本發(fā)明涉及冷光型LED紫外光固化(UV固化)油墨領(lǐng)域，主要涉及一種LED冷光源光固化的UV印刷油墨及其制備方法，具體涉及一種紫外光固化連結(jié)料、油墨及其制法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：UV印刷是目前世界范圍內(nèi)應(yīng)用最為廣泛的印刷方式，它以低傷害、低成本、高質(zhì)量、高效率和易操作等優(yōu)點(diǎn)占據(jù)了大份額的印刷市場(chǎng)，是增長(zhǎng)速度最快的一種印刷方式，特別在美國(guó)，UV印刷得到了充分的發(fā)展。UV油墨在干燥性方面更具優(yōu)勢(shì)，它的干燥機(jī)理與其他油墨的溶劑揮發(fā)干燥與承印物滲透干燥機(jī)理不同，UV油墨的干燥原理是利用紫外光照射，使油墨中光敏材料(光敏引發(fā)劑)分子分解形成高活化原子或原子團(tuán)，引發(fā)油墨中樹脂含有的不飽和鍵斷裂通過自由基聚合發(fā)生一系列的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，最終完成分子的交聯(lián)、聚合、固化和干燥的目的。因?yàn)閁V油墨的干燥機(jī)理和常用油墨相異，其中不存在產(chǎn)生VOCs的溶劑，也不會(huì)有VOCs排入到大氣中，因此UV油墨在占據(jù)有大份額市場(chǎng)的UV印刷中得到廣泛發(fā)展和應(yīng)用。雖然UV油墨本身具備上述優(yōu)點(diǎn)，但是與之配套使用的油墨干燥裝置仍然存在問題。在過去的印刷業(yè)中，UV固化所使用的紫外光源普遍采用高壓水銀燈和金屬鹵素?zé)舻裙庠?，因燈具及電源裝置的大型化，令使用者擔(dān)心電力消耗大和發(fā)熱量大導(dǎo)致印刷機(jī)和承印物的損壞以及使用過程中產(chǎn)生臭氧等問題。LED即發(fā)光二極管燈源，它作為一種低電耗、長(zhǎng)壽命、節(jié)省材料的環(huán)境友好型光源而受到關(guān)注。發(fā)射紫外線的LED也被開發(fā)出來，在粘接劑及涂料的固化及干燥用途方面已達(dá)到實(shí)用化程度。特別是LED的發(fā)光光譜中不含紅外線成份，具有發(fā)熱少的優(yōu)點(diǎn)，對(duì)一些不耐熱產(chǎn)品其應(yīng)用正在擴(kuò)大。發(fā)射紫外線的LED-UV干燥固化設(shè)備能解決上述的高壓水銀燈和金屬鹵素?zé)舻裙庠床话踩约澳茉聪拇蟮纫幌盗袉栴}。LED-UV干燥系統(tǒng)的開發(fā)及應(yīng)用也進(jìn)一步增強(qiáng)了UV印刷系統(tǒng)對(duì)環(huán)境的友好性，其在UV印刷油墨中的廣泛應(yīng)用對(duì)經(jīng)濟(jì)活動(dòng)、環(huán)境保護(hù)、人體健康等問題無(wú)疑具有重大影響。雖然LED-UV固化干燥系統(tǒng)具備節(jié)能、環(huán)保、安全、使用周期長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)也存在一些有待改進(jìn)之處，對(duì)于高壓水銀燈和金屬鹵素?zé)舳?，其光譜峰值位于365nm和380nm附近，光能量集中分布在254-430nm范圍內(nèi)，是連續(xù)分布的光譜線圖，所以能夠?qū)ΜF(xiàn)存的UV油墨(固化光照波長(zhǎng)為200-450nm的油墨)具備不同程度的穿透性，而且目前存在的UV油墨中的各類光引發(fā)劑也能較容易地捕獲到所需要的光子，從而保證了UV油墨不同顏色體系的固化效率，能很好的滿足高速印刷的需求。而LED固化基于元件中半導(dǎo)體材料對(duì)光譜寬度的限制，單個(gè)光譜能量超強(qiáng)，但波長(zhǎng)分布極狹窄，因此傳統(tǒng)UV油墨無(wú)法在LED固化裝置下固化。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明解決的技術(shù)問題是：目前亟待開發(fā)一種適用于LED冷光源下的UV固化印刷油墨，傳統(tǒng)UV油墨對(duì)LED冷光源狹窄波長(zhǎng)的適應(yīng)性有待加強(qiáng)，為了使UV印刷方向能全面邁進(jìn)環(huán)保體系，節(jié)約能源，降低生產(chǎn)成本，開發(fā)一種環(huán)保型的LED-UV油墨是當(dāng)務(wù)之急。