單獨的邊框結(jié)構(gòu)的方法。
在現(xiàn)有技術(shù)的制造顯示基板的方法中，在大多數(shù)情況下使用通過自由基聚合的光敏樹脂組合物。然而，由于自由基聚合樹脂組合物具有較大的固化收縮率，因此邊框薄膜會容易地從基板剝離。韓國專利特許公開no.2015-106665a公開了一種著色的光敏樹脂組合物，該光敏樹脂組合物具有對基板的優(yōu)異的粘合性并且包含增粘劑，以便解決上述問題。然而，需要諸如在200℃以上的溫度下加熱20分鐘的后烘烤處理。
因此，與現(xiàn)有技術(shù)中形成邊框圖案的方法相比，需要開發(fā)一種能夠容易地改善對基板的粘合性的形成邊框圖案的方法。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
技術(shù)問題
因此，考慮到現(xiàn)有技術(shù)中遇到的上述問題而做出本發(fā)明，本發(fā)明的一個目的是提供一種制造邊框圖案的方法、由此制造的邊框圖案以及包括該邊框圖案的顯示基板，所述制造邊框圖案的方法使用可紫外光固化的油墨組合物，該可紫外光固化的油墨組合物在組合物固化時具有較低的收縮率和較高的對玻璃基材的粘合性。
技術(shù)方案
為了解決上述問題，本發(fā)明提供一種可紫外光固化的油墨組合物，包含：著色劑、環(huán)氧樹脂、氧雜環(huán)丁烷樹脂、光聚合引發(fā)劑和增粘劑，其中，所述環(huán)氧樹脂與所述氧雜環(huán)丁烷樹脂的含量比例為1:0.5至1:6，所述可紫外光固化的油墨組合物在固化后對玻璃基板的粘合力根據(jù)astmd3359標(biāo)準(zhǔn)為4b以上。
另外，本發(fā)明提供一種用于顯示基板的邊框圖案的制造方法，包括：通過使用所述可紫外光固化的油墨組合物在基板上形成邊框圖案；以及使所述邊框圖案固化。
另外，本發(fā)明提供一種用于顯示基板的邊框圖案，該邊框圖案通過使所述可紫外光固化的油墨組合物固化而形成在基板上。
有益效果
根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的光敏樹脂組合物可以制造比常規(guī)的邊框圖案具有對玻璃基材更高的粘合性的邊框圖案。
具體實施方式
下文中，將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
本發(fā)明提供一種可紫外光固化的油墨組合物，包含：著色劑、環(huán)氧樹脂、氧雜環(huán)丁烷樹脂、光聚合引發(fā)劑和增粘劑，其中，所述環(huán)氧樹脂與所述氧雜環(huán)丁烷樹脂的含量比例為1:0.5至1:6，所述可紫外光固化的油墨組合物在固化后對玻璃基板的粘合力根據(jù)astmd3359標(biāo)準(zhǔn)為4b以上。
另外，本發(fā)明的可紫外光固化的油墨組合物還可以包含選自表面活性劑、稀釋劑和光敏劑中的一種或多種。
在所述可紫外光固化的油墨組合物中，通常可以使用自由基可聚合樹脂和陽離子可聚合樹脂。自由基可聚合樹脂由于由氧氣引起的固化失敗而不適于薄膜的固化，并且由于固化收縮率太大以致與玻璃基材的粘合性較低，因而不適于形成邊框圖案。相反，由于陽離子可聚合樹脂通常具有較低的固化收縮率并且受氧氣的影響很小，因而其在使薄膜固化方面是有利的。
本發(fā)明中使用的可紫外光固化的油墨組合物包含環(huán)氧樹脂作為陽離子固化組分。所述環(huán)氧樹脂可以具體地為選自雙酚型環(huán)氧樹脂、酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、線型脂肪族環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂和脂環(huán)族環(huán)氧樹脂中的一種或兩種的混合物。
脂環(huán)族環(huán)氧化合物可以指包含一個或多個環(huán)氧化脂環(huán)基團(tuán)的化合物。
