有機(jī)硅膠粘劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)硅材料技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種脫乳酸乙酯新體系的有機(jī)硅膠 粘劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 近十多年來(lái)電子電器行業(yè)發(fā)展迅速，產(chǎn)品種類不斷豐富，產(chǎn)品應(yīng)用環(huán)境和用戶要 求也大不相同，對(duì)涉及的相關(guān)材料提出了更高的要求。膠粘劑作為電子電器行業(yè)中不可或 缺的材料之一，同樣也要適應(yīng)產(chǎn)業(yè)鏈下游市場(chǎng)提出的越來(lái)越高的技術(shù)要求。電子電器用膠 粘劑除了常規(guī)的耐高低溫性能、粘接性能、導(dǎo)熱性能、絕緣性能等要求較高外，還需要膠粘 劑具有綠色環(huán)保、低揮發(fā)份、對(duì)材料低腐蝕等各方面優(yōu)異的性能。
[0003] 有機(jī)硅膠粘劑因其優(yōu)異的耐高低溫、耐老化、介電性能和低腐蝕等性能，在電子電 器行業(yè)中應(yīng)用非常普遍，如PCB板涂覆、電子元器件粘接密封等都有使用有機(jī)硅膠粘劑。目 前有機(jī)硅膠粘劑應(yīng)用比較廣泛的主要有使用不同交聯(lián)劑的脫肟型、醇型以及醋酸型三種體 系，而出于環(huán)保方面的要求，適用于電子電器行業(yè)的主要為脫醇型有機(jī)硅膠粘劑。
[0004] 脫醇型有機(jī)硅膠粘劑在使用過(guò)程中，具有較大揮發(fā)分，且對(duì)銅片等很多材料具有 一定的腐蝕性，隨著電子電器行業(yè)，尤其是高精電子行業(yè)的發(fā)展，普通的脫醇型有機(jī)硅膠粘 劑已經(jīng)無(wú)法滿足市場(chǎng)需求，研發(fā)出一種新型的有機(jī)硅膠粘劑來(lái)滿足電子電器行業(yè)更高的用 膠需求極為必要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 基于此，本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種具有優(yōu)異的耐老 化，低揮發(fā)份以及無(wú)腐蝕性的新型脫乳酸乙酯型有機(jī)硅膠粘劑。
[0006] 為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采取了以下技術(shù)方案：
[0007] -種有機(jī)硅膠粘劑，所述有機(jī)硅膠粘劑由以下重量份的組分制備而得：
[0008] α，β-二羥基聚二甲基鞋氧烷 100份 無(wú)機(jī)填料 0-400份 硅油增塑劑 0~50份 阻燃劑 0~1份 交聯(lián)劑 5~50份 偶聯(lián)劑 ：1~20份 催化劑 0.01~1份
[0009] 其中，所述交聯(lián)劑為脫乳酸乙酯型交聯(lián)劑，分子式為R-Si-(0CHCH3C00CH2CH3)n，η =3或4,且當(dāng)η= 3時(shí)，取代基R=Me或Vi。
[0010] 在其中一些實(shí)施例中，所述有機(jī)硅膠粘劑由以下重量份的組分制備而得：
[0011] α，β-二羥基聚二甲基娃氧烷 100份 無(wú)機(jī)填料 10~50份 硅油增塑劑 5~30份 阻燃劑 0.01~0.5份 交聯(lián)劑 10~20份 偶聯(lián)劑 1~5份 催化劑 0.01~0.5份
[0012] 其中，所述交聯(lián)劑為甲基三乳酸乙酯硅氧烷、乙烯基三乳酸乙酯硅氧烷和四乳酸 乙酯硅氧烷中的一種或幾種。
[0013] 在其中一些實(shí)施例中，所述α，β-二羥基聚二甲基硅氧烷的結(jié)構(gòu)式為 !10-[510(013)丄-!1，11 = 100-2000,25。(：時(shí)粘度為5?3.8~60?&.8。
[0014] 在其中一些實(shí)施例中，所述偶聯(lián)劑為重量份比為（0~3) : (3~0)的二氨基丙基 三甲氧基硅烷和環(huán)氧丙基三甲氧基硅烷。
[0015] 在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述偶聯(lián)劑為重量份比為1:1的二氨基丙基三甲氧基硅烷 和環(huán)氧丙基三甲氧基硅烷。
[0016] 在其中一些實(shí)施例中，所述硅油增塑劑為聚二甲基硅氧烷，所述催化劑為有機(jī)錫 化合物。
[0017] 在其中一些實(shí)施例中，所述催化劑為二月硅酸二丁基錫或二新癸酸二丁基錫。
[0018] 在其中一些實(shí)施例中，所述無(wú)機(jī)填料為活性碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣、硅微粉中的一種 或幾種。
[0019] 本發(fā)明還提供了上述有機(jī)硅膠粘劑的制備方法，采取了以下技術(shù)方案：
[0020] 一種有機(jī)硅膠粘劑的制備方法，包括以下步驟：
[0021] (1)將α，β-二羥基聚二甲基硅氧烷和無(wú)機(jī)填料，于溫度80~150°C，真空度 0. 085~0. 099MPa，脫水共混捏合120~200min，冷卻得到基料；