本發(fā)明人經(jīng)過研究后認(rèn)為，LED-UV油墨的固化，主要依靠光引發(fā)劑吸收輻射能后形成的自由基引發(fā)單體與單體，以及預(yù)聚物發(fā)生光聚合和交聯(lián)反應(yīng)，形成交聯(lián)的立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高分子聚合物而實(shí)現(xiàn)的。所以在LED-UV油墨的開發(fā)中，不僅要考慮到油墨連結(jié)料樹脂中含有的雙鍵數(shù)目，同時(shí)需要嚴(yán)格考慮其中的光引發(fā)劑的引發(fā)效率及種類，與適當(dāng)?shù)倪B結(jié)料樹脂配套使用，從而制備出可滿足高速印刷的LED-UV油墨印刷，解決傳統(tǒng)UV光固化油墨中的問題。具體來說，針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了如下技術(shù)方案：一種紫外光固化連結(jié)料，其特征在于，其采用含有下述組分的原料制成：納米氧化鋅：0.08～1.10重量份，甲基丙烯酸縮水甘油酯27.63～33.56重量份，甲基丙烯酸-2-羥基乙酯16.44～22.73重量份、二異氰酸酯4.83～5.26重量份、甲基丙烯酸2.43～2.69重量份、甲基丙烯酸甲酯2.40～2.63重量份、丙烯酸正丁酯2.46～2.61重量份、(甲基)丙烯酰胺2.38～2.51重量份；以及引發(fā)劑0.28～0.32重量份和催化劑0.08-0.13重量份。優(yōu)選的，上述紫外光固化連結(jié)料中，所述二異氰酸酯選自甲苯異二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯或六亞甲基二異氰酸酯的一種或兩種以上。優(yōu)選的，上述紫外光固化連結(jié)料中，所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈。優(yōu)選的，上述紫外光固化連結(jié)料中，所述原料還包括乳化劑0.57～0.69重量份，所述乳化劑優(yōu)選為亞硫酸氫鈉。優(yōu)選的，上述紫外光固化連結(jié)料中，所述催化劑為二月桂酸二丁基錫。優(yōu)選的，上述紫外光固化連結(jié)料中，所述原料還包括水10-20重量份。本發(fā)明還提供上述紫外光固化連結(jié)料的制備方法，其特征在于，包括下述步驟：(1)將納米氧化鋅和甲基丙烯酸縮水甘油酯在55-65℃下混合反應(yīng)；(2)加入引發(fā)劑和甲基丙烯酸-2-羥基乙酯，在60-65℃下進(jìn)行反應(yīng)；(3)升溫至70-75℃，加入催化劑和二異氰酸酯，在氮?dú)夥諊录訜峄亓鳎?4)降溫至55-65℃，加入引發(fā)劑、丙烯酸類單體和(甲基)丙烯酰胺，聚合反應(yīng)得到所述紫外光固化連結(jié)料。優(yōu)選的，上述制備方法中，步驟(2)中所用引發(fā)劑質(zhì)量占引發(fā)劑總質(zhì)量的60-80wt％，步驟(4)中所用引發(fā)劑質(zhì)量占引發(fā)劑總質(zhì)量的20-40wt％。優(yōu)選的，上述制備方法中，步驟(2)的反應(yīng)時(shí)間為1.5-2.5h，步驟(3)的反應(yīng)時(shí)間為2.5-3.5h，步驟(4)的反應(yīng)時(shí)間為1.5-2.5h。優(yōu)選的，上述制備方法中，步驟(1)中所述甲基丙烯酸縮水甘油酯溶于溶劑中，濃度為40-60wt％，步驟(4)中，加入引發(fā)劑之前，需蒸餾回收溶劑，所述溶劑為有機(jī)溶劑，優(yōu)選為二甲基甲酰胺。優(yōu)選的，上述制備方法中，在步驟(4)中，加入引發(fā)劑之前，需加入水10-20重量份。優(yōu)選的，上述制備方法中，所述步驟(2)和步驟(4)中，在加入引發(fā)劑時(shí)，還需加入乳化劑。本發(fā)明還提供一種紫外光固化油墨，其特征在于，包括上述紫外光固化連結(jié)料、光引發(fā)劑4.72～5.13重量份、炭黑9.73～11.26重量份、助劑0.09～0.11重量份、有機(jī)溶劑和水，其中，所述有機(jī)溶劑和水的總質(zhì)量占油墨總質(zhì)量的40-70wt％，優(yōu)選為50-60％，更優(yōu)選為55％。