專利名稱:雙面壓敏膠粘片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及雙面壓敏膠粘片。
背景技術(shù):
布線電路板用于電子裝置中,并且柔性印刷電路板(有時稱為“FPC”)廣泛用作這些布線電路板。FPC通常以如下的狀態(tài)使用,即被固定于電子裝置的殼體或加強板(鋁板、不銹鋼板、聚酰亞胺板等)上。在固定(貼合)至上述殼體或加強板的時候使用膠粘片(壓敏膠粘片)(參考JP-A-2OO6-3O2Ml)。從壓敏膠粘片對剝離襯墊進(jìn)行剝離時具有用作握緊部分的拉片(用于剝離的拉片)有利于剝離所述剝離襯墊并且提高剝離的操作性,從這個觀點而言,在固定FPC時使用的壓敏膠粘片有時在進(jìn)行拉片加工之后使用。經(jīng)拉片加工的壓敏膠粘片(具有連接至其上的拉片的壓敏膠粘片)的例子包括具有圖5中所示構(gòu)造的壓敏膠粘片。具體地,在該構(gòu)造中,在壓敏膠粘體21的兩個表面上設(shè)置有剝離襯墊11和剝離襯墊31的雙面壓敏膠粘片41中,拉片13設(shè)置于所述剝離襯墊11的一部分中。作為拉片加工方法,例如已知(半切割)法,其中在對在壓敏膠粘片的壓敏膠粘面上具有剝離襯墊的壓敏膠粘片進(jìn)行沖裁加工的時候,將形成拉片的剝離襯墊以外的剝離襯墊部分切去,并且僅保留形成拉片的剝離襯墊不被切去。然而,如圖3中所示,在沖裁壓敏膠粘體21并在剝離襯墊11上形成拉片時,存在如下的情況,即剝離襯墊11中還產(chǎn)生裂縫5并且形成其中產(chǎn)生出裂縫的拉片6。當(dāng)緊握其中產(chǎn)生裂縫的拉片6并且從壓敏膠粘體21將剝離襯墊11進(jìn)行剝離時,剝離襯墊11從裂縫5處被層間撕裂并破損,并且如圖4所示,已經(jīng)出現(xiàn)如下問題,即存在層間撕裂的剝離襯墊7留在壓敏膠粘體21的壓面膠粘面上、并且剝離操作性變差的情形。尤其是,上述問題容易出現(xiàn)在紙基基材中。`
發(fā)明內(nèi)容
因此,本發(fā)明的目的是例如提供一種雙面壓敏膠粘片,即使在通過諸如拉片加工的半切割加工已經(jīng)在剝離襯墊中產(chǎn)生裂縫的情況下,當(dāng)從所述壓敏膠粘體將所述剝離襯墊進(jìn)行剝離時,所述雙面壓敏膠粘片也不發(fā)生諸如所述剝離襯墊從所述裂縫處被層間撕裂并破損的問題,具有優(yōu)良的剝離操作性。作為為了實現(xiàn)上述目的而深入研究的結(jié)果,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),在于壓敏膠粘體的壓敏膠粘面上具有其中基材是紙基基材的剝離襯墊的雙面壓敏膠粘片中,通過將上述剝離襯墊的層間強度相對于所述剝離襯墊在相對于上述壓敏膠粘面的90°剝離試驗中的剝離力的比控制在特定的范圍內(nèi),可獲得即使在通過諸如拉片加工的半切割加工已經(jīng)在剝離襯墊中產(chǎn)生裂縫的情況下也具有優(yōu)良剝離操作性的雙面壓敏膠粘片,由此完成本發(fā)明。S卩,本發(fā)明提供了一種雙面壓敏膠粘片,包含在兩側(cè)具有壓敏膠粘面(a)和(b)的壓敏膠粘體,和至少設(shè)置在所述壓敏膠粘體的壓敏膠粘面(a)上的剝離襯墊(A),其中所述剝離襯墊(A)包含紙基基材和在所述紙基基材的面上的剝離劑層,所述剝離劑層與所述壓敏膠粘面(a)接觸,并且其中所述剝離襯墊(A)的層間強度相對于所述剝離襯墊(A)在相對于所述壓敏膠粘面(a)的90°剝離試驗中的剝離力的比(所述剝離襯墊(A)的層間強度/所述剝離襯墊(A)在相對于所述壓敏膠粘面(a)的90°剝離試驗中的剝離力)為15以上。在上述雙面壓敏膠粘片中,所述剝離襯墊(A)在相對于所述壓敏膠粘面(a)的90°剝離試驗中的剝離力優(yōu)選為0.15N/50mm以上。在上述雙面壓敏膠粘片中,所述剝離襯墊(A)的層間強度優(yōu)選為5N/50mm以上。在上述雙面壓敏膠粘片中,所述壓敏膠粘體優(yōu)選包含丙烯酸類壓敏膠粘劑層。在上述雙面壓敏膠粘 片中,所述剝離劑層優(yōu)選是由基于聚硅氧烷的剝離劑形成的剝離劑層。在上述雙面壓敏膠粘片中,所述紙基基材優(yōu)選是選自玻璃紙、無木漿紙和牛皮紙的紙基基材。在上述雙面壓敏膠粘片中,所述剝離襯墊(A)優(yōu)選具有50至200 μ m的厚度。優(yōu)選上述雙面壓敏膠粘片進(jìn)一步包含連接至其的拉片。上述雙面壓敏膠粘片優(yōu)選為用于柔性印刷電路板的雙面壓敏膠粘片。本發(fā)明的雙面壓敏膠粘片由于具有上述構(gòu)造,因此即使在例如通過諸如拉片加工的半切割加工已在剝離襯墊中產(chǎn)生裂縫的情況下,當(dāng)將剝離襯墊從所述壓敏膠粘體剝離時,也不導(dǎo)致諸如所述剝離襯墊從所述裂縫處被層間撕裂并破損的問題,具有優(yōu)良的剝離操作性。
圖1是表示連接有拉片的雙面壓敏膠粘片的一個實施方式的示意圖(平面圖)。圖2是表示連接有拉片的雙面壓敏膠粘片的一個實施方式的示意圖(沿圖1中的X-X的截面圖)。圖3是表示連接有產(chǎn)生了裂縫的拉片的雙面壓敏膠粘片的一個實施方式的示意圖(截面圖)。圖4是顯示如下狀態(tài)的一個實施方式的示意圖(截面圖),其中當(dāng)將剝離襯墊從所述壓敏膠粘片剝離時,被層間撕裂的剝離襯墊留在該壓敏膠粘片的壓敏膠粘面上。圖5是表示連接有拉片的雙面壓敏膠粘片的一個實施方式的示意圖(截面圖)。
具體實施例方式本發(fā)明的雙面壓敏膠粘片包含在其中兩側(cè)表面均為壓敏膠粘面的壓敏膠粘體的至少壓敏膠粘面(a)上的剝離襯墊(A),并且上述剝離襯墊(A)包含在紙基基材的至少上述壓敏膠粘面(a)側(cè)上的剝離劑層。本發(fā)明的雙面壓敏膠粘片在所述壓敏膠粘體的與壓敏膠粘面(a)相反表面的壓敏膠粘面(可稱為壓敏膠粘面(b))上可具有剝離襯墊(B)。換句話說,本發(fā)明的雙面壓敏膠粘片需要具有設(shè)置在壓敏膠粘面(a)上的剝離襯墊(A),并且可設(shè)置有或可不設(shè)置有在壓敏膠粘面(b)上的剝離襯墊(B)。在本發(fā)明的雙面壓敏膠粘片具有剝離襯墊(B)的情況下,形成了其中在上述壓敏膠粘體兩側(cè)表面上均設(shè)置剝離襯墊的雙面壓敏膠粘片(即雙隔片(separator)型雙面壓敏膠粘片)。同時,在未設(shè)置有剝離襯墊(B)的情況下,形成了其中在上述壓敏膠粘體的壓敏膠粘面(a)上設(shè)置有剝離襯墊(A)并且在壓敏膠粘面(b)上未設(shè)置剝離襯墊的雙面壓敏膠粘片(即單隔片型雙面壓敏膠粘片)。本發(fā)明的雙面壓敏膠粘片沒有特別限制;然而,優(yōu)選雙隔片型雙面壓敏膠粘片。順便提及,分別具有設(shè)置在壓敏膠粘體的壓敏膠粘面(a)上的剝離襯墊(A)和設(shè)置在壓敏膠粘體的壓敏膠粘面(b)上的剝離襯墊(B)的雙隔片型雙面壓敏膠粘片如此設(shè)置,使得剝離襯墊(A)是其中在拉片加工時形成拉片的剝離襯墊,并且剝離襯墊(B)是其中在拉片加工時與壓敏膠粘體一道被切割的剝離襯墊(圖1和圖2)。在本說明書中,術(shù)語“壓敏膠粘片”原則上表示包含剝離襯墊(隔片)的壓敏膠粘片,并且“將剝離襯墊從壓敏膠粘片剝離后的剩余部分”有時候可指“壓敏膠粘體”。在本說明書中,術(shù)語“壓敏膠粘片”也包含帶狀的壓敏膠粘片,即“壓敏膠粘帶”。剝離襯墊⑷上述剝離襯墊(A)至少包含紙基基材和剝離劑層。上述剝離襯墊(A)沒有特別限制;然而,例如,所述剝離襯墊可具有僅在所述紙基基材一個表面上的剝離劑層,或者可具有在所述紙基基材兩側(cè)表面上的剝離劑層。在本說明書中,與剝離襯墊(A)的上述壓敏膠粘面(a)接觸的剝離劑層有時候被稱為剝離劑層(I)。此外,在剝離襯墊(A)具有在所述紙基基材兩側(cè)表面上的剝離劑層的情況下,設(shè)置在與剝離劑層(I)相反表面上的剝離劑層有時候被稱為剝離劑層(II)。(紙基基材)上述紙基基材沒 有特別限制,并且可合適地選擇和使用各種類型的紙基基材。其實例包括和紙、洋紙、無木漿紙、玻璃紙、牛皮紙、伸性紙、縐紙、粘土涂布紙、合成紙、樹脂層壓紙(其中在原紙表面上將樹脂層壓處理而得到的紙)、樹脂涂布紙(其中在原紙表面上涂布樹脂而得到的紙)等。在這些中,從耐熱性的觀點來看,優(yōu)選玻璃紙、無木漿紙和牛皮紙,并且特別優(yōu)選玻璃紙。即上述紙基基材優(yōu)選選自玻璃紙、無木漿紙和牛皮紙。上述紙基基材可采用單層或多層體的形式。在上述紙基基材中,在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)可適當(dāng)?shù)厥褂萌我獬煞?。上述任意成分的例子包括填料、上漿劑等。同時,由于存在紙基基材的耐熱性能變差的情況,所述紙基基材優(yōu)選不包含紙力增強劑。必要時,可對上述紙基基材的表面進(jìn)行各種類型的表面處理,例如電暈放電處理,或各種類型的表面加工,例如壓花加工。上述紙基基材的基重(basis weight)沒有特別限制;然而,優(yōu)選55至120g/m2,并且更優(yōu)選60至110g/m2。通過將基重設(shè)置在55g/m2以上,提高了剝離襯墊㈧的抗撕強度或抗拉強度。另一方面,通過將基重設(shè)置在120g/m2以下,可抑制成本。上述紙基基材的厚度沒有特別限制;然而,優(yōu)選50至200 μ m,并且更優(yōu)選60至120 μ m。通過將厚度設(shè)置為50 μ m以上,提高了剝離襯墊(A)的抗撕強度或抗拉強度,并因此使得剝離襯墊(A)在半切割加工例如拉片加工時不易于被切斷,并且在握緊拉片并將剝離襯墊(A)從壓敏膠粘片剝離時拉片也不易于斷開和分離。另一方面,通過將厚度設(shè)置為200 μ m以下,可抑制成本。