在包含環(huán)氧化脂環(huán)基團(tuán)的脂環(huán)族環(huán)氧化合物中，所述環(huán)氧化脂環(huán)基團(tuán)指連接至脂環(huán)的環(huán)氧基。其可以例示為如下官能團(tuán)，如3,4-環(huán)氧基環(huán)戊基、3,4-環(huán)氧基環(huán)己基、3,4-環(huán)氧基環(huán)戊基甲基、3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基、2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)戊基)乙基、2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基、3-(3,4-環(huán)氧基環(huán)戊基)丙基或3-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)丙基。構(gòu)成脂環(huán)的氫原子也可以被諸如烷基的取代基任意取代。作為所述脂環(huán)族環(huán)氧化合物，例如，可以使用下面具體例示的化合物，但是不限于此。
例如，可以使用二環(huán)戊二烯二氧化物、環(huán)氧環(huán)己烷、4-乙烯基-1,2-環(huán)氧基-4-乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烯二氧化物、檸檬烯一氧化物、檸檬烯二氧化物、(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)甲基-3,4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯、3-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷、雙(2,3-環(huán)氧基環(huán)戊基)醚、雙(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基)己二酸酯、雙(3,4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己基甲基)己二酸酯、(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)甲基醇、(3,4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己基)甲基-3,4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己烷羧酸酯、乙二醇雙(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)醚、3,4-環(huán)氧基環(huán)己烯羧酸乙二醇二酯、(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷和由daicel公司制造的celloxide8000等。
相對于可紫外光固化的油墨組合物的總重量，環(huán)氧樹脂的含量可以優(yōu)選為5至60重量％，更優(yōu)選為10至30重量％。當(dāng)所述含量超過60重量％時，組合物的粘度增大，當(dāng)所述含量小于5重量％時，固化靈敏度劣化。
所述可紫外光固化的油墨組合物包含氧雜環(huán)丁烷樹脂作為另一種陽離子可聚合單體。
所述氧雜環(huán)丁烷樹脂是在其分子結(jié)構(gòu)中具有4元環(huán)醚基團(tuán)的化合物，并且可以用于降低陽離子固化油墨組合物的粘度，例如，在25℃下降低至小于50cps。
具體地，可以使用3-乙基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷、1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷、二[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-環(huán)己氧基甲基氧雜環(huán)丁烷或苯酚酚醛清漆氧雜環(huán)丁烷等。作為氧雜環(huán)丁烷化合物，可以使用，例如，由toagosei有限公司制造的“aronoxetaneoxt-101”、“aronoxetaneoxt-121”、“aronoxetaneoxt-211”、“aronoxetaneoxt-221”或“aronoxetaneoxt-212”等。氧雜環(huán)丁烷化合物可以單獨使用或者兩種以上組合使用。