優(yōu)選的，上述紫外光固化油墨中，所述光引發(fā)劑為復(fù)合光引發(fā)劑，各組分的重量比為安息香雙甲醚:雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦:雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦:2-異丙基硫雜蒽酮:二苯基甲酮:4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯＝(1.8-2.2):(0.8-1.2):(0.8-1.2):(0.8-1.2):(0.8-1.2):(1.8-2.2)，優(yōu)選為2:1:1:1:1:2。優(yōu)選的，上述紫外光固化油墨中，所述助劑包括消泡劑，所述有機(jī)溶劑選自無(wú)水乙醇、丙三醇或乙二醇。本發(fā)明還提供上述紫外光固化連結(jié)料或上述紫外光固化油墨在油墨領(lǐng)域的應(yīng)用。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是：本發(fā)明所述適用于冷光源下的UV光固化油墨能避免傳統(tǒng)紫外光照射下的臭氧排出、能耗過大等問題，減少了印刷工業(yè)及印刷油墨行業(yè)對(duì)生態(tài)環(huán)境的破壞，降低成本，兼顧社會(huì)效應(yīng)和經(jīng)濟(jì)效應(yīng)。附圖說明圖1為實(shí)施例一所得油墨的紫外光吸收強(qiáng)度檢測(cè)結(jié)果。圖2為實(shí)施例二所得油墨的紫外光吸收強(qiáng)度檢測(cè)結(jié)果。具體實(shí)施方式為解決傳統(tǒng)UV油墨對(duì)LED冷光源適應(yīng)性差、效率低的問題，本發(fā)明提供一種紫外光固化連結(jié)料、油墨及其制法和應(yīng)用。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明中以甲基丙烯酸縮水甘油酯與納米氧化鋅顆粒發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，將納米氧化鋅顆粒成功引入至甲基丙烯酸縮水甘油酯分子鏈上，然后使用引發(fā)劑與乳化劑在有機(jī)溶劑中添加甲基丙烯酸-2-羥基乙酯，使甲基丙烯酸縮水甘油酯上雙鍵與甲基丙烯酸-2-羥基乙酯的雙鍵通過自由基聚合發(fā)生反應(yīng)，使分子鏈增長(zhǎng)，然后通過添加二異氰酸酯作為橋梁，將甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺、丙烯酸正丁酯等單體成功連接到納米/聚丙烯酸酯的復(fù)合分子鏈中，并保留大量的雙鍵，然后蒸餾回收有機(jī)溶劑，添加水作為新溶劑，并進(jìn)一步添加引發(fā)劑與乳化劑，使其中的聚丙烯酸酯類單體之間發(fā)生自由基聚合，進(jìn)一步增長(zhǎng)分子鏈，制得含有大量雙鍵的納米氧化鋅水性丙烯酸酯氨基甲酸酯復(fù)合LED-UV光固樹脂，并以其作為連結(jié)料，通過添加特殊組合的復(fù)合光引發(fā)劑，進(jìn)行安全環(huán)保并滿足LED光照范圍的水性LED-UV油墨的制備，從而開發(fā)出一套具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的、切實(shí)可行的水性LED-UV油墨及其制備工藝。另一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述紫外光固化LED-UV油墨，按質(zhì)量百分比由以下組分組成：納米氧化鋅0.08％～1.10％、甲基丙烯酸縮水甘油酯27.63％～33.56％、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯16.44％～22.73％、甲苯異二異氰酸酯4.83％～5.26％、甲基丙烯酸2.43％～2.69％、甲基丙烯酸甲酯2.40％～2.63％、丙烯酰胺2.38％～2.51％、丙烯酸正丁酯2.46％～2.61％、復(fù)合光引發(fā)劑4.72％～5.13％、炭黑9.73％～11.26％、助劑0.09％～0.11％、偶氮二異丁腈0.28％～0.32％、亞硫酸氫鈉0.57％～0.69％、二月桂酸二丁基錫0.08％～0.13％、有機(jī)溶劑15％～30％，各組分質(zhì)量百分比之和為100％。