粘合帶或片的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供即使在電解液中浸漬也不會(huì)使電解液劣化、即使卷繞也能夠流暢地退卷的粘合帶或片。本發(fā)明的粘合帶或片的特征在于，其為在基材的一個(gè)面上具有粘合劑層的粘合帶或片，前述基材的層疊粘合劑層的一側(cè)的表面的、由依據(jù)JIS K 6768：1999的方法得到的潤(rùn)濕張力為30～35mN/m，前述粘合劑層包含不含極性基團(tuán)的粘合劑。作為粘合劑層中所含的粘合劑，優(yōu)選為橡膠系粘合劑，優(yōu)選為聚異丁烯橡膠和/或丁基橡膠。
【專(zhuān)利說(shuō)明】粘合帶或片

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及在制造非水系電池時(shí)使用的粘合帶或片，尤其涉及應(yīng)用于非水系電池 中的浸漬在電解液中的位置、或者可能與電解液接觸的位置的粘合帶或片。

【背景技術(shù)】
[0002] 鋰離子電池等非水系電池如下形成：將片狀的電極夾著隔離膜層疊后，卷成漩渦 狀而得到漩渦狀電極組，將該電極組與電解液一起封入電池殼體內(nèi)，從而形成。于是，在構(gòu) 成非水系電池的電池元件上，為了防止由異物、毛刺等造成的隔離膜的貫通、為了改善電極 向電池殼體內(nèi)的裝配適應(yīng)性（例如為了避免漩渦狀電極組松卷而固定卷末端、為了防止活 性物質(zhì)的剝脫）而使用絕緣粘合帶。
[0003] 上述用途中使用的絕緣粘合帶具有在基材上層疊粘合劑層而成的結(jié)構(gòu)，該帶通常 以卷繞成卷狀的狀態(tài)被制造、保存、供給（專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。
[0004] 于是，對(duì)于卷繞的絕緣帶，要求在粘貼操作時(shí)帶的退卷流暢。另外，由于在非水系 電池內(nèi)部使用，因此需要粘合劑層中所含的粘合劑不會(huì)使電解液劣化，已知使用不含有會(huì) 導(dǎo)致劣化的極性基團(tuán)的粘合劑（專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。
[0005] 現(xiàn)有摶術(shù)f獻(xiàn)
[0006] 專(zhuān)利f獻(xiàn)
[0007] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2005-298094號(hào)公報(bào) [0008] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)平11-102722號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明要解決的問(wèn)是頁(yè)
[0010] 然而，使用不含極性基團(tuán)的粘合劑的絕緣帶由于粘合劑層與基材的密合性差，因 此存在退卷時(shí)粘合劑有時(shí)被基材的背面粘住而無(wú)法流暢地進(jìn)行退卷的問(wèn)題。因此，本發(fā)明 的目的在于提供即使在電解液中浸漬也不會(huì)使電解液劣化、即使卷繞也能夠流暢地退卷的 粘合帶或片。
[0011] 用于解決問(wèn)題的方案
[0012] 在粘合帶的設(shè)計(jì)中，作為實(shí)現(xiàn)基材與粘合劑的密合性的客觀性指標(biāo)，有基材的潤(rùn) 濕性、即潤(rùn)濕張力。已知通?；牡臐?rùn)濕張力高時(shí)，粘合劑對(duì)基材的潤(rùn)濕性高，基材與粘合 劑的密合力提高。但是，本發(fā)明人等為了解決上述問(wèn)題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在不 含極性基團(tuán)的粘合劑的情況下，通過(guò)違反前述技術(shù)常識(shí)地適度降低基材的潤(rùn)濕張力，能夠 提高粘合劑與基材的密合力，在卷繞的情況下，粘合劑不會(huì)被基材的背面粘住，而能夠流暢 地退卷。本發(fā)明是基于上述認(rèn)識(shí)而完成的。
[0013] 即，本發(fā)明提供一種粘合帶或片，其特征在于，其為在基材的一個(gè)面上具有粘合 劑層的粘合帶或片，前述基材的層疊粘合劑層的一側(cè)的表面的潤(rùn)濕張力（由依據(jù)JISK 6768 :1999的方法得到）為30?35mN/m，前述粘合劑層包含不含極性基團(tuán)的粘合劑。
[0014]另外，本發(fā)明提供前述粘合帶或片，其中，粘合劑層中所含的粘合劑為橡膠系粘合 劑。
[0015]另外，本發(fā)明提供前述粘合帶或片，其中，橡膠系粘合劑為聚異丁烯橡膠和/或丁 基橡月父。