從即使在使用本發(fā)明雙面壓敏膠粘片將FPC固定至電子裝置殼體等、然后使用高溫步驟例如焊料回流步驟進(jìn)行處理的情況下也避免熱劣化的觀點來看,上述紙基基材優(yōu)選具有耐熱性。具有耐熱性的紙基基材的例子包括進(jìn)行了中性紙化處理的紙基基材。作為這種進(jìn)行了中性紙化處理的紙基基材,可合適地使用中性紙(無酸紙)。由于上述中性紙是中性紙化的,因此即使暴露于高溫后也抑制或防止了強度、外觀等的變化,并且所述紙具有優(yōu)良的耐熱性。通過在造紙步驟中將原料調(diào)節(jié)至中性的方法或使用中性上漿劑作為上漿劑的方法等,可制造所述中性紙。作為上述紙基基材,例如可使用市售產(chǎn)品,例如商品名稱“RRP-70 (T) ” (玻璃紙,株式會社巴川制紙所制造)、“NSGP-RT100”(玻璃紙,王子特殊紙株式會社制造)等等。剝離劑層(I)形成上述剝離劑層(I)的剝離劑沒有特別限制;然而,該剝離劑優(yōu)選至少包含主劑和催化劑。上述主劑沒有特別限制;然而,其例子包括基于聚硅氧烷的化合物、基于長鏈烷基的化合物、基于氟的化合物、硫化鑰等。在這些中,從易于控制剝離性的觀點來看,優(yōu)選基于聚硅氧烷的化合物。即,上述剝離劑層(I)優(yōu)選為由含有基于聚硅氧烷的化合物的剝離劑(基于聚硅氧烷的剝離劑)形成的剝離劑層(基于聚硅氧烷的剝離劑層)。上述主劑可單獨使用或可以兩種以上類型組合使用。上述基于聚硅氧烷的化合物沒有特別限制;然而,其例子包括基于電離輻射固化性聚硅氧烷的化合物,例如基于紫外線固化性聚硅氧烷的化合物;基于熱固化性聚硅氧烷的化合物;等。在這些中, 根據(jù)能夠進(jìn)一步降低剝離襯墊(A)相對于壓敏膠粘面(a)的剝離力并且有利于改進(jìn)剝離操作性,優(yōu)選基于熱固化性聚硅氧烷的化合物。上述基于熱固化性聚硅氧烷的化合物沒有特別限制,只要它們是其中作為加熱結(jié)果進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)(固化反應(yīng))的基于聚硅氧烷的化合物即可;然而,從剝離力穩(wěn)定性的觀點來看,優(yōu)選基于熱加成反應(yīng)型聚硅氧烷的化合物,其通過根據(jù)熱引發(fā)的加成反應(yīng)型交聯(lián)的固化而形成剝離劑層。例如,上述基于熱加成反應(yīng)型聚硅氧烷的化合物優(yōu)選為在分子中含有烯基的聚有機硅氧烷(有時稱為“含烯基的聚硅氧烷”),或在分子中含有氫化甲硅烷基作為官能團(tuán)的聚有機硅氧烷(有時稱為“含氫化甲硅烷基的聚硅氧烷”)。作為上述含烯基的聚硅氧烷,優(yōu)選結(jié)構(gòu)中烯基鍵合至形成主鏈或骨架的硅原子(例如,末端硅原子、在主鏈內(nèi)的硅原子等)的聚有機硅氧烷,并且特別優(yōu)選在分子(一個分子)中有兩個以上烯基鍵合至形成主鏈或骨架的硅原子的聚有機硅氧烷。上述烯基沒有特別限制;然而,其例子包括乙烯基(乙烯基團(tuán))、烯丙基(2-丙烯基)、丁稀基、戍稀基、己稀基等。在這些中,優(yōu)選乙稀基和己稀基。此外,上述在含烯基的聚硅氧烷中形成主鏈或骨架的聚有機硅氧烷沒有特別限制;然而,其例子包括聚烷基烷基硅氧烷(聚二烷基硅氧烷),例如聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基乙基硅氧烷;環(huán)狀硅氧烷,例如六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷和十甲基環(huán)五硅氧烷;聚烷基芳基硅氧烷;多種類型的含硅原子單體的共聚物(例如,聚(二甲基硅氧烷-二乙基硅氧烷)等),等。在這些中,優(yōu)選聚二甲基硅氧烷和八甲基環(huán)四硅氧烷。作為上述聚二甲基硅氧烷,具體地,優(yōu)選具有乙烯基作為官能團(tuán)的聚二甲基硅氧烷、具有己烯基作為官能團(tuán)的聚二甲基硅氧烷或其混合物。作為上述含氫化甲硅烷基的聚硅氧烷,優(yōu)選具有鍵合至形成主鏈或骨架的硅原子(例如,末端硅原子、在主鏈內(nèi)的硅原子等)的氫原子的聚有機硅氧烷,并且特別優(yōu)選在分子(一個分子)中具有兩個以上鍵合至形成主鏈或骨架的硅原子的氫原子的聚有機硅氧烷。此外,作為上述含氫化甲硅烷基的聚硅氧烷,具體優(yōu)選聚甲基氫硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷)等。作為上述主劑,例如可使用市售產(chǎn)品,例如商品名稱“X-62-1492” (信越化學(xué)工業(yè)株式會社制造)、商品名稱“AST-8” (日本荒川化學(xué)工業(yè)株式會社制造)、商品名稱“BY24-4538”(東麗道康寧工業(yè)株式會社制造)(以上是基于熱固化型聚硅氧烷的剝離劑)。上述催化劑沒有特別限制;然而,其例子包括鉬基催化劑、錫基催化劑等。在這些中,優(yōu)選鉬基催化劑,并且更優(yōu)選至少一種選自氯鉬酸、鉬的烯烴絡(luò)合物和氯鉬酸的烯烴絡(luò)合物的鉬基催化劑。上述催化劑可單獨使用或可以兩種以上類型組合使用。作為上述催化劑,例如可使用市售產(chǎn)品,例如商品名稱“CAT-PL-56” (信越化學(xué)工業(yè)株式會社制造,鉬基催化劑)、商品名稱“CATA12070”(藍(lán)星有機硅制造,鉬基催化劑)等。上述剝離劑(尤其是基于熱固化型聚硅氧烷的剝離劑)優(yōu)選含有有機溶劑。換句話說,上述剝離劑優(yōu)選為溶劑型剝離劑。上述有機溶劑沒有特別限制;然而,從均勻溶解所述剝離劑的組成成分的觀點來看 ,其例子包括基于烴的溶劑(脂環(huán)族烴、脂族烴等),例如環(huán)己烷、己烷和庚烷;芳族溶劑(芳族烴等),例如甲苯和二甲苯;基于酯的溶劑(酯類),例如乙酸乙酯和乙酸甲酯;基于酮的溶劑(酮類),例如丙酮和甲乙酮;基于醇的溶劑(醇類),例如甲醇、乙醇和丁醇;等。上述有機溶劑可單獨使用,或者兩種以上類型可混合并使用。為了賦予在室溫下的貯存穩(wěn)定性能,上述剝離劑(尤其是基于熱固化型聚硅氧烷的剝離劑)可包含反應(yīng)抑制劑。例如,可使用諸如3,5- 二甲基-己炔-3-醇、3-甲基-1-戊烯-3-醇、3-甲基-3-戊烯-1-炔、3,5- 二甲基-3-己烯-1-炔等的反應(yīng)抑制劑。此外,上述剝離劑(尤其是基于熱固化型聚硅氧烷的剝離劑)可含有剝離控制劑等。例如,可包含諸如MQ樹脂等的剝尚控制劑、未含有稀基和氧化甲娃燒基中任一種的聚有機娃氧燒(具有以二甲基甲娃燒氧基封端的末端的聚_二甲基娃氧燒)等。上述剝尚控制劑的含量沒有特別限制;然而,優(yōu)選相對于主劑(例如,在基于熱加成反應(yīng)型聚硅氧烷的剝離劑的情況下,含烯基的聚硅氧烷和/或含氫化甲硅烷基的聚硅氧烷)(100重量份)為10至50重量份。此外,必要時,上述剝離劑可含有各種類型的添加劑成分(添加劑)。上述添加劑成分沒有特別限制;然而,其例子包括填充劑、抗靜電劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、增塑劑、著色劑(染料、顏料等)等。(剝離劑層(II))形成上述剝離劑層(II)的剝離劑可使用已知或常規(guī)的剝離劑而無需特別限制。例如,形成剝離劑層(II)的剝離劑可與形成剝離劑層(I)的剝離劑相同,或者可不同。在本發(fā)明的雙面壓敏膠粘片是單隔片型雙面壓敏膠粘片并且剝離襯墊(A)在紙基基材兩側(cè)表面上具有剝離劑層(I)和剝離劑層(II)的情況下,可采用通過將雙面壓敏膠粘片繞成卷形而形成的以下形式,其中剝離劑層(I)與上述壓敏膠粘面(a)接觸,并且剝離劑層(II)與上述壓敏膠粘面(b)接觸(剝離劑層(II)可以是背面剝離層)。此外,當(dāng)將所述卷進(jìn)行退繞時,剝離劑層(II)優(yōu)選用作先于剝離劑層(I)被剝離的剝離劑層。上述剝離襯墊(A)的優(yōu)選具體構(gòu)造的例子包括其中在紙基基材的一個表面上形成有由基于熱固化型聚硅氧烷的剝離劑形成的剝離劑層(I)的剝離襯墊,其中,優(yōu)選其中在玻璃紙的一個表面上形成有由基于熱固化型聚硅氧烷的剝離劑形成的剝離劑層(I)的剝離襯墊。上述剝離襯墊(A)在相對于上述壓敏膠粘面(a)的90°剝離試驗中的剝離力(有時稱為“剝離襯墊㈧的剝離力”)沒有特別限制;然而,優(yōu)選0.15N/50mm以上(0.15至2.(^/50臟),并且更優(yōu)選0.20至1.(^/50111111。通過將剝離襯墊(A)的剝離力設(shè)置為0.15N/50mm以上,可適當(dāng)?shù)乇Wo(hù)壓敏膠粘體的壓敏膠粘面(a)。在剝離襯墊㈧的剝離力為2.0N/50mm以下的情況下,即使在諸如剝離襯墊(A)中產(chǎn)生有裂縫的情況下,當(dāng)將剝離襯墊(A)剝離時,剝離襯墊(A)也變得較不易于被層間撕裂并破損,并且提高了剝離的操作性??筛鶕?jù)JIS Z0237標(biāo)準(zhǔn)測得在相對于上述壓敏膠粘面的90°剝離試驗中的剝離力。詳細(xì)而言,可根據(jù)在下文將描述的(評價)“(I)剝離襯墊的剝離力”中描述的方法進(jìn)行測量。上述剝離襯墊(A)的層間強度(層間的強度)沒有特別限制;然而,優(yōu)選5N/50mm以上,并且更優(yōu)選8N/50mm以上。通過將上述剝離襯墊(A)的層間強度設(shè)置為5N/50mm以上,即使在諸如剝離襯墊㈧中產(chǎn)生有裂縫的情況下,當(dāng)將剝離襯墊㈧剝離時,剝離襯墊(A)也變得較不易于被層間撕裂并破損,并且提高了剝離的操作性。