所述有機(jī)溶劑優(yōu)選為無(wú)水乙醇。另外，再量取適量去離子水，使得去離子水與有機(jī)溶劑的總質(zhì)量占原料總質(zhì)量的40-70％，優(yōu)選為50-60％，更優(yōu)選為55％。其中，以納米氧化鋅、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、甲苯異二異氰酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺以及丙烯酸正丁酯為合成連結(jié)料的基本單體，通過添加引發(fā)劑偶氮二異丁腈、乳化劑亞硫酸氫鈉、其它助劑、催化劑二月桂酸二丁基錫，顏料炭黑合成UV油墨。一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述LED-UV油墨的制備方法，具體操作步驟如下：步驟1，按質(zhì)量百分比分別稱取納米氧化鋅0.08％～1.10％、甲基丙烯酸縮水甘油酯27.63％～33.56％、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯16.44％～22.73％、甲苯異二異氰酸酯4.83％～5.26％、甲基丙烯酸2.43％～2.69％、甲基丙烯酸甲酯2.40％～2.63％、丙烯酰胺2.38％～2.51％、丙烯酸正丁酯2.46％～2.61％、復(fù)合光引發(fā)劑4.72％～5.13％、炭黑9.73％～11.26％、助劑0.09％～0.11％、偶氮二異丁腈0.28％～0.32％、亞硫酸氫鈉0.57％～0.69％、二月桂酸二丁基錫0.08％～0.13％、有機(jī)溶劑15％～30％，各組分質(zhì)量百分比之和為100％；所述有機(jī)溶劑優(yōu)選為無(wú)水乙醇。另外，再量取適量去離子水，使得去離子水與有機(jī)溶劑的總質(zhì)量占原料總質(zhì)量的40-70％，優(yōu)選為50-60％，更優(yōu)選為55％。步驟2，將納米氧化鋅和甲基丙烯酸縮水甘油酯的二甲基甲酰胺溶液加入到裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管的四口反應(yīng)燒瓶中，于水浴溫度60～65℃下高速攪拌25～30min，使納米氧化鋅充分分散和反應(yīng)；步驟3，通N2排空氣30min,加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈、乳化劑亞硫酸氫鈉、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯，在N2保護(hù)下于60～65℃的恒溫水浴中反應(yīng)2h；步驟4，水浴溫度升至70～75℃，加入二月桂酸二丁基錫，再慢慢滴加甲苯異二異氰酸酯，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加熱回流，反應(yīng)時(shí)間約3～4h；步驟5，蒸餾回收步驟4溶液中的二甲基甲酰胺，加入定量的去離子水作為溶劑，將水浴溫度降低至60～65℃，加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈、乳化劑亞硫酸氫鈉，以及甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺、丙烯酸正丁酯等單體，反應(yīng)2～3h，使聚丙烯酸酯類單體自行發(fā)生自由基聚合反應(yīng)，最終生成含有氨基甲酸酯基、納米氧化鋅顆粒結(jié)構(gòu)與雙鍵的聚丙烯酸酯復(fù)合樹脂；步驟6，對(duì)BP，651，1700，907，819，ITX等光引發(fā)劑的紫外光吸收波段分別進(jìn)行檢測(cè)分析，通過正交實(shí)驗(yàn)法選擇六種光引發(fā)劑進(jìn)行復(fù)配，檢測(cè)復(fù)配的復(fù)合光引發(fā)劑的紫外光吸收強(qiáng)度，最終優(yōu)選按m(651):m(819):m(907):m(ITX):m(BP):m(EDAB)＝2:1:1:1:1:2的比例復(fù)配，作為復(fù)合光引發(fā)劑；步驟7，根據(jù)所設(shè)計(jì)的油墨配方，將步驟5所得的復(fù)合聚丙烯酸樹脂連結(jié)料、炭黑、無(wú)水乙醇以及去離子水加入到燒瓶中進(jìn)行初步攪拌，然后將油墨及一定量的助劑加入到單罐行星式高能球磨機(jī)中研磨2～3h(球磨速度為1000r/min)，隨后加入步驟6所得的復(fù)合光引發(fā)劑并充分?jǐn)嚢?