[0016] 另外，本發(fā)明提供前述粘合帶或片，其中，由下述測(cè)定法得到的錨固力為5N/19mm 以上。
[0017] 錨固力測(cè)定方法：在25°C下，通過(guò)使2kg輥往返1次的方式，將寬度為19mm的聚 酯粘合帶（商品名"No. 315#25"、日東電工株式會(huì)社制造）壓接到寬度為20mm的粘合帶或 片的粘合劑層面上，在25°C下放置30分鐘以上，然后測(cè)定以角度180°、速度300mm/分鐘 剝離時(shí)的剝離應(yīng)力，將其作為錨固力。
[0018]另外，本發(fā)明提供前述粘合帶或片，其用于制造非水系電池。
[0019]另外，本發(fā)明提供一種粘合帶或片的卷繞體，其是將前述粘合帶或片卷繞而成的。
[0020] 另外，本發(fā)明提供一種非水系電池，其是在電池元件上貼附前述粘合帶或片而得 到的。
[0021] 發(fā)明的效果
[0022] 本發(fā)明的粘合帶或片由于具有上述結(jié)構(gòu)，因此粘合劑層與基材的密合性高，形成 卷繞體時(shí)，粘合劑不會(huì)被基材的背面粘住，能夠流暢地退卷，操作性?xún)?yōu)異。于是，即使貼附在 電池元件上并浸漬在電解液中也能夠以?xún)?yōu)異的粘合力保持被粘物，粘合劑層即使在與電解 液接觸的狀態(tài)下重復(fù)充電/放電也對(duì)電解液穩(wěn)定，粘合劑不易向電解液中溶出，即使粘合 齊U向電解液中溶出，與電解質(zhì)的反應(yīng)性也低，因此能夠防止電解液的劣化，能夠?qū)㈦姵毓β?維持在高水平。

【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0023] 圖1為示出本發(fā)明的粘合帶或片（3)的一個(gè)例子的截面示意圖，在基材（1)的單 面（Ia)設(shè)有粘合劑層（2)。
[0024] 圖2為示出本發(fā)明的粘合帶或片的使用例的示意圖，圖（2-1)為使用前的圖，圖 (2-2)為向極板等貼附本發(fā)明的粘合帶或片的圖，圖（2-3)為卷繞極板并使用本發(fā)明的粘 合帶或片固定卷末端的圖。
[0025] 附圖標(biāo)記說(shuō)明
[0026] 1 基材
[0027]Ia基材的層疊粘合劑層的一側(cè)的表面
[0028] Ib基材背面
[0029] 2 粘合劑層
[0030] 3 粘合帶或片
[0031] 4 電極端子
[0032]5 正極板
[0033]6 負(fù)極板
[0034]7 隔離膜
[0035] 8 活性物質(zhì)
[0036] 9 漩渦狀電極組

【具體實(shí)施方式】
[0037]本發(fā)明的粘合帶或片的特征在于，其為在基材的一個(gè)面上具有粘合劑層的粘合 帶，前述基材的層疊粘合劑層的一側(cè)的表面的潤(rùn)濕張力（由依據(jù)JISK6768 :1999的方法得 至IJ)為30?35mN/m，前述粘合劑層包含不含極性基團(tuán)的粘合劑。
[0038]粘合劑層
[0039]本發(fā)明的粘合劑層包含不含極性基團(tuán)的粘合劑。前述極性基團(tuán)是指對(duì)粘合劑賦予 與電解液的親和性的基團(tuán)，例如可列舉出羧基、羥基、氨基、亞胺基、腈基、羰基、醛基、酰亞 胺基、硝基等含有氧原子和/或氮原子的基團(tuán)。
[0040]另外，從與電解質(zhì)的反應(yīng)性低，能夠防止電解液的劣化的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的粘合 劑層中所含的粘合劑的不飽和度低是優(yōu)選的，表示粘合劑的不飽和度的碘值（通過(guò)依據(jù) JISK0070 :1992的方法測(cè)定）例如優(yōu)選為10以下（優(yōu)選為5以下、特別優(yōu)選為1以下、 最優(yōu)選為〇. 5以下）。
[0041]作為本發(fā)明的粘合劑層中所含的粘合劑，優(yōu)選橡膠系粘合劑。在橡膠系粘合劑中， 可列舉出：天然橡膠系粘合劑；異戊二烯橡膠、聚異丁烯橡膠、丁基橡膠、乙烯-丙烯橡膠、 苯乙烯-丁二烯橡膠、苯乙烯-異戊二烯橡膠、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯橡膠、苯乙 烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁 烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌 段共聚物、再生橡膠、它們的改性物等合成橡膠系粘合劑（包括嵌段共聚物以及無(wú)規(guī)共聚 物）。它們可以單獨(dú)使用1種，或者組合2種以上使用。本發(fā)明中，特別是至少含有聚異丁 烯橡膠和/或丁基橡膠[特別是從分子內(nèi)雙鍵少（=不飽和度低）、進(jìn)而不含有極性基團(tuán)的 觀點(diǎn)出發(fā)，為聚異丁烯]時(shí)，從不易在電解液中溶出，即使在電解液中溶出也與電解質(zhì)的反 應(yīng)性低，因此能夠防止電解液的劣化的觀點(diǎn)出發(fā)是優(yōu)選的。