相對于可紫外光固化的油墨組合物的總重量，氧雜環(huán)丁烷樹脂的含量可以優(yōu)選為15至80重量％，更優(yōu)選為40至60重量％。當(dāng)所述含量超過80重量％時，固化靈敏度較低，當(dāng)所述含量小于15重量％時，粘度增加，結(jié)果，涂布性能劣化。
另外，本發(fā)明的氧雜環(huán)丁烷樹脂可以包含具有一個氧雜環(huán)丁烷環(huán)的氧雜環(huán)丁烷化合物和具有兩個氧雜環(huán)丁烷環(huán)的氧雜環(huán)丁烷化合物而使用。當(dāng)將具有一個氧雜環(huán)丁烷環(huán)的氧雜環(huán)丁烷化合物和具有兩個氧雜環(huán)丁烷環(huán)的氧雜環(huán)丁烷化合物一起使用時，具有可以調(diào)節(jié)粘度和薄膜的柔韌性的優(yōu)點。當(dāng)如上所述將兩種氧雜環(huán)丁烷化合物一起使用時，優(yōu)選以具有一個氧雜環(huán)丁烷環(huán)的氧雜環(huán)丁烷化合物與具有兩個氧雜環(huán)丁烷環(huán)的氧雜環(huán)丁烷化合物的含量范圍為1:16至1:3來使用這兩種氧雜環(huán)丁烷化合物。
另外，本發(fā)明的環(huán)氧樹脂與氧雜環(huán)丁烷樹脂的含量比例為1:0.5至1:6。當(dāng)環(huán)氧化合物與氧雜環(huán)丁烷化合物的比例超過1:6時，由于組合物的粘度較低，因而組合物的涂布性能優(yōu)異，但是固化靈敏度會劣化。當(dāng)所述比例小于1:0.5時，由于組合物的粘度較高，因而涂布性能會劣化。
本發(fā)明的油墨組合物包含通過輻射紫外線而產(chǎn)生陽離子物質(zhì)或布朗斯特酸的化合物作為陽離子光聚合引發(fā)劑，例如，碘鎓鹽或锍鹽，但是不限于此。
所述碘鎓鹽或锍鹽引起油墨中包含的具有不飽和雙鍵的單體在紫外光固化工藝的過程中進(jìn)行反應(yīng)以形成聚合物的固化反應(yīng)的發(fā)生。還可以根據(jù)聚合效率使用光敏劑。
作為一個實例，所述光聚合引發(fā)劑可以是具有由sbf6-、asf6-、bf6-、(c6f5)4b-、pf6-或rfnf6-n表示的陰離子的光聚合引發(fā)劑，但是不限于此。
相對于可紫外光固化的油墨組合物的總重量，光聚合引發(fā)劑的含量可以優(yōu)選為1至15重量％，更優(yōu)選為2至10重量％。當(dāng)光聚合引發(fā)劑的含量小于1重量％時，固化反應(yīng)不充分，當(dāng)所述含量超過15重量％時，光聚合引發(fā)劑沒有全部溶解，或者粘度增加，因此涂布性能會劣化。
所述可紫外光固化的油墨組合物還可以包含增粘劑作為添加劑。
附著在邊框圖案上的薄膜根據(jù)使用條件(如溫度和濕度)反復(fù)地收縮和擴(kuò)展，使得邊框圖案上施加有應(yīng)力，結(jié)果，薄膜和邊框會從玻璃基材上剝離。當(dāng)將選自氨基硅烷類化合物、烷氧基硅烷類化合物、環(huán)氧硅烷類化合物、氨基苯基硅烷類化合物、氨基硅烷類化合物、巰基硅烷類化合物和乙烯基硅烷類化合物中的一種或多種硅烷類化合物用作增粘劑以防止剝離時，可以表現(xiàn)出優(yōu)異的結(jié)果。
其中，更優(yōu)選環(huán)氧硅烷類化合物作為本發(fā)明的增粘劑。
在本發(fā)明的一個示例性實施方案中，通過使用環(huán)氧硅烷類化合物作為增粘劑，在邊框圖案和玻璃基材之間表現(xiàn)出優(yōu)異的粘合力。具體地，本發(fā)明的可紫外光固化的油墨組合物在固化后對玻璃基材的粘合力根據(jù)astmd3359標(biāo)準(zhǔn)可以為4b以上。
相對于油墨組合物的總重量，增粘劑的含量優(yōu)選為0.1至15重量％，更優(yōu)選為2至10重量％。存在的問題是，當(dāng)所述含量小于0.1重量％時，不能防止邊框圖案從玻璃基材上脫落，當(dāng)所述含量超過15重量％時，油墨溶液的粘度增大，并且可分散性較低。