此處,在剝離襯墊⑷僅由紙基基材和剝離劑層形成的情況下,剝離襯墊⑷的層間強度幾乎等于紙基基材的層間強度。上述層間強度可根據(jù)在下文將描述的(評價)“(2)剝離襯墊的層間強度”中描述的方法進(jìn)行測量。對于剝離襯墊(A),剝離襯墊(A)的層間強度相對于剝離襯墊(A)在相對于上述壓敏膠粘面(a)的90°剝離試驗中的剝離力的比(剝離襯墊(A)的層間強度/剝離襯墊(A)在相對于上述壓敏膠粘面(a)的90°剝離試驗中的剝離力)為15以上,優(yōu)選16以上,更優(yōu)選18以上,甚至更優(yōu)選20以上,并且特別優(yōu)選25以上。通過將剝離襯墊(A)的層間強度相對于剝離襯墊(A)在相對于壓敏膠粘面(a)的90°剝離試驗中的剝離力的比設(shè)置為15以上,即使在諸如剝離襯墊(A)中產(chǎn)生有裂縫的情況下,當(dāng)將剝離襯墊(A)從壓敏膠粘體剝離時,剝離襯墊(A)也變得較不易于被層間撕裂并破損,并且也由于較不易出現(xiàn)諸如層間撕裂的剝離襯墊(A)的一部分留在壓敏膠粘體中的缺陷而使得剝離操作性優(yōu)良。上述剝離襯墊(A)的厚度沒有特別限制;然而,例如優(yōu)選50至200 μ m,并且更加優(yōu)選60至120 μ m。當(dāng)該厚度為50 μ m以上時,提高了剝離襯墊(A)的抗撕強度和抗拉強度。另一方面,通過將該厚度設(shè)置為200 μ m以下,可抑制成本。上述剝離襯墊(A)可通過已知或常規(guī)的方法進(jìn)行制造而無需進(jìn)行特別限制;例如,所述剝離襯墊可通過在上述紙基基材上形成剝離劑層來制造。更具體地,所述剝離襯墊(A)可通過經(jīng)由在上述紙基基材上施加(涂布)上述剝離劑之后進(jìn)行干燥和/或固化以形成剝離劑層(剝離劑層⑴和剝離劑層(II))來制造。
在施加(涂布)上述剝離劑時,可使用常規(guī)的涂布裝置(例如,凹版輥式涂布機、逆轉(zhuǎn)輥式涂布機、輥舐涂布機、深浸輥式涂布機、刮棒涂布機、刮刀涂布機、噴涂機等)。上述剝離劑的施加量沒有特別限制;然而,優(yōu)選10g/m2以下(例如,0.01至IOg/m2),更加優(yōu)選0.05至5g/m2,并且甚至更加優(yōu)選0.1至3g/m2。通過將該施加量設(shè)置為0.01g/m2以上,可降低剝離襯墊㈧的剝離力并且提高剝離操作性。另一方面,通過將該施加量設(shè)置為10g/m2以下,可在不使剝離襯墊(A)的剝離力變得過小的情況下適當(dāng)?shù)乇Wo(hù)所述壓敏膠粘劑層。此外,抑制了從壓敏膠粘片(壓敏膠粘體)產(chǎn)生硅氧烷氣體。在此處,上述“剝離劑層的施加量”表示“所述剝離劑層每單位面積(Im2)的重量”。剝離襯墊⑶可使用已知或常規(guī)的剝離襯墊作為上述剝離襯墊(B)而無需特別限制。此外,所述剝離襯墊⑶例如可以是如前述剝離襯墊㈧所舉例說明的剝離襯墊。盡管沒有特別限制,但是在本發(fā)明的雙面壓敏膠粘片是具有剝離襯墊(B)的雙隔片型雙面壓敏膠粘片的情況下,優(yōu)選剝離襯墊(B)用作在剝離襯墊(A)之前被剝離的剝離襯墊。壓敏膠粘體上述壓敏膠粘體是其中兩側(cè)表面均為壓敏膠粘面的壓敏膠粘體(雙面壓敏膠粘體)。上述壓敏膠粘體至少包含壓敏膠粘劑層。上述壓敏膠粘體可以是不包含基底(基底層)的“無基底壓敏膠粘體”,或者可以是包含基底的“含基底壓敏膠粘體”。上述無基底壓敏膠粘體的例子包括僅由壓敏膠粘劑層形成的壓敏膠粘體(雙面壓敏膠粘體)等。同時,所述含基底壓敏膠粘體的例子包括在基底兩側(cè)表面上包含有壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘體(包含基底的雙面壓敏膠粘體)。在此處,所述含基底的雙面壓敏膠粘體可包含設(shè)置在基底兩側(cè)的相同壓敏膠粘劑層, 或者可包含不同的壓敏膠粘劑層。(壓敏膠粘劑層)用于形成上述壓敏膠粘體中的壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘劑沒有特別限制,并且可使用已知的壓敏膠粘劑,例如丙烯酸類壓敏膠粘劑、橡膠基壓敏膠粘劑、基于乙烯基烷基醚的壓敏膠粘劑、基于聚硅氧烷的壓敏膠粘劑、基于聚酯的壓敏膠粘劑、基于聚酰胺的壓敏膠粘劑、基于聚氨酯的壓敏膠粘劑、基于氟的壓敏膠粘劑和基于環(huán)氧的壓敏膠粘劑。上述壓敏膠粘劑可單獨使用或以兩種以上類型組合使用。此處,上述壓敏膠粘劑可采用任何形式,例如可使用乳液型壓敏膠粘劑、溶劑型(溶液型)壓敏膠粘劑、活性能量射線固化型壓敏膠粘齊 、熱熔型壓敏膠粘劑(熱熔融型壓敏膠粘劑)等。在這些中,作為形成上述壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘劑,從設(shè)計的自由度的觀點來看,優(yōu)選丙烯酸類壓敏膠粘劑。換句話說,上述壓敏膠粘體優(yōu)選包含由丙烯酸類壓敏膠粘劑形成的壓敏膠粘劑層(丙烯酸類壓敏膠粘劑層)。此外,該丙烯酸類壓敏膠粘劑層優(yōu)選為由含有丙烯酸類聚合物作為必要成分的壓敏膠粘劑組合物(丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物)形成的壓敏膠粘劑層。丙烯酸類聚合物在上述丙烯酸類壓敏膠粘劑層(100wt%)中的含量沒有特別限制;然而,優(yōu)選50wt%以上(例如50至100wt%),更優(yōu)選55至95wt%,甚至更優(yōu)選60至90wt%,并且特別優(yōu)選65至85wt%。上述丙烯酸類聚合物優(yōu)選為以具有直鏈或支鏈烷基作為必要單體成分(單體成分)的(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸烷酯)構(gòu)成的丙烯酸類聚合物。此外,在構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分中,可進(jìn)一步包含含有極性基團(tuán)的單體、多官能單體或其它可共聚單體作為可共聚單體成分。通過使用這些可共聚單體成分,例如,可提高與被粘物的膠粘力、增加壓敏膠粘劑層的內(nèi)聚力等。此處,上述“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”(“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的任一者或兩者),并且同樣適用于別處。具有直鏈或支鏈烷基的上述(甲基)丙烯酸烷基酯(下文中有時候簡單稱為“(甲基)丙烯酸烷基酯”)的例子包括具有含I至20個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基 酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯。上述(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用或者以兩種以上的組合使用。在上述的這些中,優(yōu)選具有含2至10個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,并且更優(yōu)選丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)和丙烯酸正丁酯(BA)。上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量沒有特別限制;然而,相對于構(gòu)成所述丙烯酸類聚合物的單體成分的總量(100wt%),優(yōu)選50wt%以上(例如,50至99wt%),更優(yōu)選80至98wt%,并且甚至更優(yōu)選85至98wt%。通過將該含量設(shè)置為50wt%以上,可容易地顯示出所述丙烯酸類聚合物的特性(膠粘性等)。上述含有極性基團(tuán)的單體的例子包括含有羧基的單體(也包括含有酸酐基團(tuán)的單體,例如馬來酸酐,和衣康酸酐),例如(甲基)丙烯酸酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸和異巴豆酸;(甲基)丙烯酸羥烷基酯,例如(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯和(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯;含有羥基的單體,例如乙烯基醇和芳基醇;含有酰胺基的單體,例如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧甲基(甲基)丙烯酰胺和N-羥乙基丙烯酰胺;含有氨基的單體,例如(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨乙酯和(甲基)丙烯酸叔丁基氨乙酯;含有縮水甘油基的單體,例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯;含有氰基的單體,例如丙烯腈或甲基丙烯腈;含有雜環(huán)的基于乙烯基的單體,例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯?;鶈徇蛞蚁┗拎?、N-乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡P各、N-乙烯基咪唑和乙烯基噁挫;基于(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的單體,例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯;含有磺酸根基團(tuán)的單體,例如乙烯基磺酸鈉;含有磷酸酯基團(tuán)的單體,例如丙烯酰磷酸-2-羥基乙酯;含有酰亞胺的單體,例如環(huán)己基馬來酰亞胺和異丙基馬來酰亞胺;含有異氰酸酯基團(tuán)的單體,例如異氰酸-2-甲基丙烯酰氧乙酯;等。此處,上述含有極性基團(tuán)的單體可單獨使用或以兩種以上類型組合使用。在上述單體中,作為含有極性基團(tuán)的單體,優(yōu)選含有羧基的單體,并且更優(yōu)選丙烯酸(AA)。
