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油墨組和記錄裝置的制作方法

文檔序號:12603117閱讀:213來源:國知局
油墨組和記錄裝置的制作方法
本發(fā)明涉及油墨組和記錄裝置。

背景技術(shù):
已知在具有透光性的被記錄介質(zhì)、例如具有透光性的樹脂膜上印刷時,由白色油墨形成作為基底層的白底印刷層,在形成的白底上由規(guī)定的著色油墨形成圖像(例如,參照專利文獻1)。另外,還已知即使對介由具有透光性的被記錄介質(zhì)印刷的圖像進行目視觀察時,也在具有透光性的被記錄介質(zhì)上記錄由白色油墨形成的規(guī)定的圖像來作為對由著色油墨形成的圖像的遮光層,抑制由著色油墨記錄的圖像的透過性。專利文獻1:日本特開2008-248008號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素:
但是,在上述專利文獻1中,在作為背景用油墨組合物的白色油墨和著色用油墨組合物鄰接或重疊地記錄時的各油墨組合物的邊界部、即白色油墨和著色用油墨組合物的接觸部,有可能產(chǎn)生由油墨組合物的物性不同而導(dǎo)致的被稱為滲出(bleeding)的混色或滲色。因此,本發(fā)明提供一種油墨組和記錄裝置,上述油墨組能夠抑制背景用油墨組合物與著色用油墨組合物在邊界的滲出,還能夠進一步抑制背景用油墨組合物的凝集,上述記錄裝置具有將該油墨組記錄于被記錄介質(zhì)的適當(dāng)?shù)挠涗浤J?。本發(fā)明為了至少解決上述課題之一,可通過下述方式或適用例而實現(xiàn)。適用例1本適用例的油墨組,其特征在于,含有背景用油墨組合物和著色油墨組合物,所述背景用油墨組合物含有背景用顏料,所述著色油墨組合物含有著色顏料,在將上述背景用油墨組合物的表面張力設(shè)為S1(mN/m)、將上述著色油墨組合物的表面張力設(shè)為S2(mN/m)時,滿足:-5<(S1-S2)<4,上述油墨組在第1模式或第2模式中使用,所述第1模式將上述背景用油墨組合物和上述著色油墨組合物鄰接地記錄于被記錄介質(zhì)上,所述第2模式對記錄有上述著色油墨組合物的圖像記錄上述背景用油墨組合物。利用含有與著色油墨組合物相比顏料沉降速度大的背景用顏料的背景用油墨組合物,記錄形成與由著色用油墨組合物形成的彩色圖像鄰接或重疊的圖像時,背景用顏料與彩色圖像發(fā)生混色或沉入現(xiàn)象,即發(fā)生所謂的滲出。由此,圖像的鮮明度降低,或者彩色圖像的色彩受損。但是,根據(jù)本適用例的油墨組,通過使背景用油墨組合物和著色用油墨組合物的表面張力之差大于-5且小于4,從而能夠抑制背景用油墨組合物凝集于由著色用油墨組合物形成的彩色圖像。由此,能夠進行例如形成于彩色圖像上的由背景用油墨組合物形成的圖像的記錄,即在第2模式中能夠在彩色圖像上容易潤濕擴展地形成均勻的背景圖像,能夠促進背景用油墨組合物的干燥,能夠抑制背景用顏料向彩色圖像沉降。同樣地,即使是第1模式,也能夠抑制背景用油墨組合物在與彩色圖像的鄰接邊界凝集,能夠抑制向彩色圖像的混色。適用例2在上述適用例中,其特征在于,上述S1為28(mN/m)以下。根據(jù)上述適用例,能夠良好地保持第1模式中的對被記錄介質(zhì)的潤濕性,抑制背景用油墨組合物在被記錄介質(zhì)上凝集。適用例3在上述適用例中,其特征在于,上述背景用顏料的下述式(1)所示的沉降速度v為2.0×10-6(cm/s)以上。v={(ρ-ρw)gR2}/(18η)(1)上述式(1)中的v為沉降速度(cm/s),ρ為顏料的密度(g/cm3),ρw為溶劑的密度(g/cm3),g為重力加速度(m/s2),R為顏料的直徑(cm),η為溶劑的粘度(Pa·s)。上述式(1)被稱為斯托克斯式,根據(jù)上述適用例,由斯托克斯式算出的沉降速度快的背景用顏料在第2模式時容易引起與基底圖像的滲色。但是,根據(jù)本適用例的發(fā)明,能夠良好地防止該不良情況。適用例4在上述適用例中,其特征在于,上述背景用油墨組合物和上述著色油墨組合物含有選自利用戴維斯法算出的HLB值為4.2~7.8的范圍內(nèi)的二元醇醚類、聚醚硅氧烷系表面活性劑、氟系表面活性劑中的1種以上。根據(jù)上述適用例,能夠使油墨容易潤濕擴展。適用例5本適用例的記錄裝置,其特征在于,具備上述適用例的油墨組、上述第1模式和上述第2模式。根據(jù)本適用例的記錄裝置,能夠得到可形成作為混色或沉入的滲出得到抑制的記錄物的記錄裝置。適用例6在上述適用例中,其特征在于,在上述第2模式中,記錄上述背景用油墨組合物時的記錄有上述著色油墨組合物的圖像的干燥率為40%~90%。根據(jù)上述適用例,能夠抑制背景用油墨組合物在彩色圖像上的凝集,能夠得到可形成背景用顏料沉入得到抑制的記錄物的記錄裝置。適用例7在上述適用例中,其特征在于,具備對記錄了上述背景用油墨組合物的圖像記錄上述著色油墨組合物的第3模式。