專利名稱：一種鎢酸鹽熒光粉、制備方法及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種無機(jī)發(fā)光材料、制備方法及其應(yīng)用，特別涉及一種鎢酸鹽熒光粉、制備方法及發(fā)光的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
白光LED是新型固態(tài)照明電光源(SSL)，其原理和結(jié)構(gòu)不同于以往的白熾燈、熒光燈等真空電光源。SSL光源有許多優(yōu)點(diǎn)，特別是光效高、節(jié)能、壽命長、無污染，應(yīng)用價(jià)值和前景十分看好，已得到了許多國家政府及科技界和產(chǎn)業(yè)界的重視并制定發(fā)展規(guī)劃，注入重金發(fā)展。用于白光LED的稀土熒光粉必須滿足兩個條件，第一是熒光粉的激發(fā)光譜要與所選擇的發(fā)光二極管的發(fā)射光譜相匹配，確保獲得更高的光轉(zhuǎn)換效率；第二是熒光粉在紫外光的激發(fā)下，其發(fā)射光譜能發(fā)出白光，或者在藍(lán)光的激發(fā)下所發(fā)出的光與發(fā)光二極管射出的藍(lán)光復(fù)合，形成白光。目前市場上廣泛使用的白光LED是使用藍(lán)光InGaN管芯激發(fā)YAG Ce3+黃色熒光粉，黃光和藍(lán)光混合以得到白光。但是，該白光發(fā)射體系中存在著一定的缺陷，由于其中缺少紅光，而使該系統(tǒng)發(fā)出的白光的顯色性不高。因此，制備性能穩(wěn)定的紅色熒光粉成了目前研究的熱點(diǎn)之一。在眾多的紅色熒光中，以鎢酸鹽為基質(zhì)的熒光粉得到了廣泛的研究與探討。林海鳳等(照明工程學(xué)報(bào)，2010，21 (4))采用高溫固相法制備了 Li(4_3x)W208系列鎢酸鹽紅色熒光粉，結(jié)果表明該熒光粉具有較寬的激發(fā)光譜，適合近紫外、藍(lán)光芯片配合使用，色坐標(biāo)位于(x=0. 666, y=0. 331)左右，具有較高的色純度；V. Sivakumar 等(J Solid State Chem.181 (12) :8 (2008))報(bào)道了 Eu3+摻雜的A2CaWO6 (A=Sr，Ba)鎢酸鹽紅色熒光粉，結(jié)果顯示該系列熒光粉有較寬的電荷遷移帶，發(fā)出橙色-紅色光；中國專利CN 101812296B報(bào)道了一種近紫外或藍(lán)光激發(fā)的鎢酸鹽紅色熒光粉，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為(MhEux) ItlW2O21，其中M為GcULa或Y，該熒光粉與發(fā)光二極管匹配性好，W的用量少，制備方法簡單，用于白光LED。綜上所述，鎢酸鹽紅色熒光粉已得到了廣泛研究，然而，其基質(zhì)材料的類型和品種還存在著空缺，如以Ba4Rm2_2xEu2xZrW012，(O. 0001 ^ x ^ I. O, R為三價(jià)稀土離子)為基質(zhì)的熒光粉等，還有待于進(jìn)一步研究和開發(fā)新型基材，彌補(bǔ)所存在的空缺，以擴(kuò)大鶴酸鹽紅色突光粉的品種，提供于白光LED的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是彌補(bǔ)目前白光LED用紅色熒光粉中基質(zhì)材料所存在的空缺，提供一種發(fā)光質(zhì)量好，適合連續(xù)化生產(chǎn)，無污染的新型鎢酸鹽紅色熒光粉、制備方法及其應(yīng)用。為達(dá)到以上目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是提供一種鎢酸鹽熒光粉，它的激活離子為三價(jià)銪離子Eu3+，化學(xué)式為Ba4Rm2_2xEu2x ZrWO12，其中，Rni為三價(jià)稀土離子鑭離子La3+、鈰離子Ce3+、鐠離子Pr3+、釹離子Nd3+、釤離子Sm3+、銪離子Eu3+、釓離子Gd3+、鋱離子Tb3+、鏑離子Dy3+、欽離子Ho3+、鉺離子Er3+、銩離子Tm3+、鐿離子Yb3+、镥離子Lu3+、鈧離子Sc3+和釔離子Y3+中的至少一種為Eu3+摻雜的摩爾百分比系數(shù)，O. 0001彡X彡I. O ;一種如上所述的鎢酸鹽熒光粉的制備方法，包括如下步驟
