本申請要求于2014年8月12日向韓國知識產(chǎn)權(quán)局提交的韓國專利申請No.2014-0104185的權(quán)益,其公開內(nèi)容通過全文引用并入本文。
本發(fā)明涉及具有優(yōu)異低溫粘合強(qiáng)度和保持力的丙烯酸類乳液粘合劑及其制備方法。
背景技術(shù):
近來,使用粘合劑的粘著劑型表面修飾材料,例如建筑物的內(nèi)部/外部材料、內(nèi)部設(shè)計材料、廣告材料等已被越來越多地使用。常規(guī)油基粘合劑由于所述粘合劑在建造之后長時間引起向空氣中排放殘留溶劑,因此在長時間暴露于這些殘留溶劑時,建筑物的居民遭受諸如頭痛,眼、鼻和喉刺激,咳嗽,癢,眩暈,疲勞,注意力下降等癥狀,并且遭受引發(fā)呼吸疾病、心臟病、癌癥等的致病建筑綜合癥。
由于這些原因,使用水作為分散介質(zhì)的水基乳液粘合劑對環(huán)境友好并且不排放有害物質(zhì),已受到廣泛關(guān)注并正在快速取代常規(guī)油基粘合劑。由于粘合劑粘度與分散性聚合物的分子量無關(guān),因此這類水基乳液粘合劑可使用分子量高于溶劑類聚合物的聚合物,并且有利地具有寬濃度范圍的固含量、低抗老化性、低粘度和低固含量條件下良好的粘合強(qiáng)度、及與其他聚合物的優(yōu)異相容性。
然而,由于使用水作為溶劑,這類水基乳液粘合劑具有以下缺點(diǎn):緩慢的干燥速率、對疏水性粘合表面和無孔材料的低粘合強(qiáng)度、固化劑選擇范圍窄、以及劣化的初始粘合強(qiáng)度。此外,水基乳液粘合劑包含乳化劑和分散劑,因此不具有比油基粘合劑更優(yōu)越的物理特性(例如,低耐水性等)。
同時,壓敏粘合劑(PSA)通常需要優(yōu)異的初始粘合強(qiáng)度、粘合強(qiáng)度和內(nèi)聚強(qiáng)度及這些之間的良好平衡,并且當(dāng)壓敏粘合劑在長期粘合后被從材料剝離時,不應(yīng)引起對通過壓敏粘合劑粘附的材料表面的損壞和污染。
此外,近來,由于粘合劑被用于更廣泛的環(huán)境,具有除一般粘合性質(zhì)以外的優(yōu)異低溫粘合強(qiáng)度和保持力的粘合劑被越來越多地使用。例如,環(huán)?;旌蟿恿嚨纫颦h(huán)境問題而引起廣泛關(guān)注,而用于嵌入混合動力車中的電池等的粘合劑應(yīng)確保即使在嚴(yán)苛環(huán)境下仍可接受的粘合強(qiáng)度和保持力。
常規(guī)技術(shù)在一定程度上解決了水性乳液粘合劑的初始粘合強(qiáng)度、粘合強(qiáng)度和內(nèi)聚強(qiáng)度問題,但未提供除這些特性以外的優(yōu)異低溫粘合強(qiáng)度和保持力。
因此,日益需要與具有環(huán)保性及優(yōu)異低溫粘合強(qiáng)度和保持力的粘合劑相關(guān)的技術(shù)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
技術(shù)問題
因此,已作出本發(fā)明以解決仍待解決的上述和其他技術(shù)問題。
作為各種廣泛且深入的研究和實(shí)驗(yàn)的結(jié)果,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),基于混合物的總重量,當(dāng)丙烯酸類乳液粘合劑包含0.6重量%至1.5重量%的不飽和羧酸單體和2.5重量%至10重量%的丙烯酸羥基乙酯單體時,低溫粘合強(qiáng)度和保持力提高。已基于該發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。
技術(shù)方案