根據(jù)上述適用例,即使在由背景用油墨組合物形成的背景圖像上由著色油墨組合物形成彩色圖像,也可抑制著色油墨組合物的凝集,所以即便使例如透光性基材為被記錄介質(zhì)時,也能夠得到由所希望的著色油墨組合物形成的色彩。適用例8在上述適用例中,其特征在于,與上述第3模式中記錄上述著色油墨組合物時的記錄有上述背景用油墨組合物的圖像的干燥率相比,上述第2模式中記錄上述背景用油墨組合物時的記錄有上述著色油墨組合物的圖像的干燥率高。根據(jù)上述適用例,背景用油墨組合物對由著色用油墨組合物形成的彩色圖像的表面張力變得比對被記錄介質(zhì)上、例如透光性樹脂膜上的表面張力高,但是通過提高彩色圖像的干燥率,從而能夠抑制背景用油墨組合物對彩色圖像的表面張力的上升。因此,能夠抑制背景用油墨組合物在彩色圖像上的凝集。適用例9在上述適用例中,其特征在于,上述記錄裝置具備使被記錄于被記錄介質(zhì)上的上述背景用油墨組合物或上述著色用油墨組合物干燥的干燥機構(gòu),與利用所述干燥機構(gòu)使所述第3模式中由所述著色油墨組合物進行記錄前由所述背景用油墨組合物形成的記錄干燥的干燥時間相比,利用上述干燥機構(gòu)使上述第2模式中由所述背景用油墨組合物進行記錄前由所述著色油墨組合物進行的記錄干燥的干燥時間長。根據(jù)上述適用例,通過在記錄裝置中具備干燥機構(gòu),從而能夠利用干燥時間控制干燥率。因此,通過使第2模式中的彩色圖像的干燥時間比第3模式中的彩色圖像的干燥時間長,從而能夠提高第2模式中的彩色圖像的干燥率。由此,能夠抑制背景用油墨組合物在彩色圖像上的凝集。附圖說明圖1是表示噴墨式記錄裝置的概略立體圖。圖2是示意地表示利用噴墨式記錄裝置形成的記錄物的放大剖視圖,(a)是利用第1模式形成的記錄物,(b)是利用第2模式形成的記錄物,(c)是利用第3模式形成的記錄物。圖3是表示實施例的表。具體實施方式以下,參照附圖說明本發(fā)明所涉及的實施方式。第1實施方式圖1是表示作為第1實施方式所涉及的記錄裝置的噴墨式記錄裝置100的概略立體圖。如圖1所示,噴墨式記錄裝置100具備滑架101。滑架101介由由滑架電動機102驅(qū)動的同步帶103,由引導(dǎo)部件104引導(dǎo),沿壓板105的軸向往復(fù)移動。利用未圖示的輸送機構(gòu)將記錄介質(zhì)200向滑架101與壓板105之間輸送。在滑架101的與被記錄介質(zhì)200對置的位置安裝有噴墨式記錄頭300。另外,在噴墨式記錄頭300的上部可裝卸地裝填有將作為液體的油墨供給到噴墨式記錄頭300的白色系墨盒106以及彩色和黑色墨盒107,上述白色系墨盒106容納作為背景用油墨組合物的白色系油墨,上述彩色和黑色107墨盒容納作為著色油墨組合物的彩色和黑色油墨。被記錄介質(zhì)200被配置于打印等區(qū)域P,由噴墨式記錄頭300噴出油墨,記錄文字、圖像等。記錄有文字、圖像等的被記錄介質(zhì)200作為記錄物210而被排出。另外,如圖1所示,在作為未配置被記錄介質(zhì)200的非打印等區(qū)域的例如原位H,配置有作為具有頂蓋部件、吸引機構(gòu)等的清潔機構(gòu)的例如壓蓋機構(gòu)120、吸引泵130以及擦拭部件140。說明利用第1實施方式所涉及的噴墨式記錄裝置100對被記錄介質(zhì)200進行記錄的方法的概要。噴墨式記錄裝置100具備形成圖2(a)所示的記錄物210a的第1模式、形成圖2(b)所示的記錄物210b的第2模式、以及形成圖2(c)所示的記錄物210c的第3模式這3種記錄模式。圖2(a)所示的記錄物210a在被記錄介質(zhì)200上鄰接地形成有白色系圖像Pw和彩色圖像Pc。圖2(b)所示的記錄物210b在被記錄介質(zhì)200上形成有彩色圖像Pc,在彩色圖像Pc上重疊地形成有白色系圖像Pw。圖2(c)所示的記錄物210c在被記錄介質(zhì)200上形成有白色圖像Pw,在白色系圖像Pw上重疊地形成有彩色圖像Pc。利用噴墨式記錄裝置100的記錄方法具備如下工序:記錄模式選擇工序,選擇記錄模式;第1記錄工序,基于所選擇的記錄模式,初次形成記錄圖像;干燥工序,將由第1記錄工序形成的圖像干燥;以及第2記錄工序,在干燥工序之后,基于所選擇的記錄模式形成下一個記錄圖像。記錄模式選擇工序記錄模式選擇工序選擇第1模式、第2模式以及第3模式中的任一模式,并通過利用噴墨式記錄裝置100中具備的未圖示的操作部來選擇指定記錄模式的方法、或通過與噴墨式記錄裝置100連接的未圖示的個人計算機選擇指定記錄模式的方法等來選擇指定記錄模式。第1記錄工序基于由記錄模式選擇工序選擇的記錄模式,用噴墨法將規(guī)定的油墨在被記錄介質(zhì)200上形成、記錄圖像。在選擇了第1模式或第3模式的第1記錄工序中,作為背景用圖像的一個例子,形成白色系圖像Pw(以下,利用白色系圖像Pw作為背景用圖像的一個例子來說明)。