[0042]作為粘合劑層中所含的粘合劑，除橡膠系粘合劑以外，也可以含有公知慣用的粘 合劑（丙烯酸類(lèi)粘合劑等），含有90重量％以上（特別優(yōu)選為95重量％以上、最優(yōu)選為98 重量％以上）的橡膠系粘合劑（特別是聚異丁烯橡膠和/或丁基橡膠）時(shí)，從能夠抑制粘合 劑向電解液中溶出，能夠抑制電解液的劣化的觀點(diǎn)出發(fā)是優(yōu)選的。另外，本發(fā)明的粘合劑層 中所含的粘合劑也可以含有具有極性基團(tuán)的粘合劑，但其含有率為粘合劑總量的2重量％ 以下、特別優(yōu)選為1. 5重量％以下。
[0043]另外，粘合劑層中所含的粘合劑優(yōu)選具有下述分子量分布。
[0044] 分子量30萬(wàn)以上且500萬(wàn)以下（優(yōu)選為分子量30萬(wàn)?480萬(wàn)、特別優(yōu)選為分子 量30萬(wàn)?450萬(wàn)）的粘合劑：超過(guò)50重量％且為95重量％以下、優(yōu)選為52?95重量％、 特別優(yōu)選為55?95重量％
[0045] 分子量1萬(wàn)以上且低于30萬(wàn)（優(yōu)選為分子量1萬(wàn)?28萬(wàn)、特別優(yōu)選為分子量1 萬(wàn)?25萬(wàn)）的粘合劑：5重量％以上且低于50重量％、優(yōu)選為5?48重量％、特別優(yōu)選為 5?45重量％
[0046]使用分子量分布為上述范圍的粘合劑時(shí)，即使是浸漬在非水系電池的電解液中的 位置，也能夠以充分的粘合力粘貼。另外，即使在電池內(nèi)部等施加高壓力的環(huán)境下使用，也 能夠防止粘合劑層的變形、自基材的滲膠，由此能夠抑制向電解液中的溶出，能夠抑制電解 液的劣化。另外，能夠?qū)陌l(fā)揮優(yōu)異的密合性，形成卷繞體時(shí)，粘合劑不會(huì)被基材的背面 粘住，能夠流暢地退卷。
[0047] 作為具有上述分子量分布的粘合劑，可以單獨(dú)使用1種粘合劑，也可以將重均分 子量不同的2種以上粘合劑組合使用。在將重均分子量不同的2種以上粘合劑組合使用 時(shí)，例如優(yōu)選將重均分子量30萬(wàn)?150萬(wàn)（優(yōu)選為40萬(wàn)?110萬(wàn)、特別優(yōu)選為45萬(wàn)?100 萬(wàn)）的高分子量粘合劑與重均分子量1萬(wàn)以上且低于30萬(wàn)（優(yōu)選為1萬(wàn)?20萬(wàn)、特別優(yōu) 選為1萬(wàn)?10萬(wàn)）的低分子量粘合劑以95/5?65/35 (優(yōu)選為90/10?68/32、特別優(yōu)選 為85/15?70/30)[前者/后者（重量比）]的范圍混合使用。
[0048] 本發(fā)明的粘合劑層除粘合劑以外還可以根據(jù)需要含有其它成分。作為其它成分， 例如可列舉出交聯(lián)劑、增粘劑（例如，松香衍生物樹(shù)脂、多廠樹(shù)脂（polyterpeneresin)、石 油樹(shù)脂、油溶性酚醛樹(shù)脂等）、增塑劑、填充劑、抗氧化劑等。它們可以單獨(dú)使用1種，或者組 合2種以上使用。
[0049] 本發(fā)明的粘合劑層可以通過(guò)公知慣用的方法來(lái)制造。例如，可列舉出：根據(jù)需要 使用溶劑（例如甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲乙酮等）稀釋上述粘合劑等（粘合劑和其它成 分），制備涂布液，將其涂布到基材上或適當(dāng)?shù)母綦x膜（剝離紙等）上，然后進(jìn)行干燥的方法 等。
[0050] 本發(fā)明的粘合劑層的凝膠率例如為80%以上（優(yōu)選為90%以上、特別優(yōu)選為93% 以上）。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明中的凝膠率表示通過(guò)下述方法求出的電解液不溶性物質(zhì)重量 的百分率（相對(duì)于初始重量）。
[0051] 凝膠率的測(cè)定方法
[0052] 測(cè)定取自粘合帶或片的粘合劑層（約0. 2g)的重量，作為電解液浸漬前的粘合劑 層的重量（AO)。
[0053] 接著，在40°C氣氛下在電解液（碳酸亞乙酯：碳酸二乙酯=I:1) (50mL)中浸漬3 天，提取向電解液中溶解的成分。
[0054] 然后，僅取出不溶的部分，在120°C下加熱1小時(shí)使電解液干燥，再次測(cè)定重量作 為電解液浸漬后的粘合劑層的重量（Al)，通過(guò)下述式算出。
[0055]凝膠率（％) = (A1/A0)XlOO
[0056] AO:電解液浸漬前的粘合劑層的重量
[0057] Al:電解液浸漬后的粘合劑層的重量