[0022] (2)將硅油增塑劑加入基料內(nèi)，200~600rpm下攪拌60~200min;
[0023] (3)加入交聯(lián)劑、阻燃劑和偶聯(lián)劑，200~600rpm下攪拌60~200min;
[0024] (4)加入催化劑，200~600rpm下攬摔60~200min，即得。
[0025] 本發(fā)明的脫乳酸乙酯型有機(jī)硅膠粘劑使用了脫乳酸乙酯型交聯(lián)劑，產(chǎn)生了一種新 型的反應(yīng)體系，其交聯(lián)反應(yīng)的機(jī)理為：乳酸乙酯基水解后生成硅醇，然后與羥基封端聚硅氧 烷縮合反應(yīng)，釋放出無(wú)毒環(huán)保型乳酸乙酯小分子。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效 果：
[0026] 1、本發(fā)明的脫乳酸乙酯型有機(jī)硅膠粘劑由于使用了脫乳酸乙酯型交聯(lián)劑，反應(yīng)過(guò) 程中釋放出無(wú)腐蝕性的乳酸乙酯小分子，對(duì)大部分粘接材料幾乎無(wú)腐蝕性，對(duì)多數(shù)金屬材 料、PBT、PET、PC、ABS等都具有較強(qiáng)的粘接性；比脫醇型有機(jī)硅膠粘劑更為優(yōu)異的耐老化性 能，更低的揮發(fā)份，十分適合高用膠要求的高精電子行業(yè)；
[0027] 2、本發(fā)明的脫乳酸乙酯型有機(jī)硅膠粘劑生產(chǎn)過(guò)程簡(jiǎn)單，粘度高峰較小，方便操作。
【具體實(shí)施方式】
[0028] 為更好的理解本發(fā)明，下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步具體的闡述，但不可理 解為對(duì)本發(fā)明的界定，對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)上述
【發(fā)明內(nèi)容】
所做的一些非本質(zhì)的改進(jìn) 與調(diào)整，也應(yīng)視為落在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
[0029] 除特殊說(shuō)明外，以下實(shí)施例中所使用的原料均來(lái)源于市售。
[0030] 實(shí)施例1一種脫乳酸乙酯型有機(jī)硅膠粘劑
[0031] 本實(shí)施例所述的有機(jī)硅膠粘劑由以下重量份的組分制備而得：
[0032] α,β-二羥基聚二甲基硅氧烷 100份 納米碳酸鈣 10份 聚二甲基硅烷(硅油增塑劑) 5份 阻燃劑 0.0丨份 甲基三乳酸乙酯硅氧烷交聯(lián)劑 5份 偶聯(lián)劑 1份 二月桂酸二丁基錫(催化劑) 0.05份
[0033] 其中，所述偶聯(lián)劑為重量比1:1的二氨基丙基三甲氧基硅烷和環(huán)氧丙基三甲氧基 硅烷。
[0034] 本實(shí)施例的脫乳酸乙酯型有機(jī)硅膠粘劑的制備方法，包括以下步驟：
[0035](1)將25°C的粘度為10Pa.s的α，β-二羥基聚二甲基硅氧烷1〇〇份和活性碳酸 鈣10份，加入到捏合機(jī)內(nèi)，于溫度150°c，真空度0. 085MPa，脫水共混捏合120min，冷卻得到 基料；
[0036] (2)將25°C的粘度為IPa.s的硅油增塑劑聚二甲基硅烷5份加入裝有上述基料的 行星攪拌機(jī)內(nèi)，300rpm下攪拌60min;
[0037] (3)將5份甲基三乳酸乙酯硅氧烷交聯(lián)劑、0· 01份阻燃劑和1份偶聯(lián)劑（二氨基 丙基三甲氧基硅烷：環(huán)氧丙基三甲氧基硅烷=1:1)加入所述行星攪拌機(jī)內(nèi)，轉(zhuǎn)速300rpm下 攪拌60min;
[0038] (4)將0. 05份二月桂酸二丁基錫催化劑加入所述行星攪拌機(jī)內(nèi)，轉(zhuǎn)速300rpm下攪 摔60min，即得。
[0039] 本實(shí)施例的脫乳酸乙酯型有機(jī)娃|父粘劑的廣品性能指標(biāo)見表1。
[0040] 實(shí)施例2 -種脫乳酸乙酯型有機(jī)硅膠粘劑
[0041] 本實(shí)施例所述的有機(jī)硅膠粘劑由以下重量份的組分制備而得：
[0042] α，β-二羥基聚二甲基鞋氧烷 100份 納米碳酸鈣 10儉 聚二甲基破坑(毯油增塑劑） 5份 阻燃劑 0.01份 乙晞基三乳酸乙酯硅氧烷交聯(lián)劑 10份 偶廉劑 1儉 二月桂酸二丁基錫(催化劑) 0.05份
[0043] 其中，所述偶聯(lián)劑為重量比1:1的二氨基丙基三甲氧基硅烷和環(huán)氧丙基三甲氧基 硅烷。
[0044] 本實(shí)施例的脫乳酸乙酯型有機(jī)硅膠粘劑的制備方法，包括以下步驟：
[0045](1)將25°C的粘度為20Pa.s的α，β-二羥基聚二甲基硅氧烷1〇〇份和活性碳酸 鈣10份，加入到捏合機(jī)內(nèi)，于溫度150°c，真空度0. 085MPa，脫水共混捏合120min，冷卻得到 基料；
[0046] (2)將25°C的粘度為IPa.s的硅油增塑劑聚二甲基硅烷5份加入裝有上述基料的 行星攪拌機(jī)內(nèi)，300rpm下攪拌60min;
[0047] (3)將10份乙烯基三乳酸乙酯硅氧烷交聯(lián)劑