記錄介質(zhì)200優(yōu)選為選自印刷用紙等涂布紙、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、金屬、玻璃中的1種。這些記錄介質(zhì)200為油墨非吸收性或低吸收性,在Bristow法中,從接觸開始到30毫秒為止的水吸收量為1ml/m2以下。背景用油墨優(yōu)選實質(zhì)上不含有在相當(dāng)于1大氣壓下的沸點為280℃以上的烷基多元醇。例如,可以含有在相當(dāng)于1大氣壓下的沸點為188℃的丙二醇,但不含有在相當(dāng)于1大氣壓下的沸點為280℃以上的丙三醇、在相當(dāng)于1大氣壓下的沸點為280℃以上的聚乙二醇、在相當(dāng)于1大氣壓下的沸點為280℃以上的聚丙二醇等。另外,背景用油墨只要是作為背景用而使用的油墨就沒有特別限定,優(yōu)選白色系油墨或光亮性油墨。作為白色系油墨中含有的白色系顏料,例如可以使用含有氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯、中空樹脂粒子的微粒的顏料。此處,從優(yōu)異的白色度的觀點考慮,優(yōu)選含有氧化鈦的微粒。白色系顏料的平均粒徑?jīng)]有特別限定,優(yōu)選100nm~1μm,更優(yōu)選為200nm~400nm,進一步優(yōu)選為250nm~380nm,最優(yōu)選為260nm~350nm。應(yīng)予說明,這些微粒也可以是被氧化硅、氧化鋁等涂布的微粒。光亮性油墨含有光亮性顏料。作為光亮性顏料,只要是在附著于介質(zhì)時呈現(xiàn)光亮性的顏料就沒有特別限定,例如可舉出選自鋁、銀、金、鉑、鎳、鉻、錫、鋅、銦、鈦、以及銅中的1種金屬或2種以上的合金(也稱為金屬顏料),或者具有珍珠光澤的珍珠顏料。作為珍珠顏料的代表例,可舉出被覆有二氧化鈦的云母、魚鱗箔、氯氧化鉍等具有珍珠光澤、干涉光澤的顏料。另外,作為背景用顏料,優(yōu)選根據(jù)下述式(2)所示的“斯托克斯式”得到的沉降速度v為2.0×10-6(cm/s)以上。根據(jù)斯托克斯式算出的沉降速度快的背景用顏料在第2模式時容易引起與基底的圖像的滲色。但是,根據(jù)本申請的發(fā)明,能夠良好地防止該不良情況。v={(ρ-ρw)gR2}/(18η)(2)上述式(2)中的v為沉降速度(cm/s),ρ為顏料的密度(g/cm3),ρw為溶劑的密度(g/cm3),g為重力加速度(m/s2),R為顏料的直徑(cm),η為溶劑的粘度(Pa·s)。第1記錄工序中記錄的白色系圖像Pw可以是形成于記錄介質(zhì)200的實心圖像,也可以在與由彩色和黑色油墨形成著色圖像的位置重合地形成白色系圖像Pw。為了得到被記錄于白色系圖像Pw上的著色圖像的充分的辨識性,使用白色系油墨形成的白色系圖像Pw的白色度優(yōu)選73以上,更優(yōu)選75以上。此處,背景用圖像(在實施方式中為白色系圖像Pw)的記錄中使用的白色系顏料量優(yōu)選為0.8g/m2,更優(yōu)選為1.0g/m2以上。另外,白色系油墨的表面張力優(yōu)選為30mN/m以下,更優(yōu)選為28mN/m以下。進而,在將作為背景用油墨組合物的白色系油墨的表面張力設(shè)為S1(mN/m)、將著色油墨組合物的表面張力設(shè)為S2(mN/m)時,白色系油墨的表面張力與著色油墨的表面張力之差優(yōu)選為滿足:-5<(S1-S2)<4。在第2模式中的第1記錄工序中,使用著色油墨,利用噴墨法形成彩色圖像Pc。著色油墨含有色材,且實質(zhì)上不含有在相當(dāng)于1大氣壓下的沸點為280℃以上的烷基多元醇。此處,著色油墨的表面張力優(yōu)選為30mN/m以下,更優(yōu)選為28mN/m以下,進一步優(yōu)選為26mN/m以下,更進一步優(yōu)選為10mN/m~28mN/m,最優(yōu)選為10mN/m~26mN/m。干燥工序在本申請發(fā)明中,可以在第2記錄工序之前設(shè)置活化能射線(例如紫外線)照射工序、干燥工序。在設(shè)置干燥工序時,干燥工序使第1記錄工序中形成的白色系圖像Pw或彩色圖像Pc干燥。作為干燥的方法,可以使用自然干燥、加熱干燥。作為加熱干燥,可舉出熱風(fēng)干燥、利用熱源直接接觸的加熱器干燥、利用活化能射線(例如紅外線)的干燥等。應(yīng)予說明,干燥工序可以與第1記錄工序同時進行。在第1記錄工序中形成白色系圖像Pw、即第1模式和第3模式的情況下,優(yōu)選以使白色系圖像的干燥率成為40%~90%(優(yōu)選為55%~90%)的方式進行干燥。另外,在第1記錄工序中形成彩色圖像Pc、即第2模式的情況下,優(yōu)選以使彩色圖像Pc的干燥率成為40%~90%(優(yōu)選為55%~90%)的方式進行干燥。