[0058] 本發(fā)明的粘合劑層的剪切儲(chǔ)能模量G'在23°C下優(yōu)選為IXlO4Pa?5X106Pa、更 優(yōu)選為IXIO5Pa?IX106Pa。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明中的剪切儲(chǔ)能模量G'為通過(guò)下述方 法測(cè)定的值。
[0059] 煎切儲(chǔ)能樽量G'的測(cè)定方法
[0060] 以I. 5mm?2mm的厚度制作粘合劑層后，將其用直徑7. 9mm的沖頭進(jìn)行沖壓，作為 測(cè)定用的試樣。
[0061] 使用粘彈性譜儀（商品名"ARES"、RheometricScientific公司制造），卡盤(pán)壓力 IOOg重量、將剪切設(shè)定為頻率1Hz，以升溫速度5°C/分鐘進(jìn)行測(cè)定。
[0062] 裝置使用不銹鋼制8mm平行板（TAInstruments公司制造、型號(hào)708. 0157)。
[0063] 本發(fā)明的粘合劑層的厚度例如為2?20μm左右、優(yōu)選為4?17μm、特別優(yōu)選為 4?15μm、最優(yōu)選為5?15μm。通過(guò)將粘合劑層的厚度調(diào)整為上述范圍，能夠得到充分的 粘接力，能夠抑制粘合帶或片的變形、自基材的滲膠，能夠抑制電解液的劣化。
[0064] 某材
[0065]本發(fā)明的基材的特征在于，層疊粘合劑層的一側(cè)的表面的潤(rùn)濕張力（由依據(jù)JIS K6768 :1999的方法得到）為30?35mN/m(優(yōu)選為30?34mN/m)。已知通常基材的潤(rùn)濕 張力1?時(shí)，能夠抑制粘合劑的排斥，基材與粘合劑的密合力提1?，但本發(fā)明的特征在于，將 層疊粘合劑層的一側(cè)的表面的潤(rùn)濕張力調(diào)整至上述的低范圍。本發(fā)明的粘合帶或片由于具 有上述特性，因此基材與上述粘合劑層的密合性高，形成卷繞體時(shí)，粘合劑不會(huì)被基材的背 面粘住，而能夠流暢地退卷。
[0066] 作為前述基材，沒(méi)有特別限定，例如可以使用：布、無(wú)紡布、氈、網(wǎng)等纖維系基材； 各種紙等紙系基材；金屬箔、金屬板等金屬系基材；由各種樹(shù)脂形成的薄膜、片等塑料系基 材；橡膠片等橡膠系基材；發(fā)泡片等發(fā)泡體、它們的層疊體等適當(dāng)?shù)谋芋w。作為上述塑 料系基材的材質(zhì)或原料，例如可列舉出：聚酯（聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇 酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等）、聚烯烴（聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙 烯共聚物等）、聚乙烯醇、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙 烯酯、聚酰胺、聚酰亞胺、纖維素類(lèi)、氟系樹(shù)脂、聚醚、聚醚酰胺、聚苯硫醚、聚苯乙烯系樹(shù)脂 (聚苯乙烯等）、聚碳酸酯、聚醚砜等。需要說(shuō)明的是，基材可以具有單層的形態(tài)，此外也可 以具有多層的形態(tài)?；木哂卸鄬拥男螒B(tài)時(shí)，形成各層的基材可以相同，也可以不同。本發(fā) 明中，特別優(yōu)選使用塑料系基材（尤其是聚丙烯等聚烯烴）。
[0067] 作為基材的厚度，沒(méi)有特別限定，優(yōu)選為8?100μm左右、更優(yōu)選為10?50μm、 特別優(yōu)選為15?40μπι。通過(guò)將基材的厚度調(diào)整為上述范圍，會(huì)充分地具備粘合帶或片的 強(qiáng)度,并且能夠抑制在電池內(nèi)所占的體積變得過(guò)大,能夠應(yīng)對(duì)電池的高容量化。
[0068] 作為本發(fā)明中的基材，在23°C、50%RH條件下靜置24小時(shí)時(shí)的吸水率例如優(yōu)選 為3重量％以下（優(yōu)選為2重量％以下、特別優(yōu)選為1. 5重量％以下、最優(yōu)選為1重量％以 下），優(yōu)選使用選自聚酰亞胺、聚苯硫醚、聚丙烯等中的塑料系基材。使用具有上述范圍的 吸水率的基材時(shí)，能夠抑制在電池內(nèi)部溶質(zhì)成分的分解，能夠提高電池特性，使電池長(zhǎng)壽命 化。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明的吸水率為通過(guò)以下的方法求出的值。
[0069] 吸水率的測(cè)定方法
[0070] 將粘合帶或片在50°C的烘箱中干燥24小時(shí)，在干燥器中冷卻2小時(shí)，測(cè)定重量 (Wl)。