上述含有極性基團(tuán)的單體的含量沒有特別限制;然而,相對于構(gòu)成所述丙烯酸類聚合物的單體成分的總量(100wt%),優(yōu)選I至50wt%,更優(yōu)選2至20wt%,并且甚至更優(yōu)選2至15wt%。通過將含有極性基團(tuán)的單體的含量設(shè)置為lwt%以上,提高了內(nèi)聚力。另一方面,通過將含有極性基團(tuán)的單體的含量設(shè)置為50wt%以下,在壓敏膠粘劑層沒有變得過硬的情況下提高了膠粘力。上述多官能單體是在分子中(在一個分子中)具有兩個以上烯鍵式不飽和基團(tuán)(包含碳-碳雙鍵的有機基團(tuán))的單體。上述烯鍵式不飽和基團(tuán)沒有特別限制;然而,其例子包括(甲基)丙烯酰基、烯基(乙烯基(乙烯基團(tuán))、烯丙基(2-丙烯基)、丁烯基、戊烯基、己烯基等)等。上述多官能單體的具體例子包括二(甲基)丙烯酸己二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯等。上述多官能單體的含量沒有特別限制;然而,相對于構(gòu)成所述丙烯酸類聚合物的單體成分的總含量(100wt%),優(yōu)選0.5wt%以下(例如O至0.5wt%),并且更優(yōu)選O至
0.3wt%。通過將所述多官能單體的含量設(shè)置為0.5wt%以下,在沒有過多增加所述壓敏膠粘劑層的內(nèi)聚力的情況下提高了膠粘力。此處,在使用交聯(lián)劑的情況下,不需要使用多官能單體;然而,在沒有使用交聯(lián)劑的情況下,所述多官能單體相對于構(gòu)成所述丙烯酸類聚合物的單體成分的總量(100wt%)的含量為優(yōu)選0.001至0.5wt%,并且更優(yōu)選0.002至0.lwt%。此外,除了上述含有極性基團(tuán)的單體或上述多官能單體之外的可共聚單體的例子包括具有脂環(huán)族烴基的(甲基)丙烯酸酯類,例如(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯;(甲基)丙烯酸芳基酯,例如(甲基)丙烯酸苯酯;乙烯基酯,例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯;芳族乙烯基化合物,例如苯乙烯和乙烯基甲苯;烯烴和二烯,例如乙烯、丁二 烯、異戊二烯和異丁烯;乙烯基醚,例如乙烯基烷基醚;氯乙烯,等??墒褂靡阎虺R?guī)的用于上述單體成分的聚合方法來聚合并制造上述丙烯酸類聚合物。所述丙烯酸類聚合物的聚合方法的例子包括溶液聚合法、乳液聚合法、嵌段聚合法、使用活性能量射線輻射的聚合方法(活性能量射線聚合法)等。在這些中,根據(jù)透明度、耐水性、成本等,優(yōu)選溶液聚合法和活性能量射線聚合法,并且更加優(yōu)選溶液聚合法。在上述溶液聚合中,可使用各種類型的普通溶劑。這些溶劑(聚合溶劑)的例子包括有機溶劑,例如酯類,例如乙酸乙酯和乙酸正丁酯;芳族烴,例如甲苯和苯;脂族烴,例如正己烷和正庚烷;脂環(huán)烴,例如環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷;酮,例如甲乙酮和甲基異丁基酮。所述溶劑可單獨使用,或者以兩種以上類型的組合使用。用于上述丙烯酸類聚合物的聚合反應(yīng)中的聚合引發(fā)劑等沒有特別限制,并且可適當(dāng)?shù)剡x擇并使用已知和常規(guī)的那些聚合引發(fā)劑中的一種。更具體地,所述聚合引發(fā)劑的優(yōu)選的例子包括油溶性聚合引發(fā)劑例如基于偶氮的聚合引發(fā)劑,例如2,2’ -偶氮二異丁腈、2,2’ -偶氮二(4-甲氧基-2,4- 二甲基戍臆)、2,2’ -偶氮二(2,4- 二甲基戍臆)、2,2’ -偶氮二(2-甲基丁臆)、1,I’ -偶氮二(環(huán)己_1-臆)、2,2’ -偶氮二(2,4, 4- 二甲基戍燒)和二甲基-2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯);基于過氧化物的聚合引發(fā)劑等,例如過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫、二叔丁基過氧化物、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化二異丙苯、1,1-二(叔丁基過氧基)_3,3,5-三甲基環(huán)己烷和1,1-二(叔丁基過氧基)環(huán)十二烷。所述聚合引發(fā)劑可單獨使用或者以兩種以上類型的組合使用。所述聚合引發(fā)劑的用量沒有特別限制,只要它在可常規(guī)用作聚合引發(fā)劑的范圍內(nèi)即可。上述丙烯酸類聚合物的重均分子量(Mw)沒有特別限制;然而,優(yōu)選400,000至
I,500,000,更加優(yōu)選450,000至I, 400,000,并且甚至更加優(yōu)選500,000至I, 300,000。通
過將所述丙烯酸類聚合物的重均分子量設(shè)置為400,000以上,提高了內(nèi)聚力。另一方面,通過將所述丙烯酸類聚合物的重均分子量設(shè)置為1,500,000以下,提高了涂布性能。此處,可根據(jù)聚合引發(fā)劑的類型或用量、聚合期間的溫度或時間、單體濃度、單體滴加速度等來控制所述丙烯酸類聚合物的重均分子量。可使用凝膠滲透色譜(GPC)法測得上述重均分子量。具體地,例如,可使用如下的方法和條件進(jìn)行測量。(樣品制備方法)在將所述丙烯酸類聚合物溶解于如下洗脫液中以獲得0.1%的DMF溶液并放置該溶液一天后,通過0.45 μ m的膜式過濾器進(jìn)行過濾,并且對該濾液進(jìn)行GPC測量。(測量條件)GPC裝置:HLC_8120GPC (東曹株式會社制造)柱:TSKgeIsuperAWM-H、TSKgel superAW4000、TsKgelsuperAW25OO (東曹株式會社制造)柱尺寸:各6_ Φ X I5Cm,共計 45cm柱溫度:40°C洗脫液:IOmM-LiBrUOmM-磷酸/DMF流速:0.4mL/分鐘入口壓力:4.6MPa注入量:20yL檢測器:差示折光計標(biāo)準(zhǔn)樣品:聚氧乙烯數(shù)據(jù)處理裝置:GPC-8020 (東曹株式會社制造)上述壓敏膠粘劑層(或用于形成所述壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘劑組合物)沒有特別限制;然而,它優(yōu)選含有交聯(lián)劑。通過使用交聯(lián)劑,使構(gòu)成所述壓敏膠粘劑層的基礎(chǔ)聚合物(例如,所述丙烯酸類聚合物)交聯(lián),可使得所述壓敏膠粘劑層的內(nèi)聚力甚至更大??蓮囊阎统R?guī)的試劑中合適地選擇上述交聯(lián)劑并使用,沒有特別限制。具體地,例如,可優(yōu)選使用多官能三聚氰胺化合物(基于三聚氰胺的交聯(lián)劑)、多官能環(huán)氧化合物(基于環(huán)氧的交聯(lián)劑)、多官能異氰酸酯化合物(基于異氰酸酯的交聯(lián)劑)等。上述交聯(lián)劑可單獨使用或者以兩種以上類型組合使用。在上述交聯(lián)劑中,從反應(yīng)性的觀點來看,優(yōu)選基于異氰酸酯的交聯(lián)劑和基于環(huán)氧的交聯(lián)劑,并且更加優(yōu)選基于環(huán)氧的交聯(lián)劑。這些交聯(lián)劑可單獨使用或者以兩種以上類型組合使用。上述基于異氰酸酯的交聯(lián)劑的例子包括低級脂族多異氰酸酯,例如1,2_亞乙基二異氰酸酯、1,4-亞丁基二異氰酸酯和1,6-亞己基二異氰酸酯;脂環(huán)族多異氰酸酯,例如亞環(huán)戊基二異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化甲代亞苯基二異氰酸酯和氫化二甲苯二異氰酸酯;芳族多異氰酸酯,例如2,4-甲代亞苯基二異氰酸酯、2,6-甲代亞苯基二異氰酸酯、4,4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯和亞二甲苯基二異氰酸酯,并且,此外還可使用三羥甲基丙烷/甲代亞苯基二異氰酸酯的加合物(日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造;商品名稱“CORONATE L”)和三羥甲基丙烷/亞己基二異氰酸酯的加合物(日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造;商品名稱“CORONATE HL”)等。上述基于環(huán)氧的交聯(lián)劑的例子包括N,N, N’,N’ -四縮水甘油基間二甲苯二胺、二縮水甘油基苯胺、1,3-二(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、山梨糖醇多縮水甘油醚、丙三醇多縮水甘油醚、季戊四醇多縮水甘油醚、聚丙三醇多縮水甘油醚、脫水山梨糖醇多縮水甘油醚、三羥甲基丙烷多縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸三縮水甘油酯、間苯二酚二縮水甘油醚和雙酚S 二縮水甘油醚,以及在分子中具有兩個以上環(huán)氧基的基于環(huán)氧的樹脂等。