專利名稱：接合體及接合體的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及接合體及接合體的制造方法。
背景技術(shù)：
以往，進(jìn)行了可以應(yīng)用于難膠粘的被粘物的膠粘方法的開發(fā)·。例如，在專利文獻(xiàn)I中，為了在橡膠制品與其它部件之間實(shí)現(xiàn)具有耐久性的結(jié)合，公開了在壓敏膠粘劑層與橡膠制品之間具備具有底涂層的熱活化膠粘材料成分的集成材料。另外，在專利文獻(xiàn)2中，公開了在通過膠粘劑將缺乏膠粘性的由聚烯烴材料構(gòu)成的基材與其它構(gòu)件接合時(shí)，在基材的表面涂布底漆的方法?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特表2001-525481號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開2008-184542號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
但是，根據(jù)底漆的種類、涂布方法、涂布量等，有可能得不到適當(dāng)?shù)哪z粘性能。本發(fā)明鑒于這樣的狀況而創(chuàng)立，其目的在于提供提高被粘物與粘合劑層的膠粘可靠性的技術(shù)。為了解決上述課題，本發(fā)明的某一方式的接合體，具有被粘物、在被粘物上形成的底漆層和在底漆層上設(shè)置的粘合劑層。底漆層含有氯化聚丙烯和氯化聚乙烯中的至少一種作為有效成分，并且其每單位面積的量為O. 5mg/cm2以下。根據(jù)該方式，可以提高被粘物與粘合劑層的膠粘可靠性。被粘物的表面可以由聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)和乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)中的至少任意一種材料構(gòu)成。粘合劑層可以由含有微粒和/或氣泡的丙烯酸類粘合劑組合物構(gòu)成。將粘合劑層從被粘物上剝離時(shí)，粘合劑層的一部分可以殘留在被粘物的表面。本發(fā)明的另一方式，為接合體的制造方法。該方法包括如下工序在被粘物的表面涂布含有氯化聚丙烯和氯化聚乙烯中的至少一種作為有效成分的底漆溶液而形成底漆層的工序，和在底漆層上粘貼粘合劑層的工序，其中，在形成底漆層的工序中，設(shè)定底漆溶液的涂布量使得底漆層的有效成分的每單位面積的量為O. 5mg/cm2以下。根據(jù)該方式，可以制造被粘物與粘合劑層的膠粘可靠性提高的接合體。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以提高被粘物與粘合劑層的膠粘可靠性。


圖I是表示實(shí)施方式的接合體的構(gòu)成的概略剖視圖。
圖2是表示實(shí)施方式的粘合劑層的構(gòu)成的一例的概略剖視圖。圖3是表示各實(shí)施例和各比較例的接合體中底漆層的每單位面積的量與剝離強(qiáng)度的關(guān)系的圖表。標(biāo)號(hào)說明10 接合體12 被粘物14 底漆層16 粘合劑層18 剝離襯墊 20 粘合帶22 芯層24 表層26 粘合劑組合物28 微粒30 氣泡
具體實(shí)施例方式以下，參考附圖和表對(duì)用于實(shí)施本發(fā)明的方式進(jìn)行詳細(xì)說明。另外，圖中各層的厚度或大小的比率不一定準(zhǔn)確地表示實(shí)際的形式，而是為了方便說明而適當(dāng)變更。(接合體)圖I是表示實(shí)施方式的接合體10的構(gòu)成的概略剖視圖。接合體10具有被粘物12、在被粘物12上形成的底漆層14、設(shè)置在底漆層14上的粘合劑層16、設(shè)置在粘合劑層16上的剝離襯墊18。粘合劑層16和剝離襯墊18構(gòu)成粘合帶20。接合體10例如是在家電制品或汽車用裝飾部件的組裝中，為了使將被粘物12粘貼到作為接合對(duì)象的部件上時(shí)的作業(yè)性容易而預(yù)先將粘合劑層16設(shè)置在被粘物12上而得到的物體。(I :被粘物)本實(shí)施方式的技術(shù)，特別適合包含與粘合劑層難以膠粘的材料的被粘物。這樣的材料的被粘物，可以有各種，例如有表面能低的材料。具體而言，為適合于其表面的至少一部分由聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)和乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、丙烯腈-乙烯丙烯二烯-苯乙烯等材料構(gòu)成的被粘物的技術(shù)。(2 :底漆層)底漆層14由特征在于含有氯化聚烯烴作為有效成分的底漆形成。底漆含有氯化聚烯烴作為有效成分，優(yōu)選均勻地分散到有機(jī)溶劑中的狀態(tài)。底漆可以含有含脂肪族異氰酸酯的化合物以及含有機(jī)官能團(tuán)的非鹵代烴聚合物。更優(yōu)選地，底漆可以含有氯化聚丙烯和氯化聚乙烯中的至少一種作為有效成分。有機(jī)溶劑可以使用包括脂肪族酯、脂肪族烴、芳香族烴和鹵代芳香族或脂肪族烴的廣泛種類的有機(jī)溶劑。作為示例，沒有特別限制，可以列舉環(huán)己燒、二甲苯、庚燒、甲苯、己燒、乙酸乙酯、異丙醇和甲乙酮。氯化聚烯烴優(yōu)選以相對(duì)于底漆組合物的總重量為約O. 25重量9Γ約25重量％的量含有，更優(yōu)選以約I重量9Γ約10重量％的量含有。有機(jī)溶劑相對(duì)于組合物的總重量?jī)?yōu)選以底漆組合物的至少約75重量％的量含有。