1、按化學(xué)式Ba4Rin2_2xEu2xZrWO12中各元素的摩爾比稱取原料，所述化學(xué)式中，Rm為三價(jià)稀土離子鑭離子La3+、鈰離子Ce3+、鐠離子Pr3+、釹離子Nd3+、釤離子Sm3+、銪離子Eu3+、釓離子Gd3+、鋱離子Tb3+、鏑離子Dy3+、欽離子Ho3+、鉺離子Er3+、銩離子Tm3+、鐿離子Yb3+、镥離子Lu3+、鈧離子Sc3+和釔離子Y3+中的至少一種，X為Eu3+摻雜的摩爾百分比系數(shù)，O. 0001 ^ 1.0 ;所述原料為含有鋇離子Ba2+、稀土離子R111、銪離子Eu3+、鋯離子Zr4+、鎢離子W6+的化合物；將稱取的原料研磨并混合均勻，得到混合物；
2、將混合物在空氣氣氛下預(yù)燒結(jié)，燒結(jié)溫度為300 1000°C，時(shí)間為I 10小時(shí)；
3、待自然冷卻后，研磨并混合均勻，在空氣氣氛中煅燒，煅燒溫度為1000 1500°C，時(shí)間為I 10小時(shí)；
4、重復(fù)步驟(3)I 2次，得到一種鎢酸鹽熒光粉。 本發(fā)明所述的含有鋇離子Ba2+的化合物為氧化鋇、氫氧化鋇、硝酸鋇、碳酸鋇、硫酸鋇中的一種或它們的組合。所述的含有稀土離子Rni的化合物為稀土離子Rm的氧化物、硝酸鹽、草酸鹽、硫酸鹽，及稀土有機(jī)絡(luò)合物中的一種或它們的組合。所述的含有銪離子Eu3+的化合物為氧化銪、硝酸銪，及Eu3+的有機(jī)絡(luò)合物中的一種，或它們的任意組合。所述的含有鋯離子Zr4+的化合物為氧化鋯Zr02、氫氧化鋯Zr (OH) 4、硝酸鋯Zr (NO3)4、二氯氧化鋯ZrOCl2及水合物ZrOCl2 · 8H20中的一種，或它們的任意組合。所述的含有鎢離子W6+化合物為氧化鎢、鎢酸銨中的一種，或它們的任意組合。本發(fā)明提供的一種優(yōu)化方案是混合物在空氣氣氛預(yù)燒結(jié)時(shí)，燒結(jié)溫度為300 1000°C，燒結(jié)時(shí)間為I 10小時(shí)。在空氣氣氛中煅燒時(shí)，煅燒溫度為1000 1500°C，煅燒時(shí)間為I 10小時(shí)。本發(fā)明提供的是一種三價(jià)銪離子Eu3+激活的鎢酸鹽熒光粉，其發(fā)射主峰在583nm左右，它在395nm的近紫外區(qū)域具有很強(qiáng)的激發(fā)效率，該區(qū)域剛好是近紫外LED芯片的輻射波長，因此，是一種良好的白光LED用橙色-紅色熒光粉。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明技術(shù)方案的優(yōu)點(diǎn)在于
I、能夠有效吸收395nm附近的激發(fā)光，其最強(qiáng)發(fā)射峰位于583nm附近，符合白光LED的應(yīng)用要求。2、與其它硫化物Y202S:Eu3+、鹵化物相比，本發(fā)明基質(zhì)材料的制備過程簡單，產(chǎn)物
易收集，無廢水廢氣排放，環(huán)境友好，適合連續(xù)化生產(chǎn)。


圖I是按本發(fā)明實(shí)施例I技術(shù)制備的材料樣品Ba4Lah8Eua2ZrWO12的XRD衍射圖譜與標(biāo)準(zhǔn)卡片HF # 44-0254的比較；
圖2是按本發(fā)明實(shí)施例I技術(shù)制備的材料樣品Ba4Lah8Eua2ZrWO12在監(jiān)測激發(fā)光395nm與監(jiān)測發(fā)射光583nm得到的發(fā)射與激發(fā)光譜；