根據(jù)本發(fā)明的一個方面,提供了丙烯酸類乳液粘合劑,其包含由混合物聚合產(chǎn)生的丙烯酸類乳液樹脂,所述混合物包含:i)具有C1至C14烷基的(甲基)丙烯酸酯單體;ii)至少一種選自烯丙基酯、乙烯基酯、不飽和乙酸酯和不飽和腈的單體;iii)至少一種選自不飽和羧酸的單體;iv)交聯(lián)劑;和v)丙烯酸羥基乙酯單體,其中基于所述混合物的總重量,所述混合物包含0.6重量%至1.5重量%的iii)至少一種選自不飽和羧酸的單體和2.5重量%至10重量%的v)丙烯酸羥基乙酯單體。
本文中所使用的術(shù)語“混合物”涵蓋了各種混合物,包括通過同時供給基于丙烯酸類單體的下述單體、交聯(lián)劑等而制備的混合物,和通過順序供給單體、交聯(lián)劑等而制備的混合物。
基于混合物的總重量,iii)的至少一種選自不飽和羧酸的單體的存在量可為0.8重量%至1.3重量%,特別地0.9重量%至1.2重量%。
基于混合物的總重量,v)的丙烯酸羥基乙酯單體的存在量可為2.5重量%至8重量%,特別地2.5重量%至6重量%。
因此,當(dāng)不飽和羧酸單體和丙烯酸羥基乙酯單體以合適的量包含在內(nèi)時,存在提高低溫粘合強(qiáng)度和保持力的效果。特別地,這些效果被認(rèn)為是由于基于存在于丙烯酸羥基乙酯單體中的羥基的氫鍵、偶極-偶極吸引等的增強(qiáng)的分子引力,和基于聚合物中羥基之間或羥基與極性官能團(tuán)之間的自交聯(lián)的增加的內(nèi)聚強(qiáng)度。
當(dāng)丙烯酸羥基乙酯單體的含量小于2.5重量%,未落入上文限定的范圍時,聚合物中不發(fā)生更多自交聯(lián),并因此保持力大幅劣化;而當(dāng)所述含量超過10重量%時,不利地,聚合物中發(fā)生過度自交聯(lián),并且粘合劑變得過硬,對粘附材料的引力變?nèi)?,低溫粘合?qiáng)度劣化,并且不能獲得期望效果。
此外,與作為極性單體的丙烯酸羥基乙酯相似,與作為極性單體的不飽和羧酸的反應(yīng)性極大地影響物理特性。特別地,這極大地影響粘合劑的交聯(lián)度和穩(wěn)定性,這被認(rèn)為是由于極性分子間的強(qiáng)相互作用。
當(dāng)不飽和羧酸單體的含量小于0.6重量%,未落入所述范圍時,對作為極性基底的玻璃的初始低溫粘合強(qiáng)度、初始粘合強(qiáng)度和保持力劣化;而當(dāng)所述含量超過1.5重量%時,聚合物中的交聯(lián)變強(qiáng),并因此玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增加。由于該原因,保持力可提高至一定程度,但不利地,低溫下的初始粘合強(qiáng)度可能大幅劣化。
在一個特定實(shí)施方案中,丙烯酸類乳液粘合劑的初始低溫粘合強(qiáng)度可為12N/英寸或更高,并且丙烯酸類乳液粘合劑樣品在根據(jù)FINAT Test Method No.8的保持力測試中與不銹鋼(SUS 304)表面粘附的時間為100分鐘或更長,并且初始低溫粘合強(qiáng)度和保持力的詳細(xì)描述將在后面給出。
下文中,將詳細(xì)描述根據(jù)本發(fā)明的丙烯酸類乳液粘合劑。
在一個特定實(shí)施方案中,i)的單體可包括選自以下中的至少一種:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸異冰片酯和(甲基)丙烯酸月桂酯。特別地,基于混合物的總重量,i)的單體的存在量可為60重量%至90重量%。