作為市售產(chǎn)品,例如可使用商品名稱“TETRADC”(日本三菱瓦斯化學(xué)株式會社制造)。所述交聯(lián)劑在上述壓敏膠粘劑層(或用于形成所述壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘劑組合物)中的含量沒有特別限制;然而,相對于100重量份上述丙烯酸類聚合物,優(yōu)選0.02至0.1重量份,并且更優(yōu)選0.03至0.08重量份。此處,例如相對于100重量份構(gòu)成所述壓敏膠粘劑層的基礎(chǔ)聚合物,所述交聯(lián)劑的含量可以為0.02至0.1重量份(更優(yōu)選0.03至0.08重量份)。通過將所述含量設(shè)置為0.02重量份以上,提高了所述壓敏膠粘劑層的內(nèi)聚力。另一方面,通過將所述含量設(shè)置為0.1重量份以下,在避免所述壓敏膠粘劑層變得過硬的情況下提高了膠粘力。此外,從提高膠粘性的觀點來看,上述壓敏膠粘劑層(或用于形成所述壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘劑組合物)優(yōu)選含有增粘樹脂(增粘劑)。上述增粘樹脂的例子包括基于萜的增粘樹脂、基于酚的增粘樹脂、基于松香的增粘樹脂、基于油的增粘樹脂等。在上述增粘樹脂中,優(yōu)選基于萜的增粘樹脂和基`于松香的增粘樹脂。這些增粘樹脂可單獨使用或者以兩種以上類型組合使用。上述基于萜的增粘樹脂的例子包括基于萜的樹脂,例如α -菔烯聚合物、β -菔烯聚合物和二戊烯聚合物;改性的基于萜的樹脂,其中這些基于萜的樹脂被改性(酚改性的、芳族改性的、氫加成改性的、烴改性的等)(例如,基于萜烯酚的樹脂(具有酚式羥基的基于萜的樹脂)、苯乙烯改性的基于萜的樹脂、芳族改性的基于萜的樹脂、氫加成改性的基于萜的樹脂等);等。此處,所述酚式羥基是指直接與構(gòu)成芳族環(huán)的碳原子鍵合的羥基(羥基)。上述基于酚的增粘樹脂的例子包括各種類型的酚(例如苯酚、間甲酚、3,5-二甲基苯酚、對烷基苯酚、間苯二酚等)與甲醛的縮合產(chǎn)物(例如,基于烷基酚的樹脂、基于二甲苯甲醛的樹脂等);其中上述酚和甲醛在堿催化劑條件下加成反應(yīng)得到的甲階酚醛樹脂;通過使上述酚和甲醛在酸催化劑條件下縮合反應(yīng)而得到酚醛清漆;和通過其中在酸催化劑條件下將酚加成至松香(未改性松香、改性松香、各種類型的松香衍生物等)的熱聚合而得到的松香改性的酚樹脂。上述基于松香的增粘樹脂的例子包括未改性松香(生松香),例如脂松香、木松香和妥爾油松香;其中通過氫化、歧化、聚合等對這些未改性松香進(jìn)行改性處理的改性松香(氫化的松香、歧化的松香、聚合的松香、其它化學(xué)改性的松香等);各種類型的松香衍生物;等。此處,上述松香衍生物的例子包括基于酚改性的松香的樹脂(基于松香改性的酚的樹脂),其中使用酚通過其中在酸催化劑條件下將酚加成至未改性松香或改性松香(氫化的松香、歧化的松香、聚合的松香等)的熱聚合反應(yīng)而對松香進(jìn)行改性;松香酯,例如其中用醇使未改性松香酯化得到的酯化合物,和其中用醇使諸如氫化松香、歧化松香、聚合松香的改性松香酯化得到的酯化合物;其中使用不飽和脂肪酸對未改性松香或改性松香(氫化的松香、歧化的松香、聚合的松香等)進(jìn)行改性的不飽和脂肪酸改性松香;其中使用不飽和脂肪酸對松香酯進(jìn)行改性的不飽和脂肪酸改性松香酯;其中在未改性松香、改性松香(氫化的松香、歧化的松香、聚合的松香等)、不飽和脂肪酸改性松香或不飽和脂肪酸改性松香酯中羧基被還原處理的松香醇;諸如未改性松香、改性松香或各種類型的松香衍生物的松香(尤其是松香酯)的金屬鹽;等。作為上述基于油的增粘樹脂,可使用公知的石油樹脂,例如基于芳族的石油樹脂、基于脂族的石油樹脂、基于脂環(huán)族的石油樹脂(基于環(huán)狀脂族的石油樹脂)、基于脂族和芳族的石油樹脂、基于脂族和脂環(huán)族的石油樹脂、氫加成的石油樹脂,基于香豆酮的樹脂,和基于香豆酮茚的樹脂。更具體地,基于芳族的石油樹脂的例子包括僅使用一種或者兩種以上具有8至10個碳原子的含有乙烯基的芳族烴(例如,苯乙烯、鄰乙烯基甲苯、間乙烯基甲苯、對乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、茚和甲基茚等)的聚合物。作為所述基于芳族的石油樹脂,可合適地使用從諸如乙烯基甲苯和茚的餾分(通常稱為“C9石油餾分”)中得到的基于芳族的石油樹脂(通常稱為“基于C9的石油樹脂”)。此外,所述基于脂族的石油樹脂的例子包括僅使用一種或者兩種以上具有4至5個碳原子的烯烴或二烯(諸如1-丁烯、異丁烯和1-戊烯的烯烴;和諸如丁二烯、戊間二烯(1,3_戊二烯)和異戊二烯的二烯)的聚合物。作為所述基于脂族的石油樹脂,可合適地使用從諸如丁二烯、戊間二烯和異戊二烯的餾分(通常稱為“C4石油餾分”、“C5石油餾分”等)中得到的基于脂族的石油樹脂(通常稱為“基于C4的石油樹脂”、“基于C5的石油樹脂”等)。所述基于脂環(huán)族的石油樹脂的例子包括在使基于脂族的石油樹脂(通常稱為“C4石油樹脂”、“C5石油樹月旨”等)環(huán)化和二聚后聚合的基于脂環(huán)族烴的樹脂;環(huán)狀二烯化合物(環(huán)戊二烯、二環(huán)戊二烯、亞乙基降冰片烯、二戊烯、 亞乙基二環(huán)庚烯、乙烯基環(huán)庚烯、四氫茚、乙烯基環(huán)己烯、檸檬烯等)的聚合物或其氫加成產(chǎn)物;和如下的基于脂環(huán)族烴的樹脂,在該樹脂中氫加成至上述基于芳族的烴樹脂的芳族環(huán),或者氫加成至下文所述基于脂族和芳族的石油樹脂的芳族環(huán);等。所述基于脂族和芳族的石油樹脂的例子包括基于苯乙烯-烯烴的共聚物,等。作為所述基于脂族和芳族的石油樹脂,可使用通常稱為“基于C5/C9共聚物的石油樹脂”的一種物質(zhì)等。從回流后的抗斥性的觀點來看,上述增粘樹脂優(yōu)選具有酚式羥基。關(guān)于上述酚式羥基值,在Ig具有酚式羥基的增粘樹脂中包含的酚式羥基的量由如下的量表示,即由為了中和在上述酚式羥基的乙酰化期間與所述酚式羥基鍵合的乙酸所需要的氫氧化鉀的量(mg)來表示。因此,酚式羥基值是在具有酚式羥基的增粘樹脂中存在的酚式羥基的量的指標(biāo)。可根據(jù)JIS K0070測得上述酚式羥基值。可使用市售產(chǎn)品作為上述增粘樹脂,例如,可使用商品名稱“TAMAN0L803L” (荒川化學(xué)工業(yè)株式會社制造,基于酚改性松香的樹脂)的產(chǎn)品、商品名稱“ YS POLYSTERS145”(安原化學(xué)工業(yè)株式會社(Yasuhara Chemical C0., Ltd.)制造,基于職烯酹的樹脂)
的廣品等。所述增粘樹脂在上述壓敏膠粘劑層(或用于形成所述壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘劑組合物)中的含量沒有特別限制;然而,相對于100重量份上述丙烯酸類聚合物,優(yōu)選大于O重量份且為60重量份以下,更加優(yōu)選5至50重量份,并且甚至更加優(yōu)選10至45重量份。此處,例如,相對于100重量份構(gòu)成所述壓敏膠粘劑層的基礎(chǔ)聚合物,所述增粘樹脂的含量可以為大于O重量份且 為60重量份以下(更加優(yōu)選5至50重量份,并且甚至更加優(yōu)選10至45重量份)。通過將該含量設(shè)置為超過0,提高了膠粘力。另一方面,通過將該含量設(shè)置為60重量份以下,提高了所述壓敏膠粘劑層的內(nèi)聚力。此外,必要時,上述壓敏膠粘劑層(或用于形成所述壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘劑組合物)可以含有已知的添加劑,例如交聯(lián)促進(jìn)劑、抗氧化劑、填充劑、著色劑(染料、顏料等)、紫外線吸收劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、增塑劑、固化劑、表面活性劑和抗靜電劑或溶劑(在上述丙烯酸類聚合物的溶液聚合期間可用的溶劑等)。上述壓敏膠粘劑層的厚度沒有特別限制;然而,優(yōu)選10至70 μ m,更加優(yōu)選15至65 μ m,并且甚至更加優(yōu)選20至60 μ m。通過將所述厚度設(shè)置為10 μ m以上,在粘貼時產(chǎn)生的應(yīng)力更易于分散,并且較不易于產(chǎn)生剝離。另一方面,通過將所述厚度設(shè)置為70 μ m以下,在產(chǎn)品的小型化和薄膜化方面具有優(yōu)勢。上述壓敏膠粘劑層的凝膠分?jǐn)?shù)沒有特別限制;然而,優(yōu)選20至70%(wt%),并且更加優(yōu)選28至65%。上述凝膠分?jǐn)?shù)可作為乙酸乙酯不溶性物質(zhì)而測定,更具體地,可作為所述壓敏膠粘劑層在23°C于乙酸乙酯中浸潰7天后不溶性成分相對于浸潰前樣品的重量分?jǐn)?shù)(單位:wt%)而測定。通過將凝膠分?jǐn)?shù)設(shè)置為20%以上,提高了所述壓敏膠粘劑層的內(nèi)聚力。另一方面,通過將凝膠分?jǐn)?shù)設(shè)置為70%以下,在不使所述壓敏膠粘劑層變得過硬的情況下提高了膠粘力。具體地,例如,上述凝膠分?jǐn)?shù)(溶劑不溶性部分的比例)是通過以下的“凝膠分?jǐn)?shù)測量方法”計算出的值。(凝膠分?jǐn)?shù)測量方法)在從本發(fā)明的雙面壓敏膠粘片提取約0.1g的壓敏膠粘劑層并使用平均孔徑0.2μπι的多孔四氟乙烯片(商品名稱“NTF1122”,日東電工株式會社制造)進(jìn)行覆蓋后,用風(fēng)箏線進(jìn)行捆扎,測量在這時候的重量并將該重量設(shè)置為浸潰前重量。此處,所述浸潰前重量是所述壓敏膠粘劑層(如上述中提取的壓敏膠粘劑層)、四氟乙烯片和風(fēng)箏線的總重量。此外,預(yù)先測得四氟乙烯片和風(fēng)箏線的總重量,并且該重量設(shè)置為包裝重量。然后,將用四氟乙烯片包裝并用風(fēng)箏線捆扎的壓敏膠粘劑層(稱為“樣品”)置于裝滿乙酸乙酯的50ml容器中,并在23°C放置7天。隨后,將所述樣品(乙酸乙酯處理后)從容器中取出,并轉(zhuǎn)移至鋁杯,并且在干燥器中在130°C干燥2小時以除去乙酸乙酯,之后測量重量,并將該重量設(shè)置為浸潰后重量。然后,從如下等式計算凝膠分?jǐn)?shù)。凝膠分?jǐn)?shù)(wt%)= (A-B) / (C-B) X 100(在上述等式中,A是浸潰后重量,B是包裝重量,而C是浸潰前重量。)