圖3是按本發(fā)明實(shí)施例I技術(shù)制備的材料樣品Ba4LauEua2ZrWO12在監(jiān)測激發(fā)光為355nm下，583nm發(fā)光的衰減曲線圖譜；圖4是按本發(fā)明實(shí)施例4技術(shù)制備的材料樣品Ba4Gdh8Eua2ZrWO12的XRD衍射圖譜與標(biāo)準(zhǔn)卡片PDF # 44-0254的比較；
圖5是按本發(fā)明實(shí)施例4技術(shù)制備的材料樣品Ba4Gdh8Eua2ZrWO12在監(jiān)測激發(fā)光395nm與監(jiān)測發(fā)射光583nm得到的發(fā)射與激發(fā)光譜；
圖6是按本發(fā)明實(shí)施例4技術(shù)制備的材料樣品Ba4GduEua2ZrWO12在監(jiān)測激發(fā)光為355nm下，583nm發(fā)光的衰減曲線圖譜；
圖7是按本發(fā)明實(shí)施例7技術(shù)制備的材料樣品Ba4YuEua2ZrWO12的XRD衍射圖譜與標(biāo)準(zhǔn)卡片PDF # 44-0254的比較；
圖8是按本發(fā)明實(shí)施例7技術(shù)制備的材料樣品Ba4Yh8Eua2ZrWO12在監(jiān)測激發(fā)光395nm與監(jiān)測發(fā)射光583nm得到的發(fā)射與激發(fā)光譜；
圖9是按本發(fā)明實(shí)施例7技術(shù)制備的材料樣品Ba4YuEua2ZrWO1^監(jiān)測激發(fā)光為355nm下,583nm發(fā)光的衰減曲線圖譜。圖10是按本發(fā)明實(shí)施例10技術(shù)制備的材料樣品Ba4Eu2ZrWO12的XRD衍射圖譜與標(biāo)準(zhǔn)卡片HF # 44-0254的比較；
圖11是按本發(fā)明實(shí)施例10技術(shù)制備的材料樣品Ba4Eu2ZrWO12在監(jiān)測激發(fā)光395nm與監(jiān)測發(fā)射光583nm得到的發(fā)射與激發(fā)光譜；
圖12是按本發(fā)明實(shí)施例10技術(shù)制備的材料樣品Ba4Eu2ZrWO12在監(jiān)測激發(fā)光為355nm下,583nm發(fā)光的衰減曲線圖譜。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步描述。實(shí)施例I :
根據(jù)化學(xué)式Ba4Lah8Eua2ZrWO12中各元素的化學(xué)計(jì)量比，分別秤取碳酸鋇BaCO3 3. 947克，氧化鋯ZrO2 0. 6161克，氧化鎢WO3 1. 1592克，氧化鑭La2O3:1. 4662克，氧化銪Eu2O3 O. 176克在瑪瑙研缽中研磨并混合均勻后，選擇空氣氣氛第一次煅燒，溫度是300°C，煅燒時(shí)間7小時(shí)，然后冷至室溫，取出樣品。在第一次煅燒的原料之后，再次把混合料充分混合研磨均勻，在空氣氣氛之中，1000°c下第二次燒結(jié),燒結(jié)時(shí)間是8小時(shí)，冷卻致室溫，即得到鶴酸鹽熒光粉。參見附圖1，它是按本實(shí)施例技術(shù)方案制備的材料樣品的XRD衍射圖譜，與標(biāo)準(zhǔn)卡片對比它們相一致。參見附圖2，它是按本實(shí)施例技術(shù)方案制備的材料樣品在監(jiān)測激發(fā)光395nm與監(jiān)測發(fā)射光583nm得到的發(fā)射與激發(fā)光譜，經(jīng)計(jì)算其發(fā)光光譜的色度為(O. 62，O. 38)。參見附圖3，它是按本實(shí)施例技術(shù)方案制備的材料樣品在監(jiān)測激發(fā)光為355nm下，583nm發(fā)光的衰減曲線圖譜。發(fā)光的壽命為I. 65ms。實(shí)施例2