所述油墨組合物還可以包含稀釋劑，用于通過降低油墨的粘度來提高流動性來改善涂布性能。
所述稀釋劑的實例包括選自甲基乙基酮、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、2-乙氧基丙醇、2-甲氧基丙醇、2-乙氧基乙醇、3-甲氧基丁醇、環(huán)己酮、環(huán)戊酮、丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、3-甲氧基乙酸丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、甲基溶纖劑乙酸酯、乙酸丁酯、二丙二醇單甲醚、環(huán)氧環(huán)己烷和碳酸丙烯酯中的一種或多種，但是不限于此。
基于可紫外光固化的油墨組合物的總重量，稀釋劑的含量優(yōu)選為0至30重量％，更優(yōu)選為0.1至20重量％。如果所述含量大于30重量％，固化靈敏度降低。
所述可紫外光固化的油墨組合物包含著色劑。
作為所述著色劑，可以使用一種或多種顏料、染料或它們的混合物，對著色劑沒有特別地限制，只要所述著色劑可以根據(jù)需要表現(xiàn)出顏色即可。
作為本發(fā)明的一個示例性實施方案，可以使用炭黑、石墨、金屬氧化物和有機(jī)黑色顏料等作為黑色顏料。
炭黑的實例可以包括seast5hiisaf-hs、seastkh、seast3hhaf-hs、seastnh、seast3m、seast300haf-ls、seast116hmmaf-hs、seast116maf、seastfmfef-hs、seastsofef、seastvgpf、seastsvhsrf-hs和seastssrf(tokaicarbon有限公司)；diagramblackii、diagramblackn339、diagramblacksh、diagramblackh、diagramlh、diagramha、diagramsf、diagramn550m、diagramm、diagrame、diagramg、diagramr、diagramn760m、diagramlr、#2700、#2600、#2400、#2350、#2300、#2200、#1000、#980、#900、mcf88、#52、#50、#47、#45、#45l、#25、#cf9、#95、#3030、#3050、ma7、ma77、ma8、ma11、ma100、ma40、oil7b、oil9b、oil11b、oil30b和oil31b(mitsubishi化學(xué)公司)；printex-u、printex-v、printex-140u、printex-140v、printex-95、printex-85、printex-75、printex-55、printex-45、printex-300、printex-35、printex-25、printex-200、printex-40、printex-30、printex-3、printex-a、specialblack-550、specialblack-350、specialblack-250、specialblack-100和lampblack-101(degussa有限公司)；raven-1100ultra、raven-1080ultra、raven-1060ultra、raven-1040、raven-1035、raven-1020、raven-1000、raven-890h、raven-890、raven-880ultra、raven-860ultra、raven-850、raven-820、raven-790ultra、raven-780ultra、raven-760ultra、raven-520、raven-500、raven-460、raven-450、raven-430ultra、raven-420、raven-410、raven-2500ultra、raven-2000、raven-1500、raven-1255、raven-1250、raven-1200、raven-1190ultra和raven-1170(colombiacarbon有限公司)或它們的混合物等。