底漆層14除了具有提高粘合帶20的粘合劑層16與被粘物12的化學(xué)結(jié)合力或膠粘力的功能以外，還具有保護(hù)粘合帶20免受從被粘物12滲出的低分子量成分影響的功能。(3 :粘合帶)如前所述，粘合帶20具有粘合劑層16和剝離襯墊18。圖2是表示實(shí)施方式的粘合劑層16的構(gòu)成的一例的概略剖視圖。(3-1 :粘合劑層)粘合劑層16具有芯層22、設(shè)置在芯層22的一個(gè)面上的表層24a和設(shè)置在芯層22的另一個(gè)面上的表層24b。以下,將表層24a、24b統(tǒng)稱為表層24。芯層22具有粘合劑組合物26、粘合劑組合物26中含有的微粒28和在粘合劑組合物26的內(nèi)部形成的氣泡30。另夕卜，粘合劑組合物26可以含有微粒28和氣泡30中的任意一種。本實(shí)施方式的粘合劑層16，從得到膠粘可靠性更高的接合體的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選由含有微粒和/或氣泡的丙烯酸類粘合劑組合物構(gòu)成。以下，對(duì)芯層22的各構(gòu)成要素進(jìn)行說明。(3-1-1 :粘合劑組合物)作為構(gòu)成芯層22的粘合劑組合物26，使用丙烯酸類聚合物(A)。丙烯酸類聚合物(A)例如含有約50重量％以上具有碳原子數(shù)f 20的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體單元。另外，丙烯酸類聚合物(A)可以設(shè)定為具有碳原子數(shù)廣20的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單獨(dú)或者兩種以上組合而得到的構(gòu)成。丙烯酸類聚合物(A)可以通過在聚合引發(fā)劑的存在下使(甲基)丙烯酸烷基酯聚合(例如，溶液聚合、乳液聚合、UV聚合)來得到。具有碳原子數(shù)廣20的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例，相對(duì)于用于制備丙烯酸類聚合物(A)的單體成分總量為約50重量％以上且約99. 9重量％以下，優(yōu)選約60重量％以上 且約95重量％以下，更優(yōu)選約70重量％以上且約93重量％以下。作為具有碳原子數(shù)f 20的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯(2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯)、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯等(甲基)丙烯酸C1J烷基酯[優(yōu)選(甲基)丙烯酸C2_14烷基酯，更優(yōu)選(甲基)丙烯酸C2,烷基酯，最優(yōu)選(甲基)丙烯酸C4_8烷基酯]等。其中，可以適合使用丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸辛酯。另外，(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，“(甲基)…”全部具有同樣的含義。作為(甲基)丙烯酸烷基酯以外的(甲基)丙烯酸酯，可以列舉例如具有脂環(huán)烴基的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等；具有芳烴基的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸苯酯等；由萜類化合物的醇衍生物得到的(甲基)丙烯酸酯；等。另外，為了改進(jìn)凝聚力、耐熱性、交聯(lián)性等，丙烯酸類聚合物(A)根據(jù)需要可以含有能夠與所述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其它單體成分(可共聚單體)。因此，丙烯酸類聚合物(A)在含有作為主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯的同時(shí)可以含有可共聚單體。作為可共聚單體，可以適當(dāng)?shù)厥褂镁哂袠O性基團(tuán)的單體。作為可共聚單體的具體例，可以列舉含羧基單體，如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等；含羥基單體，如(甲基)丙烯酸羥烷酯等，所述(甲基)丙烯酸羥烷酯例如(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥己酯、(甲基)丙烯酸羥辛酯、(甲基)丙烯酸羥癸酯、(甲基)丙烯酸羥基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯等； 含酸酐基單體，如馬來酸酐、衣康酸酐等；含磺酸基單體，如苯乙烯磺酸、烯丙磺酸、2_(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等；含磷酸基單體，如丙烯酰磷酸2-羥基乙酯等；(N-取代的)酰胺類單體，如(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二異丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二正丁基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二叔丁基(甲基)丙烯酰胺等N，N- 二烷基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙烯酰嗎啉等；琥珀酰亞胺類單體，如N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?