此處,上述凝膠分?jǐn)?shù)可通過例如所述丙烯酸類聚合物的單體組成或重均分子量或者所述交聯(lián)劑的用量(添加量)來控制。(基底)所述基底沒有特別限制;然而,例如,可使用纖維基基底,例如布、無紡布、氈和網(wǎng);紙基基底,例如各種類型的紙;金屬基基底,例如金屬箔或金屬板;塑料基基底,例如由各種類型的樹脂(基于聚烯烴的樹脂、基于聚酯的樹脂、基于聚氯乙烯的樹脂、基于聚乙酸乙烯酯的樹脂、基于聚酰胺的樹脂、基于聚酰亞胺的樹脂、聚醚醚酮、聚苯硫醚等)形成的膜或片;橡膠基基底,例如橡膠片;泡沫體,例如泡沫片,或者合適的薄層壓體,例如以上材料的層壓體。此處,上述基底可具有單層形式,或可具有多層形式。作為上述基底,從錨固所述壓敏膠粘劑層、成本等的觀點看,優(yōu)選纖維基基底,其中更優(yōu)選無紡布。作為無紡布,可優(yōu)選使用天然纖維的無紡布,其中更優(yōu)選包含蕉麻的無紡布(基于蕉麻的無紡布)。上述基底的厚度沒有特別限制;然而,優(yōu)選5至40 μ m,更優(yōu)選10至30 μ m,并且甚至更加優(yōu)選10至20μπι。通過將該厚度設(shè)置為5μπι以上,提高了所述壓敏膠粘片的強度。另一方面,通過將所述厚度設(shè)置為40μπι以下,在產(chǎn)品的小型化和薄膜化方面具有優(yōu)勢。在上述基底是無紡布的情況下,所述無紡布的基重沒有特別限制;然而,優(yōu)選5至15g/m2,并且更加優(yōu)選6至10g/m2。通過將該基重設(shè)置為5g/m2以上,提高了所述壓敏膠粘片的強度。另一方面,通過將該基重設(shè)置為15g/m2以下,將所述基底的厚度控制在上述范圍內(nèi)變得更加容易。此處,上述基底 的強度沒有特別限制;然而,縱向(MD)的抗拉強度優(yōu)選為2N/15mm以上,并且更加優(yōu)選5N/15mm以上。此處,所述抗拉強度可根據(jù)JIS P8113來測得。為了提高與壓敏膠粘劑層的膠粘性,根據(jù)需要,可在上述基材的表面上進(jìn)行已知或常規(guī)的表面處理,例如鉻酸處理、臭氧暴露、火焰暴露、高壓電擊暴露、根據(jù)電離輻射處理的化學(xué)或物理方法的氧化處理等,或者可使用底涂劑進(jìn)行涂布處理等。在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi),上述壓敏膠粘體除上述壓敏膠粘劑層和上述基底外還可以具有其它的層(例如中間層、底涂層等)。上述壓敏膠粘體的厚度沒有特別限制;然而,優(yōu)選10至70 μ m,更優(yōu)選15至65 μ m,并且特別優(yōu)選20至60 μ m。通過將該厚度設(shè)置為10 μ m以上,在粘貼時產(chǎn)生的應(yīng)力更易于分散,并且較不易于產(chǎn)生剝離。另一方面,通過將所述厚度設(shè)置為70 μ m以下,在產(chǎn)品的小型化和薄膜化方面具有優(yōu)勢。上述壓敏膠粘體的形成方法沒有特別限制;然而,其例子可包括在所述基底或所述剝離襯墊上施加(涂布)上述壓敏膠粘劑組合物、根據(jù)需要進(jìn)行干燥和/或固化、和形成所述壓敏膠粘劑層的方法。此處,在形成上述壓敏膠粘劑層的方法中的施加(涂布)中,可使用已知的涂布方法,并且可使用常規(guī)的涂布機,例如凹版輥式涂布機、逆轉(zhuǎn)輥式涂布機、輥舐涂布機、深浸輥式涂布機、刮棒涂布機、刮刀涂布機、噴涂機、缺角輪涂布機、直接涂布機等。雙面壓敏膠粘片本發(fā)明的雙面壓敏膠粘片具有在壓敏膠粘面(a)上的剝離襯墊(A)。換句話說,本發(fā)明的雙面壓敏膠粘片在壓敏膠粘面(a)上設(shè)置有剝離襯墊(A)以使得上述剝離襯墊(A)的剝離劑層(I)與上述壓敏膠粘體的壓敏膠粘面(a)互相接觸。在本發(fā)明的雙面壓敏膠粘片是在所述膠粘體的壓敏膠粘面(a)上具有剝離襯墊(A)并且在所述壓敏膠粘面(b)上具有剝離襯墊(B)的雙隔片型雙面壓敏膠粘片的情況下,所述剝離襯墊(A)優(yōu)選為在剝離襯墊(B)被剝離之后剝離的剝離襯墊。本發(fā)明的雙面壓敏膠粘片具有如下的剝離襯墊(A),其中該剝離襯墊(A)的層間強度相對于剝離襯墊(A)在相對于所述壓敏膠粘面(a)的90°剝離試驗中的剝離力的比為15以上。因此,當(dāng)將所述剝離襯墊(A)從所述壓敏膠粘體剝離時,由于較不易出現(xiàn)諸如剝離襯墊(A)被層間撕裂并破損或者層間撕裂的剝離襯墊(A)的一部分留在壓敏膠粘體中的缺陷,因此剝離操作性優(yōu)良。本發(fā)明的雙面壓敏膠粘片可使用已知或常規(guī)的方法來制造,并且沒有特別限制;然而,例如在本發(fā)明的雙面壓敏膠粘片中的壓敏膠粘體未含有基底的情況下,例如可通過在剝離襯墊(A)的剝離劑層(I)上形成壓敏膠粘劑層來實施所述制造。另一方面,在本發(fā)明的雙面壓敏膠粘片中的壓敏膠粘體含有基底的情況下,例如,所述壓敏膠粘劑層可以直接形成在上述基底的表面上(直印法),或者,在所述壓敏膠粘劑層形成在剝離襯墊(A)的剝離劑層(I)上之后,所述壓敏膠粘劑層可以通過轉(zhuǎn)印(貼合)至上述基底上而被設(shè)置在所述基底上(轉(zhuǎn)移法)。(連接有拉片的雙面壓敏膠粘片)從剝離操作性的觀點來看,本發(fā)明的雙面壓敏膠粘片優(yōu)選為連接有拉片的雙面壓敏膠粘片(拉片加工的雙面壓敏膠粘片)。上述拉片(用于剝離的拉片)是指在將所述剝離襯墊從所述雙面壓敏膠粘片剝離時用作握緊部的部分,并且含有上述拉片有利于剝離襯墊的剝離。通常,上述拉片由其中使壓敏膠粘片中剝離襯墊的外周緣的一部分從所述壓敏膠粘體中凸出的部分(該部分不與所述壓敏膠粘體接觸)構(gòu)成。尤其是,上述拉片優(yōu)選為通過使至少一部分剝離襯墊(A)從所述壓敏膠粘體中凸出而形成的拉片。具體地,例如,在本發(fā)明的雙面壓敏膠粘片中的拉片優(yōu)選為通過使剝離襯墊(A)縱向的部分或整體從所述壓敏膠粘體中凸出而形成的拉片。上述拉片的尺寸沒有特別限制;然而,通常,從在剝離操作等期間便于握緊的觀點來看,如圖1中所示,所述拉片優(yōu)選形成為寬度比所述雙面壓敏膠粘片的寬度更窄的形狀。此外,拉片形成的位置和拉片的數(shù)量可根據(jù)所述雙面壓敏膠粘片的使用環(huán)境進(jìn)行合適地選擇,無需特別限制。圖1是表示連接有拉片的本發(fā)明雙面壓敏膠粘片的一個實施方式(在剝離襯墊(A)上具有拉片的本發(fā)明雙面壓敏膠粘片)的示意圖(平面圖)。此外,圖2是圖1中X-X方向的截面圖。在圖1和圖2中,I表示剝離襯墊(A),而12表示拉片(用于剝離的拉片)。此外,2表示壓敏膠粘體,3表示剝離襯墊(B),而4表示連接有拉片的雙面壓敏膠粘片。在本發(fā)明的雙面壓敏膠粘片是連接有拉片的雙面壓敏膠粘片的情況下,通過含有拉片而便于剝離襯墊(A)的剝離,并且即使在形成所述拉片期間使剝離襯墊(A)中產(chǎn)生裂縫的情況下,由于不再發(fā)生諸如剝離襯墊(A)被層間撕裂并破損的問題,從而顯示出甚至更加優(yōu)良的剝離操作性。所述拉片可通過已知或常規(guī)的拉片形成方法(拉片加工的方法)來形成,無需特別限制。制造連接有拉片的本發(fā)明雙面壓敏膠粘片的方法的例子包括如下的方法,例如在對其中于雙面壓敏膠粘體的兩個壓敏膠粘面上均形成有剝離襯墊的壓敏膠粘片進(jìn)行沖裁加工時,僅切割一側(cè)的剝離襯墊(剝離襯墊(B))和雙面壓敏膠粘體,并且將切割的剝離襯墊(B)和壓敏膠粘體剝離(換句話說,上述拉片形成在未切割的剝離襯墊(剝離襯墊(A))的一部分中)。此處,本發(fā)明的雙面壓敏膠粘片可以在雙面膠粘帶的外周緣部分以外(例如,剝離襯墊的中心部分等)以任意形狀(例如,大致圓形、大致矩形等)進(jìn)行半切割加工(可進(jìn)行拉片加工以外的半切割加工)。在以任意形狀進(jìn)行半切割加工的本發(fā)明雙面壓敏膠粘片中,即使在半切割加工期間使剝離襯墊(A)中產(chǎn)生裂縫的情況下,由于不易發(fā)生諸如剝離襯墊(A)被層間撕裂并破損的問題,從而顯示出優(yōu)良的剝離操作性。上述任意形狀的半切割加工以已知或常規(guī)的半切割加工方法進(jìn)行,無需特別限制。本發(fā)明的雙面壓敏膠粘片沒有特別限制;然而,它可用作用于柔性印刷電路板的壓敏膠粘片(用于柔性印刷電路板的固定應(yīng)用中的雙面壓敏膠粘片),用于將柔性印刷電路板(FPC)固定至被粘物的目的。通過 本發(fā)明雙面壓敏膠粘片使FPC與其固定的被粘物沒有特別限制;然而,其例子包括手機外殼、電機、基體、基底、覆蓋物等。此外,通過使用本發(fā)明的雙面壓敏膠粘片并且將FPC粘貼并固定至上述被粘物,可制造硬盤驅(qū)動器、手機、電機