應(yīng)予說明,干燥工序中實現(xiàn)的干燥率在第2記錄工序中噴出的著色油墨到達由第1記錄工序形成的白色系圖像Pw或彩色圖像Pc之前被實現(xiàn)即可。因此,干燥工序是在第1記錄工序中在記錄介質(zhì)200上記錄白色系圖像Pw或彩色圖像Pc、在第2記錄工序中著色油墨或白色系油墨到達白色系圖像Pw或彩色圖像Pc之前的工序,從第1記錄工序到第2記錄工序之間的自然干燥也被包括在干燥工序中。干燥率可以利用以下方法算出。將油墨賦予被記錄介質(zhì)而形成圖像時的被記錄介質(zhì)的質(zhì)量相當(dāng)于干燥率0%。然后,在規(guī)定的干燥條件下使圖像干燥,被記錄介質(zhì)的質(zhì)量變化實質(zhì)上停止的時刻相當(dāng)于干燥率100%??梢杂墒惯@2個數(shù)據(jù)和干燥時間變更而得到的數(shù)據(jù)(中間干燥率)表示在相同的干燥條件下被記錄介質(zhì)的質(zhì)量變化和干燥率的變化。這樣得到的結(jié)果是,能夠由從背景色的圖像形成到有色(不包括白色)的圖像形成的時間、第2記錄工序時的被記錄介質(zhì)的質(zhì)量等算出干燥率。應(yīng)予說明,干燥溫度隨時間變化時,優(yōu)選根據(jù)質(zhì)量算出干燥率。就在第1記錄工序中形成的圖像在干燥工序中的干燥時間而言,優(yōu)選延長由第3模式的第1記錄工序形成的白色系圖像Pw的干燥時間、由第2模式的第1記錄工序形成的彩色圖像Pc的干燥時間。通過這樣進行干燥,在后述的第2模式的第2記錄工序中,利用噴墨法將形成白色系圖像Pw的白色系油墨重疊在形成于被記錄介質(zhì)200上的彩色圖像Pc上時,能夠防止白色系圖像Pw向彩色圖像Pc的滲出,即混色、滲色等。背景用顏料與在著色油墨中使用的著色顏料相比,存在沉降速度快的趨勢,所以存在第2模式中的滲色比第3模式中的滲色大的趨勢。因此,優(yōu)選提高第3模式中的干燥狀態(tài)。第2記錄工序基于所選擇的記錄模式,對于在第1記錄工序中形成的白色系圖像Pw或彩色圖像Pc,形成彩色圖像Pc或白色系圖像Pw。選擇第1模式時,在第2記錄工序中,如圖2(a)所示,以與白色系圖像Pw鄰接的方式形成彩色圖像Pc,能夠得到記錄物210a。選擇第2模式時,在第2記錄工序中,如圖2(b)所示,在彩色圖像Pc上重疊地形成白色系圖像Pw,能夠得到記錄物210b。另外,選擇第3模式時,在第2記錄工序中,如圖2(c)所示,在白色系圖像Pw上重疊地形成彩色圖像Pc,能夠得到記錄物210c。背景用油墨和著色油墨的其它添加劑背景用油墨或著色油墨中的至少一方優(yōu)選含有選自利用戴維斯法算出的HLB(HydrophileLipophileBalance)值為4.2~7.8的范圍內(nèi)的二元醇醚類、聚醚硅氧烷系表面活性劑、氟系表面活性劑中的1種以上。通過含有該添加劑,從而表面張力降低,對記錄介質(zhì)200的潤濕性良好。與在記錄介質(zhì)200上記錄相比,在圖像上記錄時通常油墨顯示出難以潤濕的性質(zhì)。因此,為了降低表面張力,優(yōu)選添加上述添加劑?!ざ济驯尘坝糜湍蛘咧湍械闹辽僖环酵ㄟ^含有滿足上述HLB值范圍的二元醇醚類,從而能夠不太受到記錄介質(zhì)200的種類影響地控制潤濕性、滲透速度。由此,能夠?qū)τ涗浗橘|(zhì)200、特別是油墨非吸收性或低吸收性的記錄介質(zhì)200記錄濃淡不均少的鮮明的圖像。此處,實施方式中使用的二元醇醚類的HLB值為戴維斯等人提倡的評價化合物親水性的值,例如為通過在文獻“J.T.DaviesandE.K.Rideal,“InterfacePhenomena”2nded.AcademicPress,NewYork1963”中定義的戴維斯法求得的數(shù)值,是指由下述式(3)算出的值。HLB值=7+Σ[1]+Σ[2](3)(其中,[1]表示親水基團的基團數(shù),[2]表示疏水基團的基團數(shù))表1中例示出代表性的親水基團和疏水基團的結(jié)構(gòu)、基團數(shù)。表1就二元醇醚類而言,利用戴維斯法算出的HLB值為4.2~7.8的范圍內(nèi),更優(yōu)選為5.8~7.8的范圍內(nèi),進一步優(yōu)選為5.8~7.1的范圍內(nèi)。如果HLB值小于4.2,則有時二元醇醚類的疏水性高,主溶劑為水時,與水的親和性降低,油墨的保存穩(wěn)定性降低。另一方面,如果HLB值大于7.8,則有時對記錄介質(zhì)200的潤濕性、滲透性的效果減少,圖像的濃淡不均明顯。特別是,存在對作為疏水表面的油墨非吸收性或低吸收性的記錄介質(zhì)200的潤濕性效果顯著降低的趨勢。