如上所述,基于所述乳液樹脂的總重量,i)的單體的存在量可為60重量%至90重量%。當(dāng)i)的單體的量小于60重量%時,不能確保初始粘合強(qiáng)度。另一方面,當(dāng)i)的單體的量超過90重量%時,不利地,當(dāng)將粘合劑從粘附材料剝離時,粘合劑至粘附材料的轉(zhuǎn)移大量發(fā)生。
此外,i)的單體的烷基可具有1至14個碳原子,例如2至14個碳原子。當(dāng)i)的單體的烷基的碳原子數(shù)小于1時,丙烯酸類乳液粘合劑的內(nèi)聚強(qiáng)度降低。另一方面,當(dāng)i)的單體的烷基的碳原子數(shù)超過14時,不利地,丙烯酸類乳液粘合劑變得太軟,并因此其粘合劑物理特性劣化。
在一個特定實(shí)施方案中,ii)的單體可包括選自以下中的至少一種:乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、丙烯腈和甲基丙烯腈。特別地,可使用乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯或丙烯腈。
基于混合物的總重量,ii)的單體的存在量可為1重量%至35重量%,例如7重量%至25重量%。當(dāng)ii)的單體的量小于1重量%時,丙烯酸類乳液粘合劑變得太軟,并因此不可能獲得足夠的粘合性質(zhì)。當(dāng)ii)的單體的量超過35重量%時,不利地,丙烯酸類乳液粘合劑變得過硬,并因此粘合強(qiáng)度劣化。
在一個特定實(shí)施方案中,iii)的單體可包括選自以下中的至少一種:丙烯酸、衣康酸、馬來酸酐、富馬酸、巴豆酸、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸乙酯。特別地,iii)的單體可為丙烯酸。
基于混合物的總重量,iii)的單體的存在量可為0.6重量%至1.5重量%。當(dāng)iii)的單體的存在量小于0.6重量%時,丙烯酸類乳液粘合劑變得太軟,并因此不可能獲得足夠的粘合性質(zhì)。當(dāng)iii)的單體的量超過1.5重量%時,不利地,丙烯酸類乳液粘合劑變得過硬,并因此粘合強(qiáng)度顯著劣化。
在一個特定實(shí)施方案中,基于混合物的總重量,提高粘合強(qiáng)度的iv)的交聯(lián)劑的存在量可為0.1重量%至3重量%。在所述范圍內(nèi),丙烯酸類乳液粘合劑表現(xiàn)出足夠的粘合強(qiáng)度。
添加交聯(lián)劑以提高粘合強(qiáng)度。在一個特定實(shí)施方案中,交聯(lián)劑可以是包含5至15個烯化氧基團(tuán)和丙烯酸酯基或乙烯基的化合物,特別地,包含6至12個烯化氧基團(tuán)和丙烯酸酯基或乙烯基的化合物。當(dāng)交聯(lián)劑包含上述范圍內(nèi)的烯化氧基團(tuán)時,粘合劑具有室溫下和老化后的優(yōu)異粘合力和高穩(wěn)定性。
作為參考,烯化氧基團(tuán)的數(shù)量表示包含在所使用的交聯(lián)劑中的烯化氧基團(tuán)的平均數(shù)量。當(dāng)交聯(lián)劑中烯化氧基團(tuán)的數(shù)量小于5時,制備的粘合劑變得不必要地硬,并因此初始粘合強(qiáng)度降低。另一方面,當(dāng)交聯(lián)劑中烯化氧基團(tuán)的數(shù)量超過15時,不利地,制備的粘合劑變得不必要地軟,并因此粘合性質(zhì)劣化。
在一個特定實(shí)施方案中,交聯(lián)劑可包括選自以下中的至少一種:有機(jī)交聯(lián)劑,例如聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、乙烯基三甲氧基硅烷、二乙烯基苯等;和無機(jī)交聯(lián)劑,例如乙酰丙酮鋁、乙酸鋅、碳酸鋯等。特別地,所述交聯(lián)劑可包括選自聚乙二醇二丙烯酸酯和聚丙二醇二丙烯酸酯中的至少一種。