[0071] 接著，在23°C、50%RH的恒溫恒濕器中靜置24小時(shí)，測(cè)定取出并擦掉水分后的粘 合帶或片的重量（W2)，利用與浸漬前的重量（Wl)相比的重量増加比率[(W2-W1/W1)X100] 算出吸水率。
[0072] 另外，作為本發(fā)明中的基材，由下述測(cè)定方法得到的刺穿強(qiáng)度優(yōu)選為300gf以上 (優(yōu)選為450gf以上、特別優(yōu)選為500gf以上、最優(yōu)選為600gf以上），優(yōu)選使用選自聚酰亞 胺、聚苯硫醚、聚酯、聚丙烯等中的塑料系基材。
[0073] 刺穿強(qiáng)度測(cè)定方法
[0074] 在23±2°C的條件下、在以直徑11. 28mm的圓形開(kāi)孔的臺(tái)上固定粘合帶或片，用前 端的曲率半徑為0. 5mm的針以速度2mm/s刺穿，測(cè)定針貫穿粘合帶或片時(shí)的最大載荷（gf)[0075] 進(jìn)而，本發(fā)明的粘合帶或片優(yōu)選具有電絕緣性，優(yōu)選使用體積電阻率（根據(jù) JISC2107 :1999測(cè)定）為IXIOiqQ·cm以上（優(yōu)選為IXIO12Ω·cm以上、特別優(yōu)選為IXIO14Ω·cm以上、最優(yōu)選為IXIO16Ω·cm以上）的基材（例如，選自聚酰亞胺、聚苯硫 醚、聚酯、聚丙烯等中的塑料系基材）。
[0076] 粘合帶或片
[0077] 本發(fā)明的粘合帶或片是在前述基材的潤(rùn)濕張力（由依據(jù)JISK6768 :1999的方法 得到）為30?35mN/m的面上層疊前述粘合劑層而成的。
[0078] 作為本發(fā)明的粘合帶或片的形成方法，可以采用公知慣用的方法，例如可列舉出： 制備包含上述粘合劑等的涂布液，將其直接涂布到基材的潤(rùn)濕張力為30?35mN/m的面上 而形成粘合劑層的方法；在適當(dāng)?shù)母綦x膜（剝離紙等）上涂布前述涂布液而形成粘合劑層， 將其轉(zhuǎn)?。ㄞD(zhuǎn)移）到基材的潤(rùn)濕張力為30?35mN/m的面上的方法等。利用轉(zhuǎn)印時(shí)，有時(shí) 會(huì)在與基材的界面上殘留孔（空隙）。此時(shí)，可以利用高壓釜處理等實(shí)施加溫加壓處理，使 孔擴(kuò)散而消失。
[0079] 本發(fā)明的粘合帶或片由于具有上述結(jié)構(gòu)，因此粘合劑層與基材的密合性?xún)?yōu)異， 由下述測(cè)定法得到的錨固力優(yōu)選為5N/19mm以上（尤其是5?20N/19mm、特別是6? 18N/19mm)。因此，形成卷繞體時(shí)，粘合劑不會(huì)被基材的背面粘住，能夠流暢地退卷。
[0080] 錨固力測(cè)定方法
[0081] 在25°C下，通過(guò)使2kg輥往返1次的方式，將寬度為19mm的聚酯粘合帶（商品名 "No. 315#25"、日東電工株式會(huì)社制造）壓接到粘合帶或片（寬度：20mm)的粘合劑層面上， 在25°C下放置30分鐘以上，然后測(cè)定以角度180°、速度300mm/分鐘剝離時(shí)的剝離應(yīng)力， 將其作為錨固力。
[0082] 另外，本發(fā)明的粘合帶或片在23°C、50%RH條件下靜置24小時(shí)時(shí)的吸水率（由上 述測(cè)定方法得到的吸水率）例如為3重量％以下左右（優(yōu)選為2重量％以下、特別優(yōu)選為 1. 5重量％以下、最優(yōu)選為1重量％以下）。具有前述吸水率的粘合帶或片例如可以通過(guò)使 用在23°C、50 %RH條件下靜置24小時(shí)時(shí)的吸水率為3重量％以下（優(yōu)選為2重量％以下、 特別優(yōu)選為1.5重量％以下、最優(yōu)選為1重量％以下）的基材而獲得。具有上述范圍的吸 水率的粘合帶或片能夠抑制在電池內(nèi)部溶質(zhì)成分的分解，能夠提高電池特性，使電池長(zhǎng)壽 命化。
[0083] 此外，本發(fā)明的粘合帶或片的由上述測(cè)定方法得到的刺穿強(qiáng)度優(yōu)選為300gf以上 (優(yōu)選為450gf以上、特別優(yōu)選為500gf以上、最優(yōu)選為600gf以上）。具有前述刺穿強(qiáng)度 的粘合帶或片例如可以通過(guò)使用由上述測(cè)定方法得到的刺穿強(qiáng)度為300gf以上（優(yōu)選為 450gf以上、特別優(yōu)選為500gf以上、最優(yōu)選為600gf以上）的基材而獲得。
[0084] 進(jìn)而，本發(fā)明的粘合帶或片優(yōu)選具有電絕緣性，體積電阻率優(yōu)選為ΙΧΚΓΩ·cm 以上（優(yōu)選為IXlO12Ω·cm以上、特別優(yōu)選為IXlO14Ω.cm以上、最優(yōu)選為IXlO16Ω·cm 以上）。具有前述體積電阻率的粘合帶或片例如可以通過(guò)使用體積電阻率為ΙΧΚΓΩ·_ 以上（優(yōu)選為IXIO12Ω·cm以上、特別優(yōu)選為IXIO14Ω·cm以上、最優(yōu)選為1 · 1〇16Ω·cm 以上）的基材而獲得。