作為這樣的二元醇醚類的具體例,可舉出乙二醇單異丁醚、乙二醇單己醚、乙二醇單異己醚、二乙二醇單己醚、三乙二醇單己醚、二乙二醇單異己醚、三乙二醇單異己醚、乙二醇單異庚醚、二乙二醇單異庚醚、三乙二醇單異庚醚、乙二醇單辛醚、乙二醇單異辛醚、二乙二醇單異辛醚、三乙二醇單異辛醚、乙二醇單-2-乙基己醚、二乙二醇單-2-乙基己醚、三乙二醇單-2-乙基己醚、二乙二醇單-2-乙基戊醚、乙二醇單-2-乙基戊醚、乙二醇單-2-甲基戊醚、二乙二醇單-2-甲基戊醚、丙二醇單丁醚、二丙二醇單丁醚、三丙二醇單丁醚、丙二醇單丙醚、二丙二醇單丙醚、三丙二醇單甲醚等。這些可以單獨使用1種,或者混合2種以上使用。在例示的二元醇醚類中,更優(yōu)選該二元醇醚類中含有的烷基具有分支結(jié)構(gòu)。通過含有烷基具有分支結(jié)構(gòu)的二元醇醚類,從而尤其能夠?qū)τ湍俏招曰虻臀招缘挠涗浗橘|(zhì)200記錄濃淡不均少的鮮明的圖像。具體而言,可舉出乙二醇單異丁醚、乙二醇單異己醚、二乙二醇單異己醚、三乙二醇單異己醚、乙二醇單異庚醚、二乙二醇單異庚醚、三乙二醇單異庚醚、乙二醇單異辛醚、二乙二醇單異辛醚、三乙二醇單異辛醚、乙二醇單-2-乙基己醚、二乙二醇單-2-乙基己醚、三乙二醇單-2-乙基己醚、二乙二醇單-2-乙基戊醚、乙二醇單-2-乙基戊醚、乙二醇單-2-甲基戊醚、二乙二醇單-2-甲基戊醚等。在二元醇醚類中含有的烷基的分支結(jié)構(gòu)中,從進一步提高發(fā)色性的觀點考慮,進一步優(yōu)選2-甲基戊基、2-乙基戊基、2-乙基己基,特別優(yōu)選2-乙基己基。具體而言,可舉出乙二醇單-2-乙基己醚、二乙二醇單-2-乙基己醚、三乙二醇單-2-乙基己醚、二乙二醇單-2-乙基戊醚、乙二醇單-2-乙基戊醚、乙二醇單-2-甲基戊醚、二乙二醇單-2-甲基戊醚等,特別優(yōu)選乙二醇單-2-乙基己醚、二乙二醇單-2-乙基己醚、三乙二醇單-2-乙基己醚等。從確保提高對記錄介質(zhì)200的潤濕性和滲透性而減少濃淡不均的效果、確保油墨保存穩(wěn)定性和噴出可靠性的觀點考慮,二元醇醚類的含量相對于油墨組合物總量,優(yōu)選以0.05質(zhì)量%~6質(zhì)量%的范圍而含有。如果小于0.05質(zhì)量%,則有時油墨組合物的潤濕性、滲透性、干燥性會變差,難以得到鮮明的圖像,另外,印刷濃度(發(fā)色性)不充分。另外,如果大于6質(zhì)量%,則有時油墨的粘度變高,產(chǎn)生噴頭的堵塞,或者由于在油墨組合物中未完全溶解而導(dǎo)致得不到保存穩(wěn)定性。就二元醇醚類而言,難水溶性的二元醇醚類是有效果的,就其含量而言,更優(yōu)選以相對于油墨組合物總量為0.1質(zhì)量%~2質(zhì)量%的范圍含有二元醇醚類?!ぞ勖压柩跬橄当砻婊钚詣┌咨涤湍蛑湍械闹辽僖环絻?yōu)選含有聚醚硅氧烷系表面活性劑。作為優(yōu)選的表面活性劑,可以使用下述式(4)表示的化合物。在式(4)中,R1~R7獨立地表示碳原子數(shù)為1~6的烷基,優(yōu)選表示甲基。J和k獨立地表示1以上的整數(shù),優(yōu)選為1~5,更優(yōu)選為1~4,最優(yōu)選為1或2,優(yōu)選滿足j=k=1或者k=j(luò)+1。另外,g表示0以上的整數(shù),優(yōu)選為1~3,最優(yōu)選為1。進而,p和q各自表示0以上的整數(shù),優(yōu)選表示1~5。其中,p+q為1以上的整數(shù),p+q優(yōu)選為2~4。就作為式(4)的化合物的聚醚硅氧烷系表面活性劑的最優(yōu)選的方式而言,為R1~R7全部表示甲基、j表示1~2、k表示1~2、g表示1~2、p表示1~5的整數(shù)、q表示0的化合物。這樣的聚醚硅氧烷系表面活性劑的添加量適當(dāng)?shù)貨Q定即可,優(yōu)選為0.03重量%~3重量%,更優(yōu)選為0.1重量%~2重量%左右,進一步優(yōu)選為0.2重量%~1重量%左右。如果為0.2重量%~1重量%以下,則通過與上述二元醇醚類并用,從而在容易排斥的介質(zhì)上涂覆變得良好。聚醚硅氧烷系表面活性劑沒有特別限定,優(yōu)選使用在制成含有丙三醇20質(zhì)量%、1,2-己二醇10質(zhì)量%、聚醚硅氧烷系表面活性劑0.1質(zhì)量%、以及水69.9質(zhì)量%的水溶液時,該水溶液的1Hz的動態(tài)表面張力為26mN/m以下的聚醚硅氧烷系表面活性劑。例如,可以使用氣泡壓力式動態(tài)表面張力儀BP2(KRUS公司制)來測定。聚醚硅氧烷系表面活性劑可在商業(yè)上得到,可以使用市售品,例如可以使用OlfinePD-501(日信化學(xué)工業(yè)株式會社制)、OlfinePD-570(日信化學(xué)工業(yè)株式會社制)、BYK-347(BYKChemie株式會社制),BYK-348(BYKChemie株式會社制)等。另外,作為聚醚硅氧烷系表面活性劑,可以使用式(5)表示的化合物。