作為所述有機(jī)黑色顏料，可以使用苯胺黑、內(nèi)酰胺黑或苝黑系列等，但是所述有機(jī)黑色顏料不限于此。
在本發(fā)明中，所述可紫外光固化的油墨組合物通過輻射紫外線(即，250或450nm)，更優(yōu)選地，具有長波長(例如，360至410nm)的紫外線而固化，由此具有一定水平的光密度(od)。為此，相對于可紫外光固化的油墨組合物的總重量，著色劑的含量可以優(yōu)選為1至15重量％，更優(yōu)選為3至10重量％。當(dāng)著色劑的含量小于1重量％時，不能表現(xiàn)出適用于邊框的od水平，當(dāng)所述含量超過15重量％時，過量的著色劑不能分散在油墨中，并且會形成沉淀。
當(dāng)著色劑的含量在所述范圍內(nèi)時，每1.0μm薄膜厚度的od值可以保持在0.05至2.5的范圍內(nèi)。
所述可紫外光固化的油墨組合物包含用于降低油墨組合物的表面張力的表面活性劑，從而表現(xiàn)出較小的錐度角。
作為所述表面活性劑，可以使用市售產(chǎn)品，例如，由dainipponink&chemicals制造的f-444、f-475、f-478、f-479、f-484、f-550、f-552、f-553、f-555、f-570和rs-75；或者由asahiglass公司制造的surflons-111、s-112、s-113、s-121、s-131、s-132、s-141和s-145；或者由sumitomo3m有限公司制造的fluoradfc-93、fc-95、fc-98、fc-129、fc-135、fc-170c、fc-430和fc-4430；或者由dupont公司制造的zonylfs-300、fsn、fsn-100和fso；以及由bykchemie制造的byk-306、byk-310、byk-320、byk-330、byk-331、byk-333、byk-342、byk-350、byk-354、byk-355、byk-356、byk-358n、byk-359、byk-361n、byk-381、byk-370、byk-371、byk-378、byk-388、byk-392、byk-394、byk-399、byk-3440、byk-3441、byketol-aq、byk-dynwet800、byk-silclean3700和byk-uv3570；或者由tego公司制造的rad2100、rad2011、glide100、glide410、glide450、flow370和flow425等。
相對于可紫外光固化的油墨組合物的總重量，表面活性劑的含量優(yōu)選為0.1至5.0重量％，更優(yōu)選為0.5至3.0重量％。如果表面活性劑的含量小于0.1重量％，降低組合物的表面張力的效果不足，結(jié)果，在涂布組合物時產(chǎn)生涂布缺陷。如果所述含量超過5.0重量％，表面活性劑使用過量，結(jié)果，與組合物的相容性和消泡性能反而降低。
所述可紫外光固化的油墨組合物還可以包含光敏劑，以補(bǔ)充通過長波長的活性能量射線的可固化性。
所述光敏劑可以是選自以下物質(zhì)的一種或多種：蒽類化合物，如蒽、9,10-二丁氧基蒽、9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽和2-乙基-9,10-二甲氧基蒽；二苯甲酮類化合物，如二苯甲酮、4,4-雙(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4-雙(二乙基氨基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基氨基二苯甲酮、甲基-鄰-苯甲酰基苯甲酸酯、3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮和3,3,4,4-四(叔丁基過氧化羰基)二苯甲酮；苯乙酮；酮類化合物，如二甲氧基苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮和丙酮；苝；芴酮類化合物，如9-芴酮、2-氯-9-芴酮和2-甲基-9-芴酮；噻噸酮類化合物，如噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮、異丙基噻噸酮(itx)和二異丙基噻噸酮；呫噸酮類化合物，如呫噸酮和2-甲基呫噸酮；蒽醌類化合物，如蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、叔丁基蒽醌和2,6-二氯-9,10-蒽醌；吖啶類化合物，如9-苯基吖啶、1,7-雙(9-吖啶基)庚烷、1,5-雙(9-吖啶基)戊烷和1,3-雙(9-吖啶基)丙烷；二羰基化合物，如芐基、1,7,7-三甲基-雙環(huán)[2,2,1]庚烷-2,3-二酮和9,10-菲醌；氧化膦類化合物，如2,4,6-三甲基苯甲?；交趸⒑碗p(2,6-二甲氧基苯甲?；?-2,4,4-三甲基戊基氧化膦；苯甲酸酯類化合物，如甲基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯、乙基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯和2-正丁氧基乙基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯；氨基增效劑，如2,5-雙(4-二乙基氨基亞芐基)環(huán)戊酮、2,6-雙(4-二乙基氨基亞芐基)環(huán)己酮和2,6-雙(4-二乙基氨基亞芐基)-4-甲基-環(huán)己酮；香豆素類化合物，如3,3-羰基乙烯基-7-(二乙基氨基)香豆素、3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙基氨基)香豆素、3-苯甲?；?7-(二乙基氨基)香豆素、3-苯甲?；?7-甲氧基-香豆素和10,10-羰基雙[1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氫-1h,5h,11h-cl]-苯并吡喃并[6,7,8-ij]-喹嗪-11-酮；查耳酮化合物，如4-二乙基氨基查耳酮和4-疊氮基亞芐基苯乙酮(4-azidobenzalacetphenone)；2-苯甲酰基亞甲基；以及3-甲基-b-萘并噻唑啉。
相對于100重量份的光聚合引發(fā)劑，光敏劑的含量優(yōu)選為1至200重量份，更優(yōu)選為10至100重量份。存在的問題是，當(dāng)所述含量小于1重量份時，在所需波長處不能實現(xiàn)固化靈敏度的協(xié)同作用，當(dāng)所述含量超過200重量份時，光敏劑不溶解，并且圖案的粘合力和交聯(lián)密度劣化。
本發(fā)明中使用的可紫外光固化的油墨組合物在噴墨印刷后立即在短時間內(nèi)鋪展，因此表現(xiàn)出優(yōu)異的涂膜特性，并且所述組合物固化以表現(xiàn)出優(yōu)異的粘合特性。因此，當(dāng)使用所述可紫外光固化的油墨組合物時，優(yōu)選在噴墨頭的正后方設(shè)置uv燈，使得油墨組合物可以在噴墨印刷的同時固化。
用于固化所述可紫外光固化的油墨組合物的劑量為1至10,000mj/cm2，優(yōu)選為80至2,000mj/cm2。
所述可紫外光固化的油墨組合物通過吸收250nm至450nm，優(yōu)選為360nm至410nm的波長范圍內(nèi)的輻射而固化。
所述可紫外光固化的油墨組合物在25℃下的粘度為1cp至50cp，更優(yōu)選地，作為一個實例，在25℃下的粘度為3cp至45cp，因此適合于噴墨工藝。具有上述粘度范圍的可紫外光固化的油墨組合物在工藝溫度下具有良好的噴射性。所述工藝溫度指使得可紫外光固化的油墨組合物的粘度降低而加熱的溫度。所述工藝溫度可以為10℃至100℃，優(yōu)選為20℃至70℃。
通過使用所述增粘劑并根據(jù)本發(fā)明的方法形成的邊框圖案相對于玻璃基材的粘合力根據(jù)astmd3359標(biāo)準(zhǔn)為4b以上，并且邊框圖案的粘合力和涂布性能優(yōu)異。
根據(jù)本發(fā)明的制造顯示基板的邊框圖案的方法使用所述可紫外光固化的油墨組合物。
具體地，根據(jù)本發(fā)明的制造顯示基板的邊框圖案的方法包括：a)利用所述可紫外光固化的油墨組合物在基板上形成邊框圖案；以及b)使所述邊框圖案固化。