；鵢6_氧六亞甲基琥珀酰亞胺(N_( J夕)7*夕丨J 口 4卟_6_才今、今寸J7m入^卜'' )、N-(甲基)丙烯?；?8-氧六亞甲基琥珀酰亞胺(N-( J夕)7*夕口 4A -8-才今 、今寸J7夕、> > 4 ^ F' ))等；馬來酰亞胺類單體，如N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-異丙基馬來酰亞胺、N-月桂基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等；衣康酰亞胺類單體，如N-甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酰亞胺、N- 丁基衣康酰亞胺、N-羊基衣康酸亞胺、N-2-乙基己基衣康酸亞胺、N-環(huán)己基衣康酸亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺等；含氮雜環(huán)類單體，如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基P惡唑、N-(甲基)丙烯?；?2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯?；哙?、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-嗎啉、N-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-1，3-」3嗪-2-酮、N-乙烯基-3，5-嗎啉二酮、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基異曝唑、N-乙烯基噻唑、N-乙烯基異噻唑、N-乙烯基噠嗪等；
N-乙烯基羧酰胺類；內(nèi)酰胺類單體，如N-乙烯基己內(nèi)酰胺等；氰基丙烯酸酯單體，如丙烯腈、甲基丙烯腈等；(甲基)丙烯酸氨基烷基酯類單體，如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等;(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯類單體，如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等；苯乙烯類單體,如苯乙烯、α -甲基苯乙烯等；
含環(huán)氧基的丙烯酸類單體，如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等；二醇類丙烯酸酯單體，如(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等；具有雜環(huán)、鹵素原子、硅原子等的丙烯酸酯類單體，如(甲基)丙烯酸四氫糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯等；烯烴類單體，如異戊二烯、丁二烯、異丁烯等；乙烯基醚類單體，如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等；乙烯基酯類，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等；芳香族乙烯基化合物,如乙烯基甲苯、苯乙烯等；烯烴或二烯類，如乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等；乙稀基釀?lì)?，如乙稀基燒基釀等；氯乙烯；含磺酸基單體，如乙烯基磺酸鈉等；含酰亞胺基單體，如環(huán)己基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺等；含異氰酸酯基單體，如(甲基)丙烯酸-2-異氰酸根合乙酯等；含酰胺基的乙烯基單體，如N-丙烯酰嗎啉等； 等。另外，這些可共聚單體可以使用一種或兩種以上。作為可共聚單體的使用量，沒有特別限制，通常相對(duì)于用于制備所述丙烯酸類聚合物(A)的單體成分總量可以含有約O. Γ約40重量％、優(yōu)選約O. 5 約30重量％、進(jìn)一步優(yōu)選約廣約20重量％的可共聚單體。通過含有約O. I重量％以上的可共聚單體，可以防止構(gòu)成芯層22的丙烯酸類粘合劑的凝聚力下降，可以得到高剪切力。另外，通過將可共聚單體的含量設(shè)定為約40重量％以下，可以防止構(gòu)成芯層22的丙烯酸類粘合劑的凝聚力過高，可以提高常溫(25°C)下的發(fā)粘感。另外，為了調(diào)節(jié)丙烯酸類粘合帶的凝聚力，丙烯酸類聚合物(A)中根據(jù)需要可以含有多官能單體。作為多官能單體，可以列舉例如··(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1，2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧基丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯(>-7' (J夕)了 9 W -卜)、己二醇二(甲基)丙烯酸酯(、今> 7 ( J夕)7 ^ -卜)等。其中，可以適當(dāng)?shù)厥褂萌u甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。