同時,在一個特定實(shí)施方案中,混合物還可包含含環(huán)氧基的不飽和單體。特別地,所述含環(huán)氧基的不飽和單體可包括選自以下中的至少一種:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸α-甲基縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸氧代-環(huán)己酯和(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯。更特別地,所述含環(huán)氧基的不飽和單體可以是(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或烯丙基縮水甘油醚。
基于混合物的總重量,含環(huán)氧基的不飽和單體的存在量可為0.1重量%至3重量%。在所述范圍內(nèi),粘合劑組合物具有足夠的粘合強(qiáng)度。
此外,本發(fā)明公開了制備丙烯酸類乳液粘合劑的方法。
制備丙烯酸類乳液粘合劑的方法沒有特別限制,只要使用乳液聚合即可,但是可通過可以控制反應(yīng)熱的單體加成或種子聚合來進(jìn)行。
特別地,制備丙烯酸類乳液粘合劑的方法包括:
(A)制備包含以下的混合物:i)具有C1至C14烷基的(甲基)丙烯酸酯單體;ii)至少一種選自烯丙基酯、乙烯基酯、不飽和乙酸酯和不飽和腈的單體;和iii)基于所述混合物的總重量0.6重量%至1.5重量%的至少一種選自不飽和羧酸的單體;和iv)交聯(lián)劑;以及v)基于所述混合物的總重量2.5重量%至10重量%的丙烯酸羥基乙酯單體;
(B)向所述混合物中添加表面活性劑、電解質(zhì)和水以制備乳液;以及
(C)向所述乳液中添加引發(fā)劑以進(jìn)行乳液聚合反應(yīng)。
制備丙烯酸類乳液粘合劑的方法還可包括:
(D)向所述丙烯酸類乳液粘合劑中添加酸度(pH值)控制劑,
以將所述丙烯酸類乳液粘合劑的酸度控制為6至9。
(B)的表面活性劑用于在乳液聚合期間產(chǎn)生初始膠束,調(diào)節(jié)所產(chǎn)生的膠束的尺寸,以及賦予所產(chǎn)生的膠束穩(wěn)定性。表面活性劑由親水性基團(tuán)和親脂性基團(tuán)組成,并且分為陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑和非離子表面活性劑。主要使用陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑,并且其可以組合使用以補(bǔ)充機(jī)械穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性。
表面活性劑可以是陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑。特別地,陰離子表面活性劑可包括選自以下中的至少一種:烷基二苯醚二磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉和二烷基磺基琥珀酸鈉;非離子表面活性劑可包括選自以下中的至少一種:聚環(huán)氧乙烷烷基芳基醚、聚環(huán)氧乙烷烷基胺和聚環(huán)氧乙烷烷基酯。
聚合反應(yīng)中使用的電解質(zhì)用于調(diào)節(jié)pH值并賦予經(jīng)聚合的丙烯酸類乳液樹脂穩(wěn)定性。特別地,電解質(zhì)可包括選自以下中的至少一種:碳酸氫鈉、碳酸鈉、磷酸鈉、硫酸鈉和氯化鈉。更特別地,電解質(zhì)可以是碳酸鈉?;?00重量份混合物,電解質(zhì)的量可為0.1重量份至2重量份,例如0.3重量份至1重量份。