坐寸ο上述FPC沒有特別限制;然而,它可以包括電絕緣層(有時候稱為“基礎(chǔ)絕緣層”),在上述基礎(chǔ)絕緣層上形成為預(yù)定電路圖案的導(dǎo)電材料層(有時候稱為“導(dǎo)體層”),和根據(jù)需要而設(shè)置在上述導(dǎo)體層上用于覆蓋的電絕緣層(有時候稱為“覆蓋絕緣層”)。此處,所述FPC可以具有其中層壓多個電路板的結(jié)構(gòu)的多層結(jié)構(gòu)。上述基礎(chǔ)絕緣層是通過電絕緣材料形成的電絕緣層。用于形成該基礎(chǔ)絕緣層的電絕緣材料可從用于已知柔性印刷電路板的電絕緣材料中合適地選擇并使用,無需特別限制。具體地,所述電絕緣材料的優(yōu)選的例子包括基于聚酰亞胺的樹脂、丙烯酸類樹脂、基于聚醚腈的樹脂、基于聚醚砜的樹脂、基于聚酯的樹脂(基于聚對苯二甲酸乙二醇酯的樹脂、基于聚萘二甲酸乙二醇酯的樹脂等)、基于聚氯乙烯的樹脂、基于聚苯硫醚的樹脂、基于聚醚醚酮的樹脂、基于聚酰胺的樹脂(換句話說,“芳族聚酰胺樹脂”等)、基于聚芳酯的樹脂、基于聚碳酸酯的樹脂、液晶聚合物等塑性材料。此處,該電絕緣材料可單獨使用或者以兩種以上類型組合使用。在這些中,優(yōu)選基于聚酰亞胺的樹脂。所述基礎(chǔ)絕緣層可以具有單層或?qū)訅后w的任一形式。可以在該基礎(chǔ)絕緣層的表面上進(jìn)行各種類型表面處理(例如,電暈放電處理、等離子體處理、表面粗糙化處理、水解處理等)。所述基礎(chǔ)絕緣層的厚度沒有特別限制;然而,優(yōu)選3至100 μ m,更優(yōu)選5至50 μ m,并且甚至更加優(yōu)選10至30 μ m。上述導(dǎo)體層是由導(dǎo)電材料形成的導(dǎo)電材料層。該導(dǎo)體層在上述基礎(chǔ)絕緣層上形成為預(yù)定的電路圖案。用于形成該導(dǎo)體層的導(dǎo)電材料可從用于已知柔性印刷電路板中的導(dǎo)電材料中選擇并使用,不需要特別限制。具體地,所述導(dǎo)電材料的例子包括金屬材料,例如銅、鎳、金和鉻,以及各種類型的合金(例如,焊料)、鉬、導(dǎo)電的塑性材料等。此處,所述導(dǎo)電材料可單獨使用或者以兩種以上類型組合使用。在這些中,優(yōu)選金屬材料(尤其是銅)。所述導(dǎo)體層可以具有單層或?qū)訅后w的任一形式??梢栽谠搶?dǎo)體層的表面上進(jìn)行各種類型的表面處理。該導(dǎo)體層的厚度沒有特別限制;然而,優(yōu)選I至50 μ m,更優(yōu)選2至30 μ m,并且甚至更加優(yōu)選3至20 μ m。形成上述導(dǎo)體層的方法可從已知的形成方法(例如,已知的圖案化方法,例如減法、添加法或半添加法)中合適地選擇,無需特別限制。例如,在導(dǎo)體層直接形成在基礎(chǔ)絕緣層的表面上的情況下,該導(dǎo)體層可通過如下來形成:使用化學(xué)鍍法、電鍍法、真空沉積法、濺射法等在該基礎(chǔ)絕緣層上進(jìn)行所述導(dǎo)電材料的鍍覆、沉積等,從而形成預(yù)定的電路圖案。上述覆蓋絕緣層是由電絕緣材料形成并覆蓋所述導(dǎo)體層的覆蓋用電絕緣層(保護(hù)用電絕緣層)。該覆蓋絕緣層在需要時設(shè)置,而沒有必要總是設(shè)置該覆蓋絕緣層。用于形成上述覆蓋絕緣層的電絕緣材料可從用于已知柔性印刷電路板中的電絕緣材料中合適地選擇,并且以與所述基礎(chǔ)絕緣層相同的方式使用,無需特別限制。具體地,用于形成所述覆蓋絕緣層的電絕緣材料的例子包括為用于形成上述基礎(chǔ)絕緣層的電絕緣材料而列舉的電絕緣材料等,并且與所述基礎(chǔ)絕緣層的情況相同,優(yōu)選塑性材料(尤其是基于聚酰亞胺的樹脂)。此處,用于形成所述覆蓋絕緣層的電絕緣材料可單獨使用或者以兩種以上類型組合使用。所述覆蓋絕緣層可以具有單層或?qū)訅后w的任一形式??稍谒龈采w絕緣層的表面上進(jìn)行各種類型的表面處理(例如,電暈放電處理、等離子體處理、表面粗糙化處理、水解處理等)。所述覆蓋絕緣層的厚度沒有特別限制;然而優(yōu)選3至100 μ m,更優(yōu)選5至50 μ m,并且甚至更加優(yōu)選10至30 μ m。上述覆蓋絕緣層的形成方法可從已知的形成方法(例如,將包含電絕緣材料的液體物質(zhì)或熔融液進(jìn)行涂布并干燥的方法,將對應(yīng)于導(dǎo)體層形狀并由電絕緣材料形成的膜或片進(jìn)行層壓的方法,等)中合適地選擇,無需特別限制。實施例 在下文中將基于實施例給出對本發(fā)明更詳細(xì)的說明;然而,本發(fā)明不受這些實施例的限制。實施例1(壓敏膠粘劑組合物的制備)將作為丙烯酸類聚合物單體成分的100重量份丙烯酸丁酯(BA)和5重量份丙烯酸(AA)、作為聚合引發(fā)劑的0.2重量份過氧化苯甲酰和作為聚合溶劑的240重量份甲苯裝入可拆式燒瓶中,并且在充入氮氣的同時攪拌兩小時。以這種方式,在從該聚合體系中除去氧氣后,使溫度增至62°C,并且使所得物反應(yīng)七小時以獲得固形分(solid content)濃度為30wt%的丙烯酸類聚合物溶液。該丙烯酸類聚合物的重均分子量(Mw)為550,000。如表I中所示,相對于上述丙烯酸類聚合物溶液中的100重量份丙烯酸類聚合物,共混作為增粘樹脂的30重量份基于酚改性松香的樹脂(商品名稱:“TAMAN0L803L”,日本荒川化學(xué)工業(yè)制造,酚式羥基值:低于20mgK0H/g)和10重量份基于萜烯酚的樹脂(商品名稱:“YS POLYSTER S145”,安原化學(xué)工業(yè)株式會社(Yasuhara Chemical C0.,Ltd.)制造,酚式羥基值:77mgK0H/g)與作為交聯(lián)劑的0.05重量份基于環(huán)氧的交聯(lián)劑(商品名稱:“TETRAD C”,日本三菱瓦斯化學(xué)株式會社制造),獲得壓敏膠粘劑組合物溶液(丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物溶液)。此處,TETRAD C(基于環(huán)氧的交聯(lián)劑)的共混量(重量份)是TETRAD C自身(實際產(chǎn)品)相對于100重量份的丙烯酸類聚合物的共混量。(剝離襯墊的制備)玻璃紙(商品名稱:“!《^-70(1')”,株式會社巴川制紙所制造,厚度0.070111111,基重70g/m2)用作襯墊基材。此外,使用基于熱固化性聚硅氧烷的剝離劑[100重量份商品名稱:“X-62-1492”(信越化學(xué)工業(yè)株式會社制造)的產(chǎn)品和2重量份商品名稱:“CAT-PL-56”(信越化學(xué)工業(yè)株式會社制造)的產(chǎn)品的混合物]作為基于聚硅氧烷的剝離劑。在以2.5g/m2的涂布量(根據(jù)固形分)將上述基于聚硅氧烷的剝離劑涂布在上述襯墊基材的一個表面上并在120°C加熱一分鐘之后,在50°C老化72小時以形成剝離劑層,由此制造所述剝離襯墊。
(雙面壓敏膠粘片的制備)在將上述壓敏膠粘劑組合物涂布在上述剝離襯墊的表面(剝離劑層側(cè)的表面)上之后,在110°C進(jìn)行三分鐘干燥處理,并形成厚度為20 μ m的壓敏膠粘劑層。然后,將上述壓敏膠粘劑層粘貼在基于蕉麻的無紡布(厚度18 μ m)的每一面上,使得上述壓敏膠粘劑層和基于蕉麻的無紡布的表面彼此相向,獲得其中上述無紡布和上述設(shè)置在無紡布兩表面上的壓敏膠粘劑層的厚度(在雙面壓敏膠粘片中除了剝離襯墊以外的部分的厚度,從其中一個壓敏膠粘劑層與剝離襯墊接觸的表面至其中另一壓敏膠粘劑層與剝離襯墊接觸的表面的距離)為50 μ m的雙面壓敏膠粘片。實施例2如表I中所示,以與實施例1相同的方式獲得雙面壓敏膠粘片,其中不同之處在于,基于熱固化性聚硅氧烷的剝離劑[100重量份商品名稱“AST-8” (日本荒川化學(xué)工業(yè)株式會社制造)的產(chǎn)品和7.3重量份商品名稱“04了八12070”(藍(lán)星有機硅制造)的產(chǎn)品的混合物]用作所述基于聚硅氧烷的剝離劑。實施例3如表I中所示,以與實施例1相同的方式獲得雙面壓敏膠粘片,其中不同之處在于,將基于熱固化性聚硅氧烷的剝離劑[100重量份商品名稱“BY24-4538” (東麗道康寧工業(yè)株式會社制造)的產(chǎn)品和10重量份商品名稱“BY24-490” (東麗道康寧工業(yè)株式會社制造)的產(chǎn)品的混合物]用作所述基于聚硅氧烷的剝離劑。此處,“BY24-4538”和“BY24-490”的共混量(重量份)是“BY24- 4538”和“BY24-490”自身(實際產(chǎn)品)相對于100重量份丙烯酸類聚合物的共混量。實施例4如表I中所示,以與實施例1相同的方式獲得雙面壓敏膠粘片,其中不同之處在于,將基于熱固化性聚硅氧烷的剝離劑[30重量份商品名稱“BY24-489” (東麗道康寧工業(yè)株式會社制造)的產(chǎn)品、70重量份商品名稱“BY24-4538”(東麗道康寧工業(yè)株式會社制造)的產(chǎn)品和10重量份商品名稱“BY24-490” (東麗道康寧工業(yè)株式會社制造)的產(chǎn)品的混合物]用作所述基于聚硅氧烷的剝離劑。此處,“BY24-489”的共混量(重量份)是“BY24-489”自身(實際產(chǎn)品)相對于100重量份丙烯酸類聚合物的共混量。實施例5如表I中所示,以與實施例2相同的方式獲得雙面壓敏膠粘片,其中不同之處在于,玻璃紙(商品名稱:“NSGP-RT100”,王子特殊紙株式會社制造,厚度0.090mm,基重100g/m2)用作所述襯墊基材。實施例6(壓敏膠粘劑組合物的制備)包含丙烯酸類聚合物的丙烯酸類聚合物溶液(固形分:30.0wt%)通過進(jìn)行如下的溶液聚合過程而制得:在氮氣置換下和0.4重量份過氧化苯甲酰存在下,在60至80°C下進(jìn)行攪拌的同時,使90重量份丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)和10重量份丙烯酸(AA)在210重量份乙酸乙酯中進(jìn)行溶液聚合反應(yīng)。該丙烯酸類聚合物的重均分子量(Mw)為1,200,000。如表I中所示,相對于上述丙烯酸類聚合物溶液中100重量份的丙烯酸類聚合物,添加并混合20重量份作為增粘樹脂的基于萜烯酚的樹脂(商品名稱:“YS POLYSTERS145”,安原化學(xué)工業(yè)株式會社(Yasuhara Chemical C0., Ltd.)制造,軟化點:145°C )和