[0085] 另外，本發(fā)明的粘合帶或片從兼具粘合性和滲膠防止性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選的是， 上述粘合劑層以在基材的兩側(cè)邊緣部殘留粘合劑層厚度300?1800倍左右、優(yōu)選500? 1500倍的空白的方式進(jìn)行層疊，S卩，在基材表面，以在該基材兩側(cè)邊緣部形成粘合劑層厚度 300?1800倍左右、優(yōu)選500?1500倍的寬度的沒(méi)有層疊粘合劑層的部分（沒(méi)有涂布粘合 劑層的區(qū)域）的方式層疊（涂布）粘合劑層。
[0086]本發(fā)明的粘合帶或片的寬度可以適當(dāng)調(diào)整，例如為10. 0?150.Omm左右（優(yōu)選為 15. 0 ?110.Omm左右）。
[0087]另外，本發(fā)明的粘合帶或片中，從粘合劑層表面的保護(hù)、粘連防止的觀點(diǎn)等出發(fā)， 也可以在粘合劑層表面設(shè)有隔離膜（剝離襯墊）。隔離膜在將本發(fā)明的粘合帶或片貼附于 被粘物時(shí)被剝離，并非必須設(shè)置。作為可使用的隔離膜，沒(méi)有特別限定，可以使用公知慣用 的剝離紙等。例如，可以使用利用有機(jī)硅系、長(zhǎng)鏈烷基系、氟系、硫化鑰系等的剝離劑進(jìn)行過(guò) 表面處理的塑料薄膜、紙等具有剝離層的基材；由聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯、聚氟乙烯、聚 偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等氟系聚合物形成 的低粘接性基材；由烯烴系樹(shù)脂（例如聚乙烯、聚丙烯等）等非極性聚合物形成的低粘接性 基材等。
[0088] 本發(fā)明的粘合帶或片由于具有上述結(jié)構(gòu)，因此可以以卷繞的狀態(tài)流通而不使用隔 離膜（剝離襯墊）。將粘合帶或片卷繞而得到的粘合帶或片的卷繞體容易搬運(yùn)，容易保管。 另外，粘合帶或片的卷繞體由于不使用隔離膜（剝離襯墊），因此能夠減少?gòu)U棄物的量。此 夕卜，粘合劑不會(huì)被基材的背面粘住，而能夠流暢地退卷，因此操作性?xún)?yōu)異。
[0089]本發(fā)明的粘合帶或片由于具有包含不含極性基團(tuán)的粘合劑的粘合劑層，因此即使 應(yīng)用于非水系電池的在電解液中浸漬的位置、或可能與電解液接觸的位置，也不會(huì)引起電 解液的劣化，能夠發(fā)揮優(yōu)異的粘合力。
[0090] 將本發(fā)明的粘合帶或片制成卷繞的粘合帶或片的卷繞體時(shí)，優(yōu)選在基材的與"層 疊粘合劑層的一側(cè)的表面"相反一側(cè)的表面（后文有時(shí)稱(chēng)為"基材背面"）設(shè)置含有剝離成 分的背面處理層。通過(guò)設(shè)置背面處理層，能夠自本發(fā)明的粘合帶或片的卷繞體容易地將粘 合帶或片退卷。
[0091] 作為構(gòu)成背面處理層的剝離成分，沒(méi)有特別限定，例如可列舉出丙烯酸長(zhǎng)鏈烷基 酯共聚物、長(zhǎng)鏈烷基乙烯基醚共聚物、長(zhǎng)鏈烷基乙烯基酯共聚物等。背面處理層的厚度例如 優(yōu)選為〇. 001?1μm左右、更優(yōu)選為0. 01?0. 5μm、特別優(yōu)選為0. 03?0. 2μm。通過(guò)設(shè) 為這種范圍，能夠使粘合帶或片的卷繞體的退卷容易進(jìn)行，進(jìn)而能夠防止構(gòu)成背面處理層 的剝離成分向粘合劑轉(zhuǎn)印。
[0092] 在基材背面設(shè)置背面處理層時(shí)，基材背面的潤(rùn)濕張力（由依據(jù)JISK6768 :1999的 方法得到）超過(guò)35mN/m時(shí)，從能夠提高背面處理劑與基材的密合性的觀點(diǎn)出發(fā)是優(yōu)選的， 例如超過(guò)35mN/m且為70mN/m以下左右、尤其是36?65mN/m、特別是37?60mN/m。作為 調(diào)整（提高）潤(rùn)濕張力的方法，例如可列舉出對(duì)基材背面實(shí)施化學(xué)氧化處理（例如，電暈放 電處理、噴砂處理、底漆處理、等離子體處理等）的方法。
[0093] 上述粘合帶或片的卷繞體的退卷力例如為0· 01?10N/19mm、優(yōu)選為0· 05? 1N/I9mm、特別優(yōu)選為0· 08?0· 5N/19mm。因此，能夠防止粘合帶或片的卷繞體的松卷，使退 卷容易進(jìn)行。
[0094] 非水系電池