，即可獲得水性LED-UV油墨；步驟8，將最終制得的水性LED-UV油墨樣品進(jìn)行紫外光吸收強(qiáng)度檢測(cè)，優(yōu)化水性LED-UV油墨的配方，以滿足LED紫外光吸收波段的需求。本發(fā)明的特點(diǎn)在于，步驟4得到的納米/聚丙烯酸酯的復(fù)合樹脂的制備；步驟5得到的含有氨基甲酸酯基、納米氧化鋅顆粒結(jié)構(gòu)與雙鍵的聚丙烯酸酯復(fù)合樹脂；步驟6中特殊組合的復(fù)合光引發(fā)劑的選擇。說明書中，各光引發(fā)劑的信息如下：光引發(fā)劑BP：二苯基甲酮；光引發(fā)劑651：安息香雙甲醚；光引發(fā)劑819：雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦；光引發(fā)劑907：2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啡基-1-丙酮；光引發(fā)劑ITX：2-異丙基硫雜蒽酮；光引發(fā)劑EDAB：4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯。此外，本發(fā)明所述油墨中還可添加顏料或其他添加劑，以改善油墨的性能，如消泡劑、分散劑、流變改性劑等。本發(fā)明中，所用氧化鋅也可以用常規(guī)的改性方法改性后，在表面添加親水基團(tuán)，如羧基、羥基等，以增強(qiáng)其在溶液中的分散性。為了對(duì)本發(fā)明的技術(shù)特征、目的和效果有更加清楚的理解，現(xiàn)以實(shí)施例詳細(xì)說明本發(fā)明的具體實(shí)施方式。在下面的實(shí)施例中，所用的各試劑的信息如下：納米氧化鋅，購(gòu)買廠家：上海晶純?cè)噭┯邢薰?；光引發(fā)劑BP、651、819、907購(gòu)買廠家為：廣州廣傳電子材料有限公司；ITX、EDAB的購(gòu)買廠家為：上海茵吉化學(xué)技術(shù)有限公司；GP型消泡劑，成分為：甘油，環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷，購(gòu)買廠家為常州順華化工有限公司；GPE型消泡劑，成分為：聚氧乙烯氧丙烯甘油，購(gòu)買廠家為常州順華化工有限公司；實(shí)施例一步驟1，按質(zhì)量百分比分別稱取0.09％的納米氧化鋅、29.64％的甲基丙烯酸縮水甘油酯、19.62％的甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、5.13％的甲苯異二異氰酸酯、2.56％的甲基丙烯酸、2.40％的甲基丙烯酸甲酯、2.48％的丙烯酰胺、2.51％的丙烯酸正丁酯、5.03％的復(fù)合光引發(fā)劑、10.63％的炭黑、0.10％的助劑(GPE型消泡劑)、0.30％的偶氮二異丁腈、0.62％的亞硫酸氫鈉、0.10％的二月桂酸二丁基錫、和18.79％的無(wú)水乙醇，各組分質(zhì)量百分比之和為100％；總質(zhì)量為100g，另外，再量取80g去離子水。步驟2，將納米氧化鋅和甲基丙烯酸縮水甘油酯的二甲基甲酰胺溶液(甲基丙烯酸縮水甘油酯的濃度為50％)加入到裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管的四口反應(yīng)燒瓶中，于水浴溫度60℃下高速攪拌25min，使納米氧化鋅充分分散和反應(yīng)；步驟3，通N2排空氣30min，加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈(質(zhì)量占偶氮二異丁腈原料總質(zhì)量的70％)、乳化劑亞硫酸氫鈉(質(zhì)量占亞硫酸氫鈉原料總質(zhì)量的50％)、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯，在N2保護(hù)下于60℃的恒溫水浴中反應(yīng)2h；步驟4，水浴溫度升至70℃，加入二月桂酸二丁基錫，再慢慢滴加