根據(jù)化學(xué)式Ba4Lah6Eua4ZrWO12中各元素的化學(xué)計(jì)量比，分別秤取，碳酸鋇BaCO3 3. 947克，氧化鋯ZrO2 0. 6161克，氧化鎢WO3 1. 1592克，氧化鑭La2O3:1. 3033克，氧化銪Eu2O3 O. 352克在瑪瑙研缽中研磨并混合均勻后，選擇空氣氣氛第一次煅燒，溫度是500°C，煅燒時(shí)間8小時(shí)，然后冷至室溫，取出樣品。在第一次煅燒的原料之后，再次把混合料充分混合研磨均勻，在空氣氣氛之中，1400°C下第二次燒結(jié)，燒結(jié)時(shí)間是10小時(shí)，冷卻致室溫，即得到鎢酸鹽熒光粉。其XRD衍射圖譜與附圖I近似，激發(fā)與發(fā)射光譜與附圖2近似，其在355nm激發(fā)下的，583nm發(fā)光的衰減曲線與附圖3近似。實(shí)施例3
根據(jù)化學(xué)式Ba4Lah4Eua6ZrWO12中各元素的化學(xué)計(jì)量比，分別秤取，碳酸鋇BaCO3 3. 947克，氧化鋯ZrO2 0. 6161克，氧化鎢WO3 1. 1592克，氧化鑭La2O3:1. 1404克，氧化銪Eu2O3 O. 528克在瑪瑙研缽中研磨并混合均勻后，選擇空氣氣氛第一次煅燒，溫度是800°C，煅燒時(shí)間9小時(shí)，然后冷至室溫，取出樣品。在第一次煅燒的原料之后，再次把混合料充分混合研磨均勻,在空氣氣氛之中，1500°C下第二次燒結(jié)，燒結(jié)時(shí)間是6小時(shí)，冷卻致室溫，即得到鎢酸鹽熒光粉。其XRD衍射圖譜與附圖I近似，激發(fā)與發(fā)射光譜與附圖2近似，其在355nm激發(fā)下的，583nm發(fā)光的衰減曲線與附圖3近似。實(shí)施例4
根據(jù)化學(xué)式Ba4Gdh8Eua2ZrWO12中各元素的化學(xué)計(jì)量比，分別秤取，碳酸鋇BaCO3 3. 947克，氧化鋯ZrO2 0. 6161克，氧化鎢WO3 1. 1592克，氧化釓Gd2O3:1. 6313克，氧化銪Eu2O3 O. 176克在瑪瑙研缽中研磨并混合均勻后，選擇空氣氣氛第一次煅燒，溫度是600°C，煅燒時(shí)間3小時(shí)，然后冷至室溫，取出樣品。在第一次煅燒的原料之后，再次把混合料充分混合研磨均勻，在空氣氣氛之中，1350°C下第二次燒結(jié)，燒結(jié)時(shí)間是9小時(shí)，冷卻致室溫。再將混合料充分混合研磨均勻，在空氣氣氛之中，1450°C下第三次燒結(jié)，燒結(jié)時(shí)間是8. 5小時(shí)，冷卻致室溫，即得到鎢酸鹽熒光粉。參見附圖4，它是按本實(shí)施例技術(shù)方案制備的材料樣品的XRD衍射圖譜。與標(biāo)準(zhǔn)卡片對比它們相一致。參見附圖5，它是按本實(shí)施例技術(shù)方案制備的材料樣品在監(jiān)測激發(fā)光395nm與監(jiān)測發(fā)射光583nm得到的發(fā)射與激發(fā)光譜，經(jīng)計(jì)算其發(fā)光光譜的色度為(O. 65，O. 32)。參見附圖6，它是按本實(shí)施例技術(shù)方案制備的材料樣品在監(jiān)測激發(fā)光為355nm下，583nm發(fā)光的衰減曲線圖譜。發(fā)光的壽命為I. 25ms。實(shí)施例5
根據(jù)化學(xué)式Ba4Gdh7Eua3ZrWO12中各元素的化學(xué)計(jì)量比，分別秤取，碳酸鋇BaCO3 3. 947克，氧化鋯ZrO2 0. 6161克，氧化鎢WO3 1. 1592克，氧化釓Gd2O3:1. 5407克，氧化銪Eu2O3 O. 264克在瑪瑙研缽中研磨并混合均勻后，選擇空氣氣氛第一次煅燒，溫度是550°C，煅燒時(shí)間4. 5小時(shí)，然后冷至室溫，取出樣品。在第一次煅燒的原料之后，再次把混合料充分混合研磨均勻,在空氣氣氛之中，1200°C下第二次燒結(jié)，燒結(jié)時(shí)間是5小時(shí)，冷卻致室溫，即得到鎢酸鹽熒光粉。其XRD衍射圖譜與附圖4近似，激發(fā)與發(fā)射光譜與附圖5近似，其在355nm激發(fā)下的，583nm發(fā)光的衰減曲線與附圖6近似。實(shí)施例6