另外，根據(jù)本發(fā)明的制造顯示基板的邊框圖案的方法還可以包括在a)形成邊框圖案之前清潔和干燥基板。為了改善油墨的涂布性能并除去由異物造成的污漬，所述清潔和干燥用于根據(jù)基板的表面能選擇性地進(jìn)行表面處理。
具體地，所述表面處理可以通過諸如濕法表面處理、uv臭氧處理和常壓等離子體處理的處理來進(jìn)行。
作為在基板上形成邊框圖案的方法，可以使用選自使用可紫外光固化的樹脂的噴墨印刷法(代替光刻和絲網(wǎng)印刷)方法、凹版涂布方法和反向膠版涂布方法的方法。為了應(yīng)用所述方法，本發(fā)明的油墨組合物的粘度可以為1cp至50cp，優(yōu)選為3cp至45cp。
為了通過上述方法在基板的特定部分上形成邊框圖案，將具有1cp至50cp的較低的粘度的油墨組合物涂布為0.1至20μm，更具體地為0.5至5μm的高度。通過暴露在包含紫外射線的條件下使涂布的組合物固化，由此，可以制造薄膜厚度為0.1至20μm，更具體地為0.5至5μm的邊框圖案。
在本發(fā)明中，用于使所述可紫外光固化的組合物固化的光源的實例包括發(fā)出的光的波長為250nm至450nm的汞蒸氣弧、碳弧、xe弧和led固化裝置等，但是不限于此。
所述邊框圖案在固化處理之后測量的錐度角為大于0°且為30°以下，厚度為0.1μm至20μm。此外，錐度角可以優(yōu)選為大于0°且為10°以下。此外，厚度可以優(yōu)選為0.5μm至5μm。本發(fā)明的邊框圖案具有上述特征，因此不會表現(xiàn)出由于較大的臺階差引起的短路以及由于氣泡的產(chǎn)生和薄膜的剝離引起的外觀質(zhì)量的劣化。
所述邊框圖案的每1.0μm薄膜厚度的光密度可以為0.05至2.5，根據(jù)需要，可以為0.25至1.0。在這種情況下，具有由邊框圖案引起的屏蔽特性優(yōu)異的優(yōu)點。當(dāng)光密度超過2.5時，由于需要引入的顏料的含量非常高，因而會不利地影響油墨的制造和噴墨過程，并且會抑制所述可紫外光固化的油墨組合物被輻射固化。
在所述邊框圖案中，對玻璃基材的粘合力根據(jù)astmd3359標(biāo)準(zhǔn)為4b以上，粘合力和涂布性能優(yōu)異。
本發(fā)明提供一種通過所述方法制造的顯示基板的邊框圖案。本發(fā)明中的邊框圖案指在各種設(shè)備如計時器和顯示設(shè)備的邊緣部分形成的圖案。
所述邊框圖案在固化處理之后測量的錐度角為大于0°且為30°以下，厚度為0.1μm至20μm。此外，錐度角可以優(yōu)選為大于0°且為10°以下。此外，厚度可以優(yōu)選為0.5μm至5μm。本發(fā)明的邊框圖案具有上述特征，因此不會表現(xiàn)出由較大的臺階差引起的短路以及由氣泡的產(chǎn)生和薄膜的脫落引起的外觀質(zhì)量的劣化。
所述邊框圖案的每1.0μm薄膜厚度的光密度可以為0.05至2.5，根據(jù)需要，可以為0.25至1.0。在這種情況下，具有由邊框圖案引起的屏蔽特性優(yōu)異的優(yōu)點。當(dāng)光密度超過2.5時，由于需要加入的顏料的含量非常高，因而會不利地影響油墨的制造和噴墨過程，并且會抑制所述可紫外光固化的油墨組合物被輻射固化。
在所述邊框圖案中，在固化處理后對玻璃基材的粘合力根據(jù)astmd3359標(biāo)準(zhǔn)為4b以上，粘合力和涂布性能優(yōu)異。
另外，本發(fā)明提供一種包含所述邊框圖案的顯示基板。
所述顯示基板可以用于等離子體顯示面板(pdp)、發(fā)光二極管(led)、有機(jī)發(fā)光二極管(oled)、液晶顯示(lcd)設(shè)備、薄膜晶體管-液晶顯示(lcd-tft)設(shè)備和陰極射線管(crt)中的任意一種。
下文中，將根據(jù)實施例詳細(xì)地描述本發(fā)明。提供下面的實施例用于說明本發(fā)明，本發(fā)明的范圍包括在所附權(quán)利要求書中描述的范圍及其替代和修改，并且不限于實施例的范圍。
<實施例>
通過混合下面的表1中的組分并將組分?jǐn)嚢?小時，制備實施例1至9和比較例1至3中的用于形成邊框圖案的組合物。
[表1]
a1:炭黑
b1:celloxide2021p(daicel公司)
b2:celloxide3000(daicel公司)