更優(yōu)選含有式(5)(式中,R表示氫原子或甲基,a表示7~11的整數(shù),m表示30~50的整數(shù),n表示3~5的整數(shù))表示的1種或2種以上的化合物,或者含有在式(5)的化合物中,式中,R表示氫原子或者甲基、a表示9~13的整數(shù)、m表示2~4的整數(shù)、n為1~2的整數(shù)的1種或2種以上的化合物。另外,更優(yōu)選含有在式(5)的化合物中,R表示氫原子或甲基、a表示6~18的整數(shù)、m表示0的整數(shù)、n為1的整數(shù)的1種或2種以上的化合物。進一步更優(yōu)選含有式(5)的化合物中,R表示氫原子、a表示2~5的整數(shù)、m表示20~40的整數(shù)、n為3~5的整數(shù)的1種或2種以上的化合物。通過使用這樣的特定的聚有機硅氧烷系表面活性劑,即使對作為被記錄介質(zhì)200的非吸收性介質(zhì)進行印刷時,也可進一步改善油墨的滲出。在式(5)的化合物中,通過使用R為甲基的化合物,能夠進一步改善油墨的珠化(beading)。另外,在式(5)的化合物中,通過并用R為氫原子的化合物,能夠進一步改善油墨的滲出。R為甲基的表面活性劑優(yōu)選含有0.01質(zhì)量%~1.0質(zhì)量%,更優(yōu)選含有0.05質(zhì)量%~0.70質(zhì)量%。式(5)的化合物中,通過適當(dāng)調(diào)整R為甲基的化合物和R為氫原子的化合物的配合比例,從而能夠進一步實現(xiàn)沒有滲出、珠化的高品質(zhì)圖像,另外,能夠根據(jù)顏料種類、樹脂量而有效地作為流動性不同的調(diào)節(jié)劑?!し当砻婊钚詣┝硗?,背景用油墨和著色油墨中可以使用氟系表面活性劑。如WO2010/050618和WO2011/007888中公開的內(nèi)容所述,氟系表面活性劑作為對低吸收性、非吸收性的記錄介質(zhì)200起到良好的潤濕性的溶劑而公知,在本申請發(fā)明中,可以優(yōu)選并用上述二元醇醚類和聚醚硅氧烷類來使用。作為氟系表面活性劑,沒特別限制,可根據(jù)目的適當(dāng)選擇,例如可舉出全氟烷基磺酸鹽、全氟烷基羧酸鹽、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基環(huán)氧乙烷加成物、全氟烷基甜菜堿、全氟烷基氧化胺化合物等。其中,從可靠性的觀點考慮,特別優(yōu)選由通式(6)~(11)表示的化合物,進一步優(yōu)選由式(6)、(7)、(8)、(11)表示的化合物。CF3CF2(CF2CF2)m-CH2CH2O(CH2CH2O)nH···(6)其中,式(6)中,m表示0~10的整數(shù),n表示0~40的整數(shù)。其中,式(7)中,Rf表示含氟的基團,可舉出CF3、CF2CF3等。m、n以及p各自表示整數(shù),m表示6~25的整數(shù),n表示1~4的整數(shù),p表示1~4。其中,式(8)中,M+表示Li+、Na+、K+、NH4+中的任一種。[(RfSO2)2]N-M+···(9)其中,式(9)中,Rf表示CF3、C2F5、C3F7、C4F9中的任一種,M+表示Li+、Na+、K+、NH4+中的任一個。[(RfSO2)(RSO2)]N-M+···(10)其中,式(10)中,Rf表示CF3、C2F5、C3F7、C4F9中的任一種,R表示碳原子數(shù)為1~10的烷基,M+表示Li+、Na+、K+、NH4+中的任一個。[(FSO2)2]N-M+···(11)其中,式(11)中,M+表示Li+、Na+、K+、NH4+中的任一種。作為氟系表面活性劑,可以使用適當(dāng)合成的表面活性劑,也可以使用市售品。作為市售品,例如可舉出S·144、S·145(旭硝子株式會社制);FC·170C、FC·430、Fluorad·FC4430(Sumitomo3M株式會社制);FSO、FSO·100、FSN、FSN·100、FS·300(Dupont公司制);FT·250、251(Neos株式會社制)等。其中,Dupont公司制的FSO、FSO·100、FSN、FSN·100、FS·300能夠提供良好的打印質(zhì)量、保存性,所以優(yōu)選。這些作為非離子系的氟系表面活性劑的上述表面活性劑可以單獨使用1種,也可以并用2種以上。被記錄介質(zhì)200為聚氯乙烯時,白色系油墨優(yōu)選含有選自吡咯烷酮類、亞砜類、咪唑啉酮類、酰胺醚類中的1種以上的非質(zhì)子性極性溶劑。作為吡咯烷酮類的代表例,有2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮,作為亞砜類的代表例,有二甲基亞砜,作為咪唑啉酮類的代表例,有1,3-二甲基-2-咪唑啉酮。另外,作為酰胺醚類,有由下述通式(12)表示的溶劑。式(12)中,R1優(yōu)選為碳原子數(shù)為1~4的烷基。“碳原子數(shù)為1~4的烷基”可以是直鏈狀或分支狀的烷基,例如可以是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基。