作為多官能單體的使用量，根據(jù)其分子量或官能團(tuán)數(shù)等而不同，相對(duì)于用于制備丙烯酸類聚合物(A)的單體成分總量，添加約O. Of約3.0重量％、優(yōu)選約O. 02 約2. O重量％、進(jìn)一步優(yōu)選約O. 03^約I. O重量％。多官能單體的使用量相對(duì)于用于制備丙烯酸類聚合物(A)的單體成分總量超過約3. O重量％時(shí)，例如，有時(shí)存在構(gòu)成芯層22的丙烯酸類粘合劑的凝聚力過高，從而膠粘力下降等情況。另一方面，低于約O. 01重量％時(shí)，例如，有時(shí)存在構(gòu)成芯層22的丙烯酸類粘合劑的凝聚力下降等情況。 (3-1-2 :聚合引發(fā)劑)在制備丙烯酸類聚合物(A)時(shí)，利用使用熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑(光引發(fā)齊U)等聚合引發(fā)劑的熱固化或紫外線固化反應(yīng)，可以容易地形成丙烯酸類聚合物(A)。特別地，從可以縮短聚合時(shí)間的優(yōu)點(diǎn)等考慮，可以適合使用光聚合引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。作為熱聚合引發(fā)劑，可以列舉例如偶氮類聚合引發(fā)劑[例如，2，2’ -偶氮二異丁臆、2，2，-偶氮二 -2-甲基丁臆、2，2，-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、4，4’-偶氮二 -4-氰基戊酸、偶氮二異戊腈、2，2’ -偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮二 [2-(5-甲基_2_咪唑琳_2_基)丙燒]二鹽酸鹽、2，2’ -偶?xì)舛?2_甲基丙脈)二硫酸鹽、2，2’ -偶氮二(N，N’ - 二亞甲基異丁脒)二鹽酸鹽等]、過氧化物類聚合引發(fā)劑[例如，過氧化二苯甲酰、過氧化馬來酸叔丁酯、過氧化月桂酰等]、氧化還原類聚合引發(fā)劑等。熱聚合引發(fā)劑的使用量沒有特別限制，只要是以往作為熱聚合引發(fā)劑可以使用的范圍即可。作為光聚合引發(fā)劑，沒有特別限制，可以使用例如苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑、苯乙酮類光聚合引發(fā)劑、α -酮醇類光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑、光活性肟類光聚合引發(fā)劑、苯偶姻類光聚合引發(fā)劑、聯(lián)苯酰類光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮類光聚合引發(fā)齊U、縮酮類光聚合引發(fā)劑、噻噸酮類光聚合引發(fā)劑、?；趸㈩惞饩酆弦l(fā)劑等。具體地，作為苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、2，2- 二甲氧基-1，2- 二苯基乙燒-I-酮[商品名O力7 651，汽巴精化有限公司制]、茴香醚甲醚等。作為苯乙酮類光聚合引發(fā)齊U，可以列舉例如1-羥基環(huán)己基苯基酮[商品名O力'々二 7 184，汽巴精化有限公司制]、4_苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、1-[4_(2_輕基乙氧基)苯基]-2_輕基-2-甲基-I-丙烷-I-酮[商品名]化力' 今二了 2959，汽巴精化有限公司制]、2-羥基-2-甲基-I-苯基丙烷-I-酮[商品名夕'口々二 7* 1173，汽巴精化有限公司制]、甲氧基苯乙酮等。作為α-酮醇類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如2-甲基-2-羥基苯丙酮、I- [4- (2-羥基乙基)苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷-I-酮等。作為芳香族磺酰氯類光聚合弓I發(fā)劑，可以列舉例如2_萘磺酰氯等。作為光活性肟類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如1_苯基-1，2-丙二酮-2-(0-乙氧擬基)虧等。另外，苯偶姻類光聚合引發(fā)劑中，例如包含苯偶姻等。聯(lián)苯酰類光聚合引發(fā)劑中，例如包含聯(lián)苯酰等。二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑中，例如包含二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3，3’ - 二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羥基環(huán)己基苯基酮等?？s酮類光聚合引發(fā)劑中，例如包含聯(lián)苯酰二甲基縮酮等。噻噸酮類光聚合引發(fā)劑中，例如包含噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2，4- 二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4- 二氯噻噸酮、2，4- 二乙基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4- 二異丙基噻噸酮、十二烷基噻噸酮等。作為酰基氧化膦類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?