甲苯異二異氰酸酯，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加熱回流，反應(yīng)時(shí)間3h；步驟5，蒸餾回收步驟4溶液中的二甲基甲酰胺，加入去離子水15g作為溶劑，將水浴溫度降低至60℃，加入剩余的引發(fā)劑偶氮二異丁腈、剩余的乳化劑亞硫酸氫鈉，以及甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺、丙烯酸正丁酯等單體，反應(yīng)2h，使聚丙烯酸酯類單體自行發(fā)生自由基聚合反應(yīng)，最終生成含有氨基甲酸酯基、納米氧化鋅顆粒結(jié)構(gòu)與雙鍵的聚丙烯酸酯復(fù)合樹脂；即得到本發(fā)明所述紫外光固化連結(jié)料。步驟6，對(duì)BP，651，1700，907，819，ITX等光引發(fā)劑的紫外光吸收波段分別進(jìn)行檢測(cè)分析，通過正交實(shí)驗(yàn)法選擇六種光引發(fā)劑進(jìn)行復(fù)配，檢測(cè)復(fù)配的復(fù)合光引發(fā)劑的紫外光吸收強(qiáng)度，最終按m(651):m(819):m(907):m(ITX):m(BP):m(EDAB)＝2:1:1:1:1:2的比例復(fù)配，作為復(fù)合光引發(fā)劑；步驟7，根據(jù)所設(shè)計(jì)的油墨配方，將步驟5所得的復(fù)合聚丙烯酸樹脂連結(jié)料、炭黑、無(wú)水乙醇以及剩余的去離子水加入到燒瓶中進(jìn)行初步攪拌，然后將油墨及助劑加入到單罐行星式高能球磨機(jī)中研磨2h(球磨速度為1000r/min)，隨后加入步驟6所得的復(fù)合光引發(fā)劑并充分?jǐn)嚢?，即可獲得水性LED-UV油墨；即本發(fā)明所述紫外光固化油墨。將本實(shí)施例所得油墨進(jìn)行下述表征：1.將最終制得的水性LED-UV油墨樣品進(jìn)行紫外光吸收強(qiáng)度檢測(cè)采用美國(guó)PerkinElmer公司LS-55型熒光/磷光/發(fā)光分光光度計(jì)檢測(cè)其紫外光吸收強(qiáng)度，如圖1所示。由圖1可知紫外光的吸收強(qiáng)度約為310，吸收的紫外光波長(zhǎng)段范圍約為170-300nm，吸收效果明顯。2.粘度測(cè)試測(cè)試方法為：采用美國(guó)brookfield粘度計(jì)進(jìn)行粘度測(cè)試3.固化速度測(cè)試測(cè)試方法為：(此處按照油墨固化速度測(cè)試方法，參照QB/T2826-2006標(biāo)準(zhǔn))將油墨涂布在玻璃上，放于小型紫外光固化機(jī)(BLTUV型，紫外光主波峰為365納米)上進(jìn)行固化，同時(shí)使用秒表計(jì)時(shí)，然后采用回形針的尾部向墨膜部分的邊緣用力劃痕，檢視墨膜邊緣的空白部分是否留有油墨的痕跡，同時(shí)用手指觸摸墨膜，對(duì)其干燥程度作出判斷。實(shí)施例二步驟1，按質(zhì)量百分比分別稱取1.10％的納米氧化鋅、33.56％的甲基丙烯酸縮水甘油酯、17.17％的甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、4.93％的甲苯異二異氰酸酯、2.43％的甲基丙烯酸、2.62％的甲基丙烯酸甲酯、2.38％的丙烯酰胺、2.61％的丙烯酸正丁酯、4.72％的復(fù)合光引發(fā)劑、9.83％的炭黑、0.09％的助劑(GPE消泡劑)、0.32％的偶氮二異丁腈、0.57％的亞硫酸氫鈉、0.09％的二月桂酸二丁基錫、17.58％的無(wú)水乙醇，各組分質(zhì)量百分比之和為100％；總質(zhì)量為100g，另外，再量取50g去離子水。