R1為碳原子數(shù)為1~4的烷基的由式(12)表示的溶劑能夠?qū)τ湍M合物賦予適度的假塑性,由此能夠確保油墨的良好的噴出穩(wěn)定性。另外,R1為碳原子數(shù)為1~4的烷基的由式(12)表示的溶劑與氯乙烯系樹脂相互作用,所以能夠使油墨牢固地定影于含有氯乙烯系樹脂的被記錄介質(zhì)200的表面。由式(12)表示溶劑的HLB值為10.5~20.0,優(yōu)選為12.0~18.5。如果式(12)表示的溶劑的HLB值在上述范圍內(nèi),則從賦予油墨適當(dāng)?shù)募偎苄缘姆矫婧团c氯乙烯系樹脂的相互作用的方面考慮更優(yōu)選。此外,式(12)表示的溶劑的HLB值是指由有機概念圖中的無機性值(I)與有機性值(O)之比(以下,簡稱為“I/O值”)根據(jù)下式算出得到的值。HLB值=(無機性值(I)/有機性值(O))×10具體而言,I/O值可以基于以下各文獻算出,即,藤田穆著,“系統(tǒng)的有機定性分析混合物編”,風(fēng)間書房,1974年;黑木宣彥著,“染色理論化學(xué)”,槙書店,1966年;井上博夫著,“有機化合物分離法”,裳華房,1990年?!て渌砑觿┳鳛楸砻婊钚詣?,也可以是除了上述聚醚硅氧烷系表面活性劑、氟系表面活性劑以外的表面活性劑。換言之,可以是陰離子性表面活性劑(例如十二烷基苯磺酸鈉鹽、十二烷基磷酸鈉鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸銨鹽等)、非離子型表面活性劑(例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚)。背景用油墨組合物和著色油墨組合物可以含有烷二醇。作為烷二醇,除1,2-烷基二醇之外,還可以使用1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇等兩個末端的二醇,3-甲基-1,3-丁二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,4-二甲基-1,5-戊二醇、3-(2-甲氧基苯氧基)-1-2-丙二醇等支鏈結(jié)構(gòu)的二醇。其中,優(yōu)選1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,2-辛二醇等碳原子數(shù)為4~8的1,2-烷二醇。其中,碳原子數(shù)為6~8的1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,2-辛二醇對記錄介質(zhì)200的滲透性特別高,所以更優(yōu)選。除此以外,例如可以含有乙醇、甲醇、丁醇、丙醇、異丙醇等碳原子數(shù)為1~4的烷基醇類,甲酰胺、乙酰胺、二甲基亞砜、山梨醇、山梨醇酐、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、環(huán)丁砜、二丙二醇、乙二醇、丙二醇、三羥甲基丙烷等。背景用油墨組合物和著色油墨組合物可以是含有水50質(zhì)量%以上的水系油墨、含有有機溶劑50質(zhì)量%以上的溶劑系油墨、含有活化能射線聚合性化合物50質(zhì)量%以上的活化能射線固化型油墨中的任一種,從本申請的課題可顯著實現(xiàn)的觀點考慮,優(yōu)選水系油墨或溶劑系油墨。實施例使用“噴墨打印機PX-G930(SeikoEpson株式會社制,噴嘴分辨率180dpi)”作為噴墨式記錄裝置100,實施在該打印機的被記錄介質(zhì)引導(dǎo)部安裝溫度可變的加熱器的改造。應(yīng)予說明,加熱溫度為45℃。另外,使用LUMIRROR(注冊商標(biāo))S10-100μm(TORAY株式會社制,透光性PET膜)作為被記錄介質(zhì)200。然后,使用含有圖3所示的表中記載的組成的作為背景用油墨組合物的白色系油墨和作為著色油墨組合物的青色顏料的彩色油墨,在上述被記錄介質(zhì)200上,通過圖2(a)所示的第1模式和圖2(b)所示的第2模式制成記錄物210a、210b,進行評價。評價的基準(zhǔn)示于表2。應(yīng)予說明,在白色系油墨的顏料中使用二氧化鈦,二氧化鈦的分散液利用如下方法制造。使25質(zhì)量份的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為40℃、質(zhì)均分子量為10000、酸值為150mgKOH/g的固體丙烯酸/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸芐酯/苯乙烯共聚物溶解于75質(zhì)量份的二乙二醇二乙醚的混合溶液中,得到樹脂固體成分為25質(zhì)量%的高分子分散劑溶液。