在一個特定實(shí)施方案中,引發(fā)劑可以是水溶性聚合引發(fā)劑,例如銨或堿金屬的過硫酸鹽、過氧化氫、過氧化物、氫過氧化物等,并且可與至少一種還原劑組合使用以在低溫下進(jìn)行乳液聚合反應(yīng)。所述還原劑可以是亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸鈉、連二亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉、甲醛合次硫酸氫鈉、抗壞血酸等。
乳液聚合可在0℃至100℃,例如40℃至90℃的溫度下進(jìn)行,并且溫度可使用諸如單獨(dú)使用引發(fā)劑、將引發(fā)劑與還原劑中的至少一種組合使用等的方法來調(diào)節(jié)。
同時,酸度(pH值)可通過向所述丙烯酸類乳液粘合劑中添加酸度(pH值)控制劑來調(diào)節(jié)。就此而言,所述丙烯酸類乳液樹脂的酸度(pH值)可為6至9,例如酸度(pH值)為7至8。所述酸度(pH值)控制劑可以是堿性物質(zhì),例如一價或二價金屬的氫氧化物、氯化物、碳酸鹽等;氨;有機(jī)胺;等。
此外,根據(jù)本發(fā)明的丙烯酸類乳液粘合劑還可包含增稠劑和潤濕劑以防止丙烯酸類乳液粘合劑收縮,這在涂覆于有機(jī)硅離型紙的表面上時發(fā)生。
增稠劑可以是羧甲基纖維素(CMC)、丙烯酸類溶膠、聚乙烯醇、淀粉、藻酸鹽/酯、糊精等,特別是聚乙烯醇。
潤濕劑用于通過將粘合劑的親水性改變?yōu)槭杷远鴮⑺稣澈蟿┝钊藵M意地粘附至疏水性有機(jī)硅離型紙的表面,并且通??梢允潜砻婊钚詣┗旌衔?,其還可包含二醇或醇。
此外,本發(fā)明提供了包含粘合層的粘合片,通過將丙烯酸類乳液粘合劑施用于粘合膜或粘合片而形成。
粘合片可以是用于建筑物的內(nèi)部/外部材料、內(nèi)部設(shè)計材料、廣告膜或標(biāo)記物的粘合膜或粘合片。粘合層的厚度可為10μm至100μm,例如20μm至30μm,并且可具有高可涂性和足夠的粘合性質(zhì)。
具體實(shí)施方式
現(xiàn)在,將參照以下實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。提供這些實(shí)施例僅用于舉例說明本發(fā)明,并且不應(yīng)解釋為限制本發(fā)明的范圍和精神。
<實(shí)施例1>
向配備有恒溫槽、攪拌器、滴液漏斗、氮?dú)庾⑷牍芎突亓骼淠鞯?L玻璃反應(yīng)器中添加175g水和1g 30%聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉。用氮?dú)馓鎿Q反應(yīng)器內(nèi)部的空氣,同時在氮?dú)夥障聰嚢杷萌芤?,并將其中的溫度升高?0℃且保持60分鐘。
另外,為了制備預(yù)乳液,將以下物質(zhì)進(jìn)料至燒杯,然后攪拌30分鐘以制備混合物:645g丙烯酸2-乙基己酯、20g丙烯酸羥基乙酯、15g乙酸乙烯酯、15g甲基丙烯酸甲酯、8g丙烯酸、1g聚乙二醇二丙烯酸酯和0.3g正十二烷基硫醇。
其后,向所述混合物中添加以下物質(zhì),并使用攪拌器攪拌10分鐘以制備乳狀乳液:13g 30%聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、7g 50%烷基二苯醚二磺酸鹽、2g碳酸鈉、2g甲基烯丙基磺酸鈉和175g水。
接著,將3.5g 10%過硫酸銨溶液添加至所述玻璃反應(yīng)器中,并且通過攪拌10分鐘使其在所述玻璃反應(yīng)器中溶解。