[0095] 本發(fā)明的非水系電池為如下的電池：為了防止由異物、毛刺等造成的隔離膜的貫 通，為了改善電極向電池殼體內(nèi)的裝配適應(yīng)性（例如，為了將漩渦狀電極組的卷終端部進(jìn) 行固定、為了防止活性物質(zhì)的剝脫），將上述粘合帶或片貼附于在電解液中浸漬的位置、或 可能與電解液接觸的電池元件上，從而獲得的電池，例如，可列舉出鋰離子電池等。關(guān)于貼 附上述粘合帶或片的位置，只要是能達(dá)成上述目的的位置，就沒(méi)有特別限制。
[0096] 本發(fā)明的非水系電池可以如下制造：將具有正極活性物質(zhì)的正極板、與具有負(fù)極 活性物質(zhì)的負(fù)極板夾著隔離膜卷繞而得到漩渦狀電極組，在該漩渦狀電極的正極和負(fù)極的 規(guī)定部分熔接正極導(dǎo)線和負(fù)極導(dǎo)線，與電解液一起封入電池殼體內(nèi)，從而制造。
[0097]作為前述電解液，例如可列舉出碳酸亞丙酯（PC)、碳酸亞乙酯（EC)等環(huán)狀碳酸酯 與碳酸二甲酯（DMC)、碳酸甲乙酯（EMC)、碳酸二乙酯（DEC)等鏈狀碳酸酯的混合溶劑和作 為電解質(zhì)的LiPF6等鋰鹽溶解而成的電解液等。
[0098]本發(fā)明的非水系電池由于使用上述粘合帶或片，因此能夠防止電解液的劣化，能 夠?qū)㈦姵毓β示S持在高水平。
[0099]實(shí)施例
[0100] 以下，利用實(shí)施例更具體地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。需要說(shuō)明 的是，粘合劑的重均分子量為通過(guò)與下述（5)粘合劑的分子量分布的測(cè)定方法同樣的方法 測(cè)定得到的值。
[0101] 實(shí)施例1
[0102] 將聚異丁烯橡膠（重均分子量：92萬(wàn)、不飽和度：0. 2、商品名"OppanolB80"、BASF JapanLtd.制造）80重量份、聚異丁烯橡膠（重均分子量：7萬(wàn)、不飽和度：低于0. 1、商品名 "OppanolB12SFN"、BASFJapanLtd.制造）20重量份混合，用甲苯稀釋?zhuān)玫酵坎家海?)。
[0103] 將長(zhǎng)鏈烷基系脫模劑（商品名"HSW-H1"、保土谷化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造）用甲苯 稀釋?zhuān)玫酵坎家海?)。
[0104] 將涂布液（1)以干燥后的厚度為10μm的方式涂布到厚度30μm的聚丙烯薄膜 (刺穿強(qiáng)度：640gf)的潤(rùn)濕張力為31mN/m的面上，將涂布液（2)以干燥后的厚度為0· 1μm 的方式涂布到與粘合劑層相反一側(cè)的基材面上（潤(rùn)濕張力：37mN/m)，干燥，得到粘合帶（1) (吸水率：〇· 〇8% )。
[0105] 實(shí)施例2
[0106] 除了未將涂布液（2)涂布于與粘合劑層相反的一側(cè)之外，與實(shí)施例1同樣操作，得 到粘合帶（2)(吸水率：0. 08% )。
[0107] 實(shí)施例3
[0108] 將丁基橡膠（重均分子量：48萬(wàn)、不飽和度：0. 1、商品名"JSRBUTYL268"、JSR 株式會(huì)社制造）80重量份、聚異丁烯橡膠（重均分子量：7萬(wàn)、不飽和度：低于0. 1、商品名 "OppanolB12SFN"、BASFJapanLtd.制造）20重量份混合，用甲苯稀釋?zhuān)玫酵坎家海?)。
[0109] 除了使用涂布液（3)來(lái)代替涂布液（1)之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到粘合帶 (3)(吸水率：0. 1% )。
[0110] 比較例1
[0111] 除了將涂布液（1)以干燥后的厚度為IOym的方式涂布到厚度30μm的聚丙烯 薄膜的潤(rùn)濕張力為37mN/m的面上之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到粘合帶（4)(吸水率： 0. 08% ) 〇
[0112] 對(duì)于實(shí)施例及比較例中得到的粘合帶，用以下的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0113] (1)基材的潤(rùn)濕張力的測(cè)定方法
[0114] 基材表面的潤(rùn)濕張力根據(jù)JISK6768 :1999來(lái)測(cè)定。
[0115] ⑵錨固力的測(cè)定方法
[0116] 在25°C下，通過(guò)使2kg棍往返1次的方式，將寬度為19mm的聚酯粘合帶（商品名 "No. 315#25"、日東電工株式會(huì)社制造）壓接到粘合帶或片（寬度：20mm)的粘合劑層面上， 在25°C下放置30分鐘以上，然后測(cè)定以角度180°、速度300mm/分鐘剝離時(shí)的剝離應(yīng)力。