0.05重量份作為交聯(lián)劑的基于環(huán)氧的多官能交聯(lián)劑(商品名稱:“TETRAD C”,日本三菱瓦斯化學(xué)株式會社制造),獲得壓敏膠粘劑組合物(丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物溶液)。以與實施例5相同的方式獲得雙面壓敏膠粘片,其中不同之處在于使用了上述壓敏膠粘劑組合物。比較例I如表I中所示,以與實施例1相同的方式獲得雙面壓敏膠粘片,其中不同之處在于,使用王子特殊紙株式會社制造的商品名稱:“100GVW(14/12)耐熱”的產(chǎn)品(厚度
0.092mm,基重100g/m2)作為所述剝離襯墊。比較例2如表I中所示,以與實施例5相同的方式獲得雙面壓敏膠粘片,其中不同之處在于,使用基于陽離子聚合紫外線固化性聚硅氧烷的剝離劑[100重量份商品名稱:“X-62-7658”(信越化學(xué)工業(yè)株式會社制造)的產(chǎn)品和I重量份商品名稱:“CAT_7605”(信越化學(xué)工業(yè)株式會社制造,紫外線裂解型引發(fā)劑)的產(chǎn)品的混合物]作為所述基于聚硅氧烷的剝離劑。 比較例3如表I中所示,以與比較例2相同的方式獲得雙面壓敏膠粘片,其中不同之處在于,將實施例6的壓敏膠粘劑組合物用作所述壓敏膠粘劑組合物。(評價)針對在實施例和比較例中獲得的剝離襯墊和雙面壓敏膠粘片,根據(jù)如下的測量方法和評價方法進(jìn)行了測量和評價。結(jié)果顯示于表2中。(I)剝離襯墊的剝離力通過將得自實施例和比較例的雙面壓敏膠粘片切割成寬度50mmX長度150mm的帶狀片件(strip shaped sheet pieces),剝離一個剝離襯墊,并且在剝?nèi)ニ鰟冸x襯墊的壓敏膠粘面上粘貼(加襯)PET膜(商品名稱:LUMIRROR S10,東麗株式會社制造,厚度25 μ m),來制備測量樣品。使用拉伸試驗機,進(jìn)行剝離試驗,并且測量所述剝離襯墊的90°剝離力(剝離強度)(單位:N/50mm)。所述測量在23°C、50%RH氣氛、90°剝離角和300mm/分鐘拉伸速率的條件下進(jìn)行。試驗次數(shù)設(shè)置為3次(n=3),并且將平均值設(shè)為“剝離襯墊的剝離力”。(2)剝離襯墊的層間強度通過在得自實施例和比較例中的每一剝離襯墊的兩側(cè)上粘貼聚硅氧烷帶(商品名稱:“N0.5302A”,日東電工株式會社制造,其中PET膜(商品名稱“S10#25”,東麗株式會社制造)加襯在丙烯酸類壓敏膠粘面上而得到),并且將這些切割成寬度50mmX長度150mm的帶狀片件,從而制得測量樣品。使用拉伸試驗機,在180°進(jìn)行剝離試驗,并且測量在剝離襯墊被層間撕裂時所述剝離襯墊的180°剝離力(剝離強度)(單位:N/50mm)。所述測量在23°C、50%RH氣氛、180°剝離角和300mm/分鐘拉伸速率的條件下進(jìn)行。試驗次數(shù)設(shè)置為3次(n=3),并且將平均值設(shè)為“剝離襯墊的層間強度”。此處,“剝離襯墊被層間撕裂”是指其中目視確認(rèn)到評價樣品的剝離襯墊被層間撕裂并分離成兩片以上的狀態(tài)。(3)剝離襯墊的層間強度/剝離襯墊的剝離力從在上述(I)剝離襯墊的剝離力中測得的“剝離襯墊的剝離力(N/50mm)”和在上述(2)剝離襯墊的層間強度中測得的“剝離襯墊的層間強度(N/50mm)”計算剝離襯墊的層間強度/剝離襯墊的剝離力的比。此處,剝離襯墊的層間強度/剝離襯墊的剝離力的比從如下等式進(jìn)行計算。剝離襯墊的層間強度/剝離襯墊的剝離力=剝離襯墊的層間強度(N/50mm)/剝離襯墊的剝離力(N/50mm)(4)加工性將在實施例和比較例中得到的雙面壓敏膠粘片切割成寬度35mm并且長度85mm的帶狀。將該帶狀雙面壓敏膠粘片長度方向上的尾部在壓力機中進(jìn)行沖裁加工(拉片加工),切割一個剝離襯墊和壓敏膠粘體,形成具有寬度35mm和長度25mm的矩形形狀的拉片,并且制造出連接有拉片的雙面壓敏膠粘片。在所述沖裁加工中,通過切割至形成所述拉片的剝離襯墊的中心部分(大約所述剝離襯墊的厚`度的一半長度),在所述切割面的一部分中產(chǎn)生了裂縫。通過從上述連接有拉片的雙面壓敏膠粘片剝離其中未形成有拉片的剝離襯墊,并且將通過剝離襯墊的剝離而暴露的壓敏膠粘面粘貼至PET膜(商品名稱:LUMIRR0RS10,東麗株式會社制造,寬度210mmX長度297mmX厚度25 μ m)的中心部分上,從而制得評價樣品。粘貼后在室溫下放置30分鐘后,將其中形成有裂縫的拉片的剝離襯墊進(jìn)行剝離。剝離之后目視確認(rèn)剝離襯墊的狀態(tài),剝離襯墊的基材沒有從裂縫處層間撕裂的情況被確定為“未破損”,而剝離襯墊的基材從裂縫處層間撕裂的情況被確定為“破損”。在這些評價樣品(10件)中,被確定為“破損”的樣品數(shù)量在表2加工性欄中顯示為“破損/評價數(shù)量(確定為“破損”的樣品數(shù)量/10) ”。(5)凝膠分?jǐn)?shù)在實施例和比較例中獲得的雙面壓敏膠粘片的壓敏膠粘劑層的凝膠分?jǐn)?shù)根據(jù)上述“凝膠分?jǐn)?shù)測量方法”進(jìn)行測量。表I
權(quán)利要求
1.一種雙面壓敏膠粘片,包含在兩側(cè)具有壓敏膠粘面(a)和(b)的壓敏膠粘體,和至少設(shè)置在所述壓敏膠粘體的壓敏膠粘面(a)上的剝離襯墊(A), 其中所述剝離襯墊(A)包含紙基基材和在所述紙基基材的面上的剝離劑層,所述剝離劑層與所述壓敏膠粘面(a)接觸,并且 其中,所述剝離襯墊㈧的層間強度相對于所述剝離襯墊㈧在相對于所述壓敏膠粘面(a)的90°剝離試驗中的剝離力的比(所述剝離襯墊(A)的層間強度/所述剝離襯墊(A)在相對于所述壓敏膠粘面(a)的90°剝離試驗中的剝離力)為15以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙面壓敏膠粘片,其中所述剝離襯墊(A)進(jìn)一步包含在所述紙基基材的另一面上的另一剝離劑層,并且 其中所述雙面壓敏膠粘片繞成卷形以使得所述另一剝離劑層與所述壓敏膠粘面(b)接觸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙面壓敏膠粘片,還包含設(shè)置在所述壓敏膠粘面(b)上的剝離襯墊⑶。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的雙面壓敏膠粘片,其中所述剝離襯墊(A)在相對于所述壓敏膠粘面(a)的90°剝離試驗中的剝離力為0.15N/50mm以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的雙面壓敏膠粘片,其中所述剝離襯墊(A)的層間強度為5N/50mm以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的雙面壓敏膠粘片,其中所述壓敏膠粘體包含丙烯酸類壓敏膠粘劑層 。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的雙面壓敏膠粘片,其中所述剝離劑層是由基于聚硅氧烷的剝離劑形成的剝離劑層。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的雙面壓敏膠粘片,其中所述紙基基材是選自玻璃紙、無木漿紙和牛皮紙的紙基基材。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的雙面壓敏膠粘片,其中所述剝離襯墊(A)具有50至200 μ m的厚度。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項所述的雙面壓敏膠粘片,進(jìn)一步包含連接至其的拉片。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的雙面壓敏膠粘片,其中所述剝離襯墊(A)包含所述拉片。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項所述的雙面壓敏膠粘片,是用于柔性印刷電路板的雙面壓敏膠粘片。
全文摘要
本發(fā)明提供一種雙面壓敏膠粘片,其包含在兩側(cè)具有壓敏膠粘面(a)和(b)的壓敏膠粘體,和至少設(shè)置在所述壓敏膠粘體的壓敏膠粘面(a)上的剝離襯墊(A)。所述剝離襯墊(A)包含紙基基材和在所述紙基基材的面上的剝離劑層,所述剝離劑層與所述壓敏膠粘面(a)接觸。所述剝離襯墊(A)的層間強度相對于所述剝離襯墊(A)在相對于所述壓敏膠粘面(a)的90°剝離試驗中的剝離力的比為15以上。所述雙面壓敏膠粘片可優(yōu)選用作用于柔性印刷電路板的雙面壓敏膠粘片。
文檔編號C09J7/02GK103146316SQ20121052015
公開日2013年6月12日 申請日期2012年12月6日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月6日
發(fā)明者堀口計, 大學(xué)紀(jì)二, 野中崇弘, 古田喜久 申請人:日東電工株式會社