c1:aronoxetane101(toagosei有限公司)
c2:aronoxetane221(toagosei有限公司)
c3:aronoxetane212(toagosei有限公司)
c4:aronoxetane121(toagosei有限公司)
d1:cpi-200k(san-apro有限公司)
d2:irgacure270(basf)
d3:irgacure290(basf)
d4:uv-694(tetrachem)
d5:rhodorsil2074(bluestar硅樹脂)
e1:byk-330(byk化學(xué))
f1:kbm-303(shin-etsu)
f2:kbe-402(shin-etsu)
f3:kbm-403(shin-etsu)
f4:kbe-403(shin-etsu)
f5:kbm-503(shin-etsu)
f6:kbe-503(shin-etsu)
<制備實施例1>邊框圖案的制造
通過噴墨涂布方法，將在實施例1至9和比較例1至3中制備的組合物涂布在清潔過的lcd玻璃基材上，使得固化后的厚度為2μm。為了防止異物附著，在涂布之后的1分鐘之內(nèi)在下面的條件下向涂層輻射紫外線并使組合物固化來形成邊框圖案。紫外線輻射裝置是高壓汞燈，并且輻射光量為1000mj/cm2(基于uvv)的紫外線。
<制備實施例2>使用邊框圖案制造顯示設(shè)備
通過制備實施例1中的方法在顯示面板(以下稱為面板)的上表面上形成邊框圖案，并且作為上部基材，將由lg化學(xué)制造的使用丙烯酸粘合層的nrt偏振膜附著于其上。附著之后，利用密封劑將其周圍包覆，以防止水分和異物進(jìn)入偏振膜和圖案之間的空隙中。
<試驗實施例1>：粘度
測量在實施例1至9和比較例1至3中制備的組合物的粘度。作為粘度測量裝置，使用由brookfield工業(yè)有限公司制造的dv-iii+。
<試驗實施例2>：固化靈敏度的測量
為了測量根據(jù)制備實施例1制造的邊框圖案的固化靈敏度，在紫外線輻射后5分鐘時，檢查人員佩戴乳膠手套并通過按壓表面來確定表面的狀態(tài)。
○：邊框圖案不粘，完全固化
△：邊框圖案固化，但是有粘性
×：邊框圖案沒有充分固化，因此有未反應(yīng)的殘留物的斑點
<試驗實施例3>：邊框圖案的od的評價
在制備實施例1的方法中，采用旋轉(zhuǎn)涂布代替噴墨涂布在常規(guī)lcd玻璃基材上進(jìn)行涂布并輻射來制備邊框薄膜，使用由x-rite制造的od測量裝置測量制得的邊框薄膜的od。將od轉(zhuǎn)換為基于1μm的厚度的值。將涂布后的基材放在lcd顯視器面板上，來確認(rèn)遮蔽內(nèi)部布線和金屬的遮蓋力。
<試驗實施例4>：交叉粘合力(cross-hatchadhesionforce)
根據(jù)作為在制備實施例1中制造的邊框圖案的橫切試驗標(biāo)準(zhǔn)的astmd3359標(biāo)準(zhǔn)來進(jìn)行橫切試驗。在進(jìn)行橫切試驗之前，為了促進(jìn)根據(jù)樣品的增粘劑的反應(yīng)，可以在60℃的溫度下進(jìn)行1分鐘的熱處理。具體地，在測試樣品上，在橫向和縱向方向上以1mm的間隔各自劃出11條線，以形成100個長度和寬度各為1mm的正方形格子。然后，將由nichiban有限公司制造的ct-24粘合膠帶粘附于橫切表面，然后測量在剝離膠帶時一起脫落的表面的狀態(tài)，從而根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)來評價狀態(tài)。
<交叉粘合力的評價標(biāo)準(zhǔn)>
5b：表面沒有脫落的情況
4b：與總表面相比，脫落的表面的面積在5％之內(nèi)的情況
3b：與總表面相比，脫落的表面的面積為5％至15％的情況
2b：與總表面相比，脫落的表面的面積為15％至35％的情況
1b：與總表面相比，脫落的表面的面積為35％至65％的情況
0b：幾乎所有的表面均脫落的情況
[表2]
參照表2，可以看出，使用實施例1至9的油墨組合物制造的邊框圖案表現(xiàn)出與使用比較例的油墨組合物制造的邊框圖案相似的固化靈敏度，并且對玻璃基材的整體粘合性優(yōu)于比較例。