在36質(zhì)量%的上述高分子分散劑溶液中加入19質(zhì)量%的二乙二醇二乙醚并混合,制備二氧化鈦分散用樹脂清漆,再加入45質(zhì)量%的二氧化鈦(CR-90,氧化鋁二氧化硅處理(氧化鋁/二氧化硅為0.5),體積基準(zhǔn)平均粒徑300nm,吸油量21ml/100g,石原產(chǎn)業(yè)株式會社制)攪拌混合后,用濕法循環(huán)式研磨機進行研磨,得到二氧化鈦分散液。另外,利用下述方法使彩色油墨組合物中含有的青色顏料分散。將40份水溶性樹脂(以甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/苯乙烯/丙烯酸羥基乙酯=25/50/15/10的質(zhì)量比共聚而得的樹脂。重均分子量12000)投入到7份氫氧化鉀、23份水以及30份三乙二醇單正丁醚的混合液中,于80℃加熱并攪拌溶解,制備水溶性樹脂溶液。在1.75kg的該溶液(固體成分43%)中配合3.0kg的顏料藍15:3、1.5kg的乙二醇以及8.75kg的水,用混合攪拌機攪拌,進行預(yù)混合。用填充有85%的0.5mm的氧化鋯珠的、具有1.5升的有效容積的、具備多盤型葉輪的橫式的珠磨機,利用多制點(パス)方式對該顏料混合液進行分散。具體而言,以珠圓周速度8m/秒、1小時30升的噴出量進行2次制點,得到顏料混合液。接著,用填充有95%的0.05mm的氧化鋯珠的、具有1.5升的有效容積的橫式的環(huán)形珠磨機進行循環(huán)分散。使用篩目為0.015mm的氧化鋯珠,以珠圓周速度10m/秒,以循環(huán)量300升/小時對10kg量的顏料分散混合液進行4小時分散處理,得到顏料固體成分為20%的顏料分散液。圖2(b)所示的彩色圖像的干燥率為約70%,圖2(c)所示的白色系圖像的干燥率為約75%。另外,表面張力使用表面張力計CBVP-Z(協(xié)和界面科學(xué)株式會社制)測定。表2中示出評價的基準(zhǔn)。如表2所示,評價的基準(zhǔn)如下所述。1)非記錄介質(zhì)200上的油墨的凝集不均用占空比(duty)評價被噴在被記錄介質(zhì)200上的油墨的凝集的程度。Duty是指由下述式(12)算出的值。duty(%)={(實際打印點數(shù))/(縱分辨率)×(橫分辨率)}×100式中,“實際打印點數(shù)”是指每單位面積的實際打印點數(shù),“縱分辨率”和“橫分辨率”是指橫向和縱向各自的每單位長度的分辨率。duty100%是指單色油墨相對于像素的最大油墨質(zhì)量。在duty100%中將無凝集的狀態(tài)評價為“A”,將即使duty50%也發(fā)生凝集的狀態(tài)評價為“C”,設(shè)成3個等級來評價。2)油墨重疊時的凝集斑點對于由圖2(b)所示的第2模式形成的記錄物210b的方式,評價在彩色圖像Pc上形成白色系圖像Pw時的白色系油墨的凝集斑點。評價基于上述duty值。將在duty100%中無凝集的狀態(tài)評價為“A”,將即使duty50%也發(fā)生凝集的狀態(tài)評價為“C”,設(shè)成3個等級來評價。3)白色系圖像Pw和彩色圖像Pc的混色對于圖2(a)所示的記錄物210a,評價白色系圖像Pw與彩色圖像Pc在邊界部的混色,即所謂的橫向滲出。將在duty100%中將無混色的狀態(tài)評價為“A”,將即使duty50%也發(fā)生混色的狀態(tài)評價為“C”,設(shè)成3個等級來評價。4)白色系油墨向彩色圖像Pc的沉入對于圖2(b)所示的記錄物210b,評價向彩色圖像Pc上噴出形成白色系圖像Pw的白色系油墨時,白色系油墨向彩色圖像Pc的沉入,即所謂的縱向滲出。將無沉入的狀態(tài)評價為“A”,將從被記錄介質(zhì)200的被記錄面的相反面產(chǎn)生可目視觀察到的沉入的狀態(tài)評價為“C”,設(shè)成3個等級來評價。表2而且,作為上述評價基準(zhǔn)的“非記錄介質(zhì)200上的油墨的凝集斑點”“油墨重疊時的凝集斑點”“白色系圖像Pw與彩色圖像Pc的混色”“白色系油墨向彩色圖像Pc的沉入”中的任一項均沒有“C”評價。如圖3所示,在白色系油墨的表面張力(S1)與彩色油墨的表面張力(S2)之差為-4~2的實施例1~4中,得到良好的結(jié)果。但是,在白色系油墨的表面張力(S1)與彩色油墨的表面張力(S2)之差為-5以下的比較例1以及白色系油墨的表面張力(S1)與彩色油墨的表面張力(S2)之差為3以上的比較例2中,存在“C”評價項目。符號說明100…噴墨式記錄裝置,101…滑架,102…滑架電動機,103…同步帶,104…引導(dǎo)部件,105…壓板,106…白色系墨盒,107…彩色和黑色墨盒,120…壓蓋機構(gòu),130…吸引泵,140…擦拭部件,200…記錄介質(zhì),210…記錄物,300…噴墨式記錄頭。
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