將所述乳液和90g 10%過硫酸銨溶液以等比例連續(xù)添加4小時至所述玻璃反應(yīng)器中。在另外添加2g 10%過硫酸銨溶液后,將所述玻璃反應(yīng)器升溫30分鐘至80℃,在80℃下保持1小時并冷卻至室溫以制備丙烯酸類乳液粘合劑。
將28%氨水溶液添加至所述丙烯酸類乳液粘合劑中以調(diào)節(jié)pH值至7至8。
<實(shí)施例2>
以與實(shí)施例1中相同的方式制備丙烯酸類乳液粘合劑,不同之處在于:在制備預(yù)乳液期間添加40g的量的丙烯酸羥基乙酯。
<實(shí)施例3>
以與實(shí)施例1中相同的方式制備丙烯酸類乳液粘合劑,不同之處在于:在制備預(yù)乳液期間添加55g的量的丙烯酸羥基乙酯。
<實(shí)施例4>
以與實(shí)施例1中相同的方式制備丙烯酸類乳液粘合劑,不同之處在于:在制備預(yù)乳液期間添加70g的量的丙烯酸羥基乙酯。
<比較例1>
以與實(shí)施例1中相同的方式制備丙烯酸類乳液粘合劑,不同之處在于:在制備預(yù)乳液期間不添加丙烯酸羥基乙酯。
<比較例2>
以與實(shí)施例1中相同的方式制備丙烯酸類乳液粘合劑,不同之處在于:在制備預(yù)乳液期間添加15g的量的丙烯酸羥基乙酯。
<比較例3>
以與實(shí)施例1中相同的方式制備丙烯酸類乳液粘合劑,不同之處在于:在制備預(yù)乳液期間添加90g的量的丙烯酸羥基乙酯。
<比較例4>
以與實(shí)施例1中相同的方式制備丙烯酸類乳液粘合劑,不同之處在于:在制備預(yù)乳液期間添加110g的量的丙烯酸羥基乙酯。
<比較例5>
以與實(shí)施例1中相同的方式制備丙烯酸類乳液粘合劑,不同之處在于:在制備預(yù)乳液期間添加4g的量的丙烯酸。
<比較例6>
以與實(shí)施例1中相同的方式制備丙烯酸類乳液粘合劑,不同之處在于:在制備預(yù)乳液期間添加12g的量的丙烯酸。
<比較例7>
以與實(shí)施例2中相同的方式制備丙烯酸類乳液粘合劑,不同之處在于:在制備預(yù)乳液期間添加4g的量的丙烯酸。
<比較例8>
以與實(shí)施例3中相同的方式制備丙烯酸類乳液粘合劑,不同之處在于:在制備預(yù)乳液期間添加4g的量的丙烯酸。
<比較例9>
以與實(shí)施例4中相同的方式制備丙烯酸類乳液粘合劑,不同之處在于:在制備預(yù)乳液期間添加4g的量的丙烯酸。
<比較例10>
以與實(shí)施例4中相同的方式制備丙烯酸類乳液粘合劑,不同之處在于:在制備預(yù)乳液期間添加12g的量的丙烯酸。
<測試?yán)?>
涂覆有粘合劑的粘合劑樣品
將根據(jù)實(shí)施例1至4和比較例1至3制備的各個粘合劑涂覆在39μmPET膜上,并將所述膜在120℃下于烘箱中干燥1分鐘以形成厚度為20μm的粘合層。測量所述粘合劑的厚度,并將其切割為1英寸x 200mm的尺寸以產(chǎn)生粘合劑樣品。
使用以下方法評估實(shí)施例1至4和比較例1至3的粘合劑的粘合性質(zhì),結(jié)果在下表1中示出。
*初始低溫粘合強(qiáng)度測試:根據(jù)FINAT Test Method No.9,將具有環(huán)形形狀的丙烯酸類乳液粘合劑樣品在-10℃室中靜置10分鐘,然后附著于玻璃表面而不施加壓力。5秒后,在以300mm/分鐘的速率剝離的同時,使用質(zhì)構(gòu)分析儀(TA)測量初始低溫粘合強(qiáng)度。
*保持力測試:根據(jù)FINAT Test Method No.8,將丙烯酸類乳液粘合劑樣品附著于不銹鋼(SUS 304)表面,使得附著表面的尺寸為1英寸x 1英寸,將1kg重物懸掛在片的一端上,并且測量所述重物分離的時間。