苯基氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯甲酰基)(2，4，4-三甲基戊基)氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?正丁基氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-(2-甲基丙烷-I-基)氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-(1-甲基丙烷-I-基)氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯甲酰基)叔丁基氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?環(huán)己基氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯甲酰基)辛基氧化膦、雙(2-甲氧基苯甲?；?(2-甲基丙烷-I-基)氧化膦、雙(2-甲氧基苯甲酰 基)(1_甲基丙燒_1_基)氧化勝、雙(2，6- 二乙氧基苯甲酸基)(2-甲基丙燒-I-基)氧化膦、雙(2，6-二乙氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-I-基)氧化膦、雙(2，6-二丁氧基苯甲?；?(2-甲基丙烷-I-基)氧化膦、雙(2，4- 二甲氧基苯甲?；?(2-甲基丙烷-I-基)氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)(2，4-二戊氧基苯基)氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?芐基氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2-苯基丙基氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?芐基氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2-苯基丙基氧化膦、雙(2，6- 二甲氧基苯甲?；?-2-苯基乙基氧化膦、2，6- 二甲氧基苯甲酰基芐基丁基氧化膦、2，6- 二甲氧基苯甲?；S基辛基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-2，5- 二異丙基苯基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-2-甲基苯基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-4-甲基苯基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-2，5- 二乙基苯基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-2，3，5，6-四甲基苯基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-2，4- 二正丁氧基苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲?；交趸瘎佟㈦p(2，6-二甲氧基苯甲酸基)_2，4，4-二甲基戍基氧化勝、雙(2，4，6-二甲基苯甲酰基)異丁基氧化膦、2，6- 二甲氧基苯甲酰基-2，4，6-三甲基苯甲?；?正丁基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-2，4-二丁氧基苯基氧化膦、1，10-雙[雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦]癸烷、三(2-甲基苯甲酰基)氧化勝等。光聚合引發(fā)劑的使用量，沒有特別限制，例如，相對(duì)于用于制備丙烯酸類聚合物(A)的單體成分100重量份以約O. Of約5重量份、優(yōu)選約O. 05^約3重量份的范圍內(nèi)的量配合。在此，光聚合引發(fā)劑的使用量少于O. 01重量份時(shí),有時(shí)聚合反應(yīng)不充分。光聚合引發(fā)劑的使用量超過5重量份時(shí)，有時(shí)由于光聚合引發(fā)劑吸收紫外線而導(dǎo)致紫外線不能達(dá)到粘合劑層內(nèi)部從而聚合率下降，或者所生成的聚合物的分子量減少，由此形成的粘合劑層的凝聚力下降，從而將粘合劑層從薄膜上剝離時(shí)，粘合劑層的一部分殘留在薄膜上，從而薄膜不能再利用。另外，光聚合弓I發(fā)劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
為了調(diào)節(jié)凝聚力，除了所述多官能單體以外還可以使用交聯(lián)劑。交聯(lián)劑可以使用通常使用的交聯(lián)劑，可以列舉例如環(huán)氧類交聯(lián)劑、異氰酸酯類交聯(lián)劑、聚硅氧烷類交聯(lián)劑、P惡唑啉類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑、硅烷類交聯(lián)劑、烷基醚化的三聚氰胺類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑等。特別可以適當(dāng)?shù)厥褂卯惽杷狨ヮ惤宦?lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑。具體而言，作為異氰酸酯類交聯(lián)劑的例子，可以列舉甲苯二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、多亞甲基多苯基異氰酸酯及它們與三羥甲基丙烷等多元醇的加成物。作為環(huán)氧類交聯(lián)劑，可以列舉雙酚A、表氯醇型環(huán)氧樹脂、亞乙基縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油基醚、甘油三縮水甘油基醚、1，6-己二醇縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、二縮水甘油基苯胺、二胺縮水甘油基胺(” r冬