根據(jù)化學(xué)式Ba4Gdh5Eua5ZrWO12中各元素的化學(xué)計(jì)量比，分別秤取，碳酸鋇BaCO3 3. 947克，氧化鋯ZrO2 0. 6161克，氧化鎢WO3 1. 1592克，氧化釓Gd2O3:1. 3594克，氧化銪Eu2O3 O. 46克在瑪瑙研缽中研磨并混合均勻后，選擇空氣氣氛第一次煅燒，溫度是750°C，煅燒時(shí)間9. 5小時(shí)，然后冷至室溫，取出樣品。在第一次煅燒的原料之后，再次把混合料充分混合研磨均勻，在空氣氣氛之中，1250°C下第二次燒結(jié)，燒結(jié)時(shí)間是7小時(shí)，冷卻致室溫，即得到鎢酸鹽熒光粉。其XRD衍射圖譜與附圖4近似，激發(fā)與發(fā)射光譜與附圖5近似，其在355nm 激發(fā)下的，583nm發(fā)光的衰減曲線與附圖6近似。
實(shí)施例7 根據(jù)化學(xué)式Ba4YuEua2ZrWO12中各元素的化學(xué)計(jì)量比，分別秤取，碳酸鋇BaCO3 3. 947 克，氧化鋯ZrO2 0. 6161克，氧化鎢WO3 1. 1592克，氧化釔Y2O3:1. 0161克，氧化銪Eu2O3 O.176克在瑪瑙研缽中研磨并混合均勻后，選擇空氣氣氛第一次煅燒，溫度是1000°C，煅燒時(shí)間7. 5小時(shí)，然后冷至室溫，取出樣品。在第一次煅燒的原料之后，再次把混合料充分混合研磨均勻，在空氣氣氛之中，1450°C下第二次燒結(jié)，燒結(jié)時(shí)間是6小時(shí)，冷卻致室 溫。再將混合料充分混合研磨均勻，在空氣氣氛之中，1450°C下第三次燒結(jié)，燒結(jié)時(shí)間是3小時(shí)，冷卻致室溫，即得到鎢酸鹽熒光粉。
參見附圖7，它是按本實(shí)施例技術(shù)方案制備的材料樣品的XRD衍射圖譜。與標(biāo)準(zhǔn)卡片對比它們相一致。
參見附圖8，它是按本實(shí)施例技術(shù)方案制備的材料樣品在監(jiān)測激發(fā)光395nm與監(jiān)測發(fā)射光583nm得到的發(fā)射與激發(fā)光譜，經(jīng)計(jì)算其發(fā)光光譜的色度為(O. 614，O. 34)。
參見附圖9，它是按本實(shí)施例技術(shù)方案制備的材料樣品在監(jiān)測激發(fā)光為355nm下， 583nm發(fā)光的衰減曲線圖譜。發(fā)光的壽命為I. 5ms。
實(shí)施例8 根據(jù)化學(xué)式Ba4YuEua8ZrWO12中各元素的化學(xué)計(jì)量比，分別秤取，碳酸鋇BaCO3 3. 947 克，氧化鋯ZrO2 0. 6161克，氧化鎢WO3 1. 1592克，氧化釔Y2O3 = O. 6774克，氧化銪Eu2O3 O.704克在瑪瑙研缽中研磨并混合均勻后，選擇空氣氣氛第一次煅燒，溫度是750°C，煅燒時(shí)間2小時(shí)，然后冷至室溫，取出樣品。在第一次煅燒的原料之后，再次把混合料充分混合研磨均勻，在空氣氣氛之中，1250°C下第二次燒結(jié)，燒結(jié)時(shí)間是6. 5小時(shí)，冷卻致室溫。再將混合料充分混合研磨均勻，在空氣氣氛之中，1450°C下第三次燒結(jié)，燒結(jié)時(shí)間是6. 5小時(shí)， 冷卻致室溫，即得到鎢酸鹽熒光粉。其XRD衍射圖譜與附圖7近似，激發(fā)與發(fā)射光譜與附圖 8近似，其在355nm激發(fā)下的，583nm發(fā)光的衰減曲線與附圖9近似。