步驟2，將納米氧化鋅和甲基丙烯酸縮水甘油酯的二甲基甲酰胺溶液(甲基丙烯酸縮水甘油酯的濃度為50％)加入到裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管的四口反應(yīng)燒瓶中，于水浴溫度65℃下高速攪拌30min，使納米氧化鋅充分分散和反應(yīng)；步驟3，通N2排空氣30min,加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈(質(zhì)量占偶氮二異丁腈原料總質(zhì)量的60％)、乳化劑亞硫酸氫鈉(質(zhì)量占亞硫酸氫鈉原料總質(zhì)量的40％)、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯，在N2保護(hù)下于65℃的恒溫水浴中反應(yīng)2h；步驟4，水浴溫度升至75℃，加入二月桂酸二丁基錫，再慢慢滴加甲苯異二異氰酸酯，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加熱回流，反應(yīng)時(shí)間4h；步驟5，蒸餾回收步驟4溶液中的二甲基甲酰胺，加入去離子水15g作為溶劑，將水浴溫度降低至65℃，加入剩余的引發(fā)劑偶氮二異丁腈、剩余的乳化劑亞硫酸氫鈉，以及甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺、丙烯酸正丁酯等單體，反應(yīng)3h，使聚丙烯酸酯類單體自行發(fā)生自由基聚合反應(yīng)，最終生成含有氨基甲酸酯基、納米氧化鋅顆粒結(jié)構(gòu)與雙鍵的聚丙烯酸酯復(fù)合樹脂；即得到本發(fā)明所述紫外光固化連結(jié)料。步驟6，對(duì)BP，651，1700，907，819，ITX等光引發(fā)劑的紫外光吸收波段分別進(jìn)行檢測(cè)分析，通過正交實(shí)驗(yàn)法選擇六種光引發(fā)劑進(jìn)行復(fù)配，檢測(cè)復(fù)配的復(fù)合光引發(fā)劑的紫外光吸收強(qiáng)度，最終按m(651):m(819):m(907):m(ITX):m(BP):m(EDAB)＝1.8:1.2:1.2:0.8:1:2.2的比例復(fù)配，作為復(fù)合光引發(fā)劑；步驟7，根據(jù)所設(shè)計(jì)的油墨配方，將步驟5所得的復(fù)合聚丙烯酸樹脂連結(jié)料、炭黑、無(wú)水乙醇以及剩余的去離子水加入到燒瓶中進(jìn)行初步攪拌，然后將油墨及一定量的助劑加入到單罐行星式高能球磨機(jī)中研磨3h(球磨速度為1000r/min)，隨后加入步驟6所得的復(fù)合光引發(fā)劑并充分?jǐn)嚢?，即可獲得水性LED-UV油墨；即本發(fā)明所述紫外光固化油墨。步驟8，將最終制得的水性LED-UV油墨樣品進(jìn)行紫外光吸收強(qiáng)度檢測(cè)。采用美國(guó)PerkinElmer公司LS-55型熒光/磷光/發(fā)光分光光度計(jì)檢測(cè)其紫外光吸收強(qiáng)度，如圖2所示。由圖2可知紫外光的吸收強(qiáng)度約為315，吸收的紫外光波長(zhǎng)段范圍約為125-300nm，吸收效果明顯。實(shí)施例三實(shí)施例三與實(shí)施例一類似，區(qū)別僅在于，所用復(fù)合光引發(fā)劑為：Irgacure651(苯偶酰)和Irgacure819(?；⒀趸?，BAPO)混合光引發(fā)劑，混合比例為1:1(質(zhì)量比)。實(shí)施例四實(shí)施例四與實(shí)施例一類似，區(qū)別僅在于，所用復(fù)合光引發(fā)劑為：Irgacure651(苯偶酰)和二苯甲酮(BP)混合光引發(fā)劑，混合比例為1:1(質(zhì)量比)。將實(shí)施例二～實(shí)施例四所得油墨按照實(shí)施例一的表征方法進(jìn)行表征，所得數(shù)據(jù)如下表所示：表1實(shí)施例一～實(shí)施例四所得油墨表征結(jié)果粘度固化速度實(shí)施例一170-230cp20秒實(shí)施例二150-200cp25秒實(shí)施例三1223-1530cp1分鐘35秒實(shí)施例四1112-1434cp1分鐘27秒對(duì)比例一對(duì)比例一與實(shí)施例一類似，區(qū)別僅在于，原料中甲酸丙烯酸甲酯含量為9.95％，原料中不含甲基丙烯酸、丙烯酰胺和丙烯酸正丁酯。將對(duì)比例一按照實(shí)施例一的表征方法進(jìn)行表征，結(jié)果表明：所得油墨的粘度為500-800cp，固化速度為2分鐘。綜上所述，本發(fā)明所述連結(jié)料及其制備得到的油墨，對(duì)紫外光的吸收效果明顯，粘度和固化速度都有極大改善，可避免傳統(tǒng)光固化油墨在紫外光照射下有臭氧排出，能耗過大的問題，成本較低，安全環(huán)保，具有廣闊的應(yīng)用前景。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3