*初始粘合強(qiáng)度測試:根據(jù)FINAT Test Method No.9,制備具有環(huán)形形狀的丙烯酸類乳液粘合劑樣品,并將其附著于玻璃表面而不施加壓力。5秒后,在以300mm/分鐘的速率剝離的同時,使用質(zhì)構(gòu)分析儀(TA)測量初始粘合強(qiáng)度。
*剝離強(qiáng)度測試:根據(jù)FINAT Test Method No.2,通過以300mm/分鐘的速率往復(fù)2kg輥兩次而將丙烯酸類乳液粘合劑樣品附著于玻璃片,并在室溫下老化20分鐘,并且在300mm/分鐘的速率下以90°剝離的同時,使用質(zhì)構(gòu)分析儀(TA)測量剝離強(qiáng)度。
表1
由表1可見,由于聚合物中的為不飽和羧酸的丙烯酸單體與丙烯酸羥基乙酯單體之間的相互作用,實(shí)施例1至4的丙烯酸類乳液粘合劑顯示出提高的初始低溫粘合強(qiáng)度和保持力;而比較例1至10的丙烯酸類乳液粘合劑未顯示出足夠的初始低溫粘合強(qiáng)度或保持力,因?yàn)槠洳话线m量的丙烯酸單體或丙烯酸羥基乙酯單體。
特別地,實(shí)施例1至4和比較例1至4全部具有相似的為約1重量%至約1.2重量%的丙烯酸含量,而其丙烯酸羥基乙酯含量在0重量%至14重量%的寬范圍內(nèi)變化分布。由比較例1和2可見,當(dāng)丙烯酸羥基乙酯的存在量小于2.5重量%時,保持力大幅減小,并且由比較例3和4可見,當(dāng)丙烯酸羥基乙酯的存在量超過10重量%時,保持力增加,但初始低溫粘合強(qiáng)度大幅減小。
因此,當(dāng)包含合適量的丙烯酸和2.5重量%至10重量%的丙烯酸羥基乙酯二者時,初始低溫粘合強(qiáng)度和保持力顯著增加。
由實(shí)施例1至4和比較例5至10可見,所有這些實(shí)施例和比較例包含合適量,即,2.5重量%至10重量%的丙烯酸羥基乙酯,而其變化地包含0.5重量%至1.7重量%范圍內(nèi)的丙烯酸。將實(shí)施例1與比較例5和6,或者實(shí)施例4與比較例9和10進(jìn)行比較,當(dāng)丙烯酸的含量小于0.6重量%時,保持力大幅減小,而當(dāng)丙烯酸的含量超過1.5重量%時,初始低溫粘合強(qiáng)度大幅減小。將實(shí)施例2和3與比較例7和8進(jìn)行比較,當(dāng)丙烯酸的含量小于0.6重量%時,初始低溫粘合強(qiáng)度或保持力不足。
這些結(jié)果顯示出,包含合適量的丙烯酸羥基乙酯和0.6重量%至1.5重量%的丙烯酸,初始低溫粘合強(qiáng)度和保持力均顯著提高。
這些結(jié)果被認(rèn)為是由于以下事實(shí):粘合劑中丙烯酸羥基乙酯和丙烯酸的極性官能團(tuán)之間的強(qiáng)引力即使在細(xì)微差異下也極大地影響粘合劑的物理特性。
因此,可以看出,基于混合物的總重量,包含0.6重量%至1.5重量%的不飽和羧酸和2.5重量%至10重量%的丙烯酸羥基乙酯單體的丙烯酸類乳液粘合劑,顯示出顯著提高的低溫粘合強(qiáng)度和保持力,而不降低總體粘合特性。
盡管已公開本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案以用于舉例說明的目的,本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解,可以進(jìn)行各種修改、添加和代替,而不背離所附權(quán)利要求中所公開的本發(fā)明的范圍和精神。
工業(yè)適用性
前述中明顯的是,基于混合物的總重量,當(dāng)所述丙烯酸類乳液粘合劑包含0.6重量%至1.5重量%的不飽和羧酸單體和2.5重量%至10重量%的丙烯酸羥基乙酯單體時,低溫粘合強(qiáng)度和保持力顯著提高。