實(shí)施例9 根據(jù)化學(xué)式Ba4YuEua7ZrWO12中各元素的化學(xué)計(jì)量比，分別秤取，碳酸鋇BaCO3 3. 947 克，氧化鋯ZrO2 0. 6161克，氧化鎢WO3 1. 1592克，氧化釔Y2O3:0. 7339克，氧化銪Eu2O3 0.616克在瑪瑙研缽中研磨并混合均勻后，選擇空氣氣氛第一次煅燒，溫度是950°C，煅燒時(shí)間7小時(shí)，然后冷至室溫，取出樣品。在第一次煅燒的原料之后，再次把混合料充分混合研磨均勻，在空氣氣氛之中，1150°C下第二次燒結(jié)，燒結(jié)時(shí)間是5. 5小時(shí)，冷卻致室溫。再將混合料充分混合研磨均勻，在空氣氣氛之中，1150°C下第三次燒結(jié)，燒結(jié)時(shí)間是5. 5小時(shí)， 冷卻致室溫，即得到鎢酸鹽熒光粉。其XRD衍射圖譜與附圖7近似，激發(fā)與發(fā)射光譜與附圖 8近似，其在355nm激發(fā)下的，583nm發(fā)光的衰減曲線與附圖9近似。
實(shí)施例10 根據(jù)化學(xué)式Ba4Eu2ZrWO12中各元素的化學(xué)計(jì)量比，分別秤取，碳酸鋇BaCO3 2. 6313克， 氧化鋯ZrO2 0. 411克，氧化鎢WO3 0. 7728克，氧化銪Eu2O3 1. 1733克在瑪瑙研缽中研磨并混合均勻后，選擇空氣氣氛第一次煅燒，溫度是IOOiTC，煅燒時(shí)間10小時(shí)，然后冷至室溫， 取出樣品。在第一次煅燒的原料之后，再次把混合料充分混合研磨均勻，在空氣氣氛之中，1500°C下第二次燒結(jié)，燒結(jié)時(shí)間是10小時(shí)，冷卻致室溫，即得到鎢酸鹽熒光粉。
參見附圖10，它是按本實(shí)施例技術(shù)方案制備的材料樣品的XRD衍射圖譜。與標(biāo)準(zhǔn)卡片對比它們相一致。
參見附圖11，它是按本實(shí)施例技術(shù)方案制備的材料樣品在監(jiān)測激發(fā)光395nm與監(jiān)測發(fā)射光583nm得到的發(fā)射與激發(fā)光譜，經(jīng)計(jì)算其發(fā)光光譜的色度為(O. 618，O. 343)。
參見附圖12，它是按本實(shí)施例技術(shù)方案制備的材料樣品在監(jiān)測激發(fā)光為355nm 下，583nm發(fā)光的衰減曲線圖譜。發(fā)光的壽命為400 μ S。
權(quán)利要求
1.一種鎢酸鹽熒光粉，其特征在于它的激活離子為三價(jià)銪離子Eu3+，化學(xué)式為Ba4R11V2xEu2x ZrWO12，其中，Rm為三價(jià)稀土離子鑭離子La3+、鈰離子Ce3+、鐠離子Pr3+、釹離子Nd3+、釤離子Sm3+、銪離子Eu3+、釓離子Gd3+、鋱離子Tb3+、鏑離子Dy3+、欽離子Ho3+、鉺離子Er3+、銩離子Tm3+、鐿離子Yb3+、镥離子Lu3+、鈧離子Sc3+和釔離子Y3+中的至少一種為Eu3+摻雜的摩爾百分比系數(shù)，O. 0001彡X彡I. O ; 一種如權(quán)利要求I所述的鎢酸鹽熒光粉的制備方法，其特征在于包括如下步驟 (1)按化學(xué)式Ba4Rm2_2xEu2xZrWO12中各元素的摩爾比稱取原料，所述化學(xué)式中，Rin為三價(jià)稀土離子鑭離子La3+、鈰離子Ce3+、鐠離子Pr3+、釹離子Nd3+、釤離子Sm3+、銪離子Eu3+、釓離子Gd3+、鋱離子Tb3+、鏑離子Dy3+、欽離子Ho3+、鉺離子Er3+、銩離子Tm3+、鐿離子Yb3+、镥離子Lu3+、鈧離子Sc3+和釔離子Y3+中的至少一種，X為Eu3+摻雜的摩爾百分比系數(shù)，O.0001 ^ 1.0 ;所述原料為含有鋇離子Ba2+、稀土離子R111、銪離子Eu3+、鋯離子Zr4+、鎢離子W6+的化合物；將稱取的原料研磨并混合均勻，得到混合物； (2)將混合物在空氣氣氛下預(yù)燒結(jié)，燒結(jié)溫度為300 1000°C，時(shí)間為I 10小時(shí)； (3)待自然冷卻后，研磨并混合均勻，在空氣氣氛中煅燒，煅燒溫度為1000 1500°C，時(shí)間為I 10小時(shí)； (4)重復(fù)步驟(3)I 2次，得到一種鎢酸鹽熒光粉。