'J '>夕> r S > )、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基間苯二甲胺和1，3-雙(N，N’ - 二胺縮水甘 油基氨基甲基)環(huán)己烷等。本實(shí)施方式中，丙烯酸類聚合物(A)也可以通過對(duì)所述單體成分和聚合引發(fā)劑配合而成的混合物照射紫外線(UV)使單體成分部分聚合而得到的部分聚合物(丙烯酸類聚合物漿料)的形式來制備。另外，丙烯酸類聚合物(A)的重均分子量(Mw)例如為30000 5000000。(3-1-3:微粒)本實(shí)施方式中，在構(gòu)成芯層的丙烯酸類聚合物(A)中，可以添加微粒。作為微粒的作用效果，可以列舉提高包含丙烯酸類粘合劑的丙烯酸類粘合帶或粘合片的剪切膠粘力和加工性。作為微粒，可以列舉銅、鎳、鋁、鉻、鐵、不銹鋼等金屬的粒子、金屬氧化物粒子；碳化硅、碳化硼、碳化氮等碳化物的粒子、氮化鋁、氮化硅、氮化硼等氮化物的粒子；以玻璃、氧化鋁、氧化鋯等氧化物為代表的陶瓷粒子；碳化鈣、氫氧化鋁、玻璃、二氧化硅等的無機(jī)微粒；火山白砂(火山7 )、砂等天然原料粒子；聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、酚醛樹脂、苯代胍胺樹脂、脲醛樹脂、聚硅氧烷樹脂、尼龍、聚酯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酰亞胺等聚合物的粒子；偏二氯乙烯、丙烯酸類樹脂等的有機(jī)中空體、尼龍微珠、丙烯酸類樹脂微珠、聚硅氧烷微珠等有機(jī)球狀體；等。作為微粒，可以優(yōu)選使用中空微粒體。另外，在中空微粒體中，從使用紫外線反應(yīng)的效果或重量等觀點(diǎn)考慮，可以優(yōu)選使用中空的無機(jī)微粒體。作為其例子，可以列舉玻璃制微球，如中空玻璃微球(也稱為中空玻璃微小球)等；金屬化合物制的中空微球，如中空氧化鋁微球等；瓷制中空微球，如中空陶瓷微球等；等。通過使用所述中空玻璃微球可以在不損害到切力、保持力等其它特性的情況下提聞聞溫I父粘力。作為中空玻璃微球(中空玻璃微小球)，可以列舉例如商品名“mu夕口八卟- >，，(富士'>丨」'> 7化學(xué)株式會(huì)社制)、商品名“七0夕-Z-20，，、“七卟^夕-Z-27”、“七卟叉夕-CZ-31T”、“七卟叉夕-Z-36，，、“七卟叉夕-Z-39，，、“七卟叉夕-Z_39”、“七卟^夕-T-36，，、“七> ^夕-ΡΖ-6000，，(均為東海工業(yè)株式會(huì)社制)、商品名“寸^ 7 V ^ ^ * 7TW - y-(7 7 4- y (有限公司)制)等。
作為微粒的粒徑(平均粒徑)，沒有特別限制，例如，可從1飛00 μ m、優(yōu)選5 200 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選10 150 μ m的范圍內(nèi)選擇。作為微粒的比重，沒有特別限制，例如，可以從O. I I. 8g/cm3、優(yōu)選O. 2 I. 5g/cm3、進(jìn)一步優(yōu)選O. 2 O. 5g/cm3的范圍內(nèi)選擇。微粒的比重小于O. lg/cm3時(shí)，在將微粒配合并混合到丙烯酸類粘合劑中時(shí)，上浮情況增多，有時(shí)難以均勻地分散。另外，玻璃強(qiáng)度低容易破裂。相反，超過1.8g/cm3時(shí)，紫外線的透射率下降，因此有可能紫外線反應(yīng)的效率下降。另外，丙烯酸類粘合劑變重，作業(yè)
性變差。微粒的使用量沒有特別限制，例如，為相對(duì)于芯層的總體積低于10體積％的使用量時(shí)，添加微粒的效果低，另一方面，為相對(duì)于芯層的總體積超過50體積％時(shí)的使用量時(shí)，膠粘力下降。 (3-1-4 :氣泡)本實(shí)施方式中，在構(gòu)成芯層的丙烯酸類聚合物(A)中，可以添加氣泡。通過在芯層中含有氣泡，丙烯酸類粘合劑(丙烯酸類粘合帶)可以對(duì)曲面或凹凸面發(fā)揮良好的膠粘性，另外，可以發(fā)揮良好的耐回彈性。芯層中所含的氣泡，希望基本上為獨(dú)立氣泡型的氣泡，但是，也可以是獨(dú)立氣泡型的氣泡與連續(xù)氣泡型的氣泡混合存在。另外，氣泡通常具有球形(特別是正球形)的形狀，但是，也可以為在球狀上存在凹凸等非正球形。所述氣泡的平均氣泡徑(直徑)沒有特別限制，例如，可以從I 1000 μ m、優(yōu)選10 500 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選30 300 μ m的范圍內(nèi)選擇。另外，氣泡中所含的氣體成分(形成氣泡的氣體成分；有時(shí)稱為“氣泡形成氣體”)沒有特別限制，可以使用氮?dú)狻⒍趸?、氬氣等惰性氣體以及空氣等各種氣體。作為氣泡形成氣體，使用在含有形成氣泡的氣體的狀態(tài)下進(jìn)行