[0117] ⑶退卷力的測(cè)定方法
[0118] 將粘合帶（寬度：19mm、長(zhǎng)度：30m)卷繞成卷狀，得到粘合帶卷繞體。
[0119] 根據(jù)JISZ0237測(cè)定所得到的粘合帶卷繞體的高速退卷力。
[0120] 測(cè)定條件JISZ0237 :2009
[0121]退卷速度：30m/min
[0122] (4)退卷性的評(píng)價(jià)方法
[0123] 將粘合帶（寬度：19mm、長(zhǎng)度：30m)卷繞成卷狀，得到粘合帶卷繞體。
[0124] 將所得到的粘合帶卷繞體在231^50%RH條件下分別以20m/min及60m/min的各 速度退卷約l〇m，通過(guò)目視確認(rèn)粘合劑是否轉(zhuǎn)移到了卷繞層的背面，根據(jù)下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)退卷 性。
[0125] 評(píng)價(jià)基準(zhǔn)
[0126] ◎:速度20m/min、60m/min下均不存在粘合劑向基材背面的附著
[0127] 〇：速度20m/min下不存在粘合劑向基材背面的附著
[0128]X:速度20m/min、60m/min下均存在粘合劑向基材背面的附著
[0129] (5)粘合劑的分子量分布的測(cè)定方法
[0130] 通過(guò)拾取器（picking)采集粘合帶的粘合劑，使其溶解于THF溶液，靜置一夜。
[0131] 將該溶液用0.45μm膜濾器過(guò)濾，對(duì)濾液實(shí)施凝膠滲透色譜法（GPC測(cè)定） (HLC-8120GPC、TOSOH制造），算出以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的GPC微分分子量分布曲線的各分 子量范圍內(nèi)的面積比作為重量分?jǐn)?shù)（重量％)。
[0132] 測(cè)定條件
[0133] 柱：TSKgel
[0134] 柱尺寸：6.OmmI.D.X1 50mm
[0135] 洗脫液：THF
[0136] 流量：0. 6mT,/miη
[0137] 檢測(cè)器：RI
[0138] 柱溫度：40°C
[0139] 注入量：20μL
[0140] 將上述評(píng)價(jià)結(jié)果一并示于下述表。
[0141]表 1
[0142]

【權(quán)利要求】
1. 一種粘合帶或片，其特征在于，其為在基材的一個(gè)面上具有粘合劑層的粘合帶或片， 所述基材的層疊粘合劑層的一側(cè)的表面的、由依據(jù)JIS K6768 :1999的方法得到的潤(rùn)濕張 力為30?35mN/m，所述粘合劑層包含不含極性基團(tuán)的粘合劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合帶或片，其中，粘合劑層中所含的粘合劑為橡膠系粘合 劑。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的粘合帶或片，其中，橡膠系粘合劑為聚異丁烯橡膠和/或丁基 橡膠。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中的任一項(xiàng)所述的粘合帶或片，其中，由下述測(cè)定法得到的錨固 力為5N/19謹(jǐn)以上， 錨固力測(cè)定方法：在25°C下，通過(guò)使2kg輥往返1次的方式，將寬度為19mm的、日東電 工株式會(huì)社制造的商品名為"No. 315#25"的聚酯粘合帶壓接到寬度為20mm的粘合帶或片 的粘合劑層面上，在25°C下放置30分鐘以上，然后測(cè)定以角度180°、速度300mm/分鐘剝 離時(shí)的剝離應(yīng)力，將其作為錨固力。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中的任一項(xiàng)所述的粘合帶或片，其用于制造非水系電池。
6. -種粘合帶或片的卷繞體，其是將權(quán)利要求1?5中的任一項(xiàng)所述的粘合帶或片卷 繞而成的。
7. -種非水系電池，其是在電池元件上貼附權(quán)利要求1?5中的任一項(xiàng)所述的粘合帶 或片而得到的。
【文檔編號(hào)】C09J123/22GK104342055SQ201410377476
【公開(kāi)日】2015年2月11日 申請(qǐng)日期:2014年8月1日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月2日
【發(fā)明者】高村優(yōu)一, 河邊茂樹(shù), 寺島正 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社