2.根據(jù)權(quán)利要求2所述的鎢酸鹽熒光粉的制備方法，其特征在于所述的含有鋇離子Ba2+的化合物為氧化鋇、氫氧化鋇、硝酸鋇、碳酸鋇、硫酸鋇中的一種或它們的組合。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的鎢酸鹽熒光粉的制備方法，其特征在于所述的含有稀土離子Rni的化合物為稀土離子Rm的氧化物、硝酸鹽、草酸鹽、硫酸鹽，及稀土有機(jī)絡(luò)合物中的一種或它們的組合。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的鎢酸鹽熒光粉的制備方法，其特征在于所述的含有銪離子Eu3+的化合物為氧化銪、硝酸銪，及Eu3+的有機(jī)絡(luò)合物中的一種，或它們的任意組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的鎢酸鹽熒光粉的制備方法，其特征在于所述的含有鋯離子Zr4+的化合物為氧化鋯ZrO2、氫氧化鋯Zr (OH) 4、硝酸鋯Zr (NO3) 4、二氯氧化鋯ZrOCl2及水合物ZrOCl2 · 8H20中的一種，或它們的任意組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的鎢酸鹽熒光粉的制備方法，其特征在于所述的含有鎢離子W6+化合物為氧化鎢、鎢酸銨中的一種，或它們的任意組合。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的鎢酸鹽熒光粉的制備方法，其特征在于混合物在空氣氣氛中預(yù)燒結(jié)時(shí)，燒結(jié)溫度為300 1000°C，燒結(jié)時(shí)間為I 10小時(shí)。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的鎢酸鹽熒光粉的制備方法，其特征在于在空氣氣氛中煅燒時(shí)，煅燒溫度為1000 1500°C，煅燒時(shí)間為I 10小時(shí)。
9.一種如權(quán)利要求I所述的鎢酸鹽熒光粉的應(yīng)用，將其作為橙色-紅色熒光粉用于白光 LED。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種鎢酸鹽熒光粉、制備方法及其應(yīng)用。鎢酸鹽熒光粉的分子式為Ba4RIII2-2xEu2xZrWO12，其中，RIII為La3+、Ce3+、Pr3+、Nd3+、Sm3+、Eu3+、Gd3+、Tb3+、Dy3+、Ho3+、Er3+、Tm3+、Yb3+、Lu3+、Sc3+和Y3+中的至少一種，x為Eu3+摻雜的摩爾百分比系數(shù)，0.0001≤x≤1.0。它在395nm左右具有很強(qiáng)的激發(fā)，與近紫外LED芯片的發(fā)射波長非常吻合。本發(fā)明提供了一種白光LED用紅色熒光粉的新型的基質(zhì)材料，制造方法簡單，重現(xiàn)性好，所得產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，易于操作和工業(yè)化生產(chǎn)，該工藝能在普通設(shè)備上完成，產(chǎn)物易收集，無廢水廢氣排放，環(huán)境友好。
文檔編號C09K11/78GK102925150SQ20121047154
公開日2013年2月13日 申請日期2012年11月20日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月20日
發(fā)明者黃彥林, 朱睿, 杜福平, 袁蓓玲, 韋之豪, 徐傳艷, 秦琳, 陶正旭, 關(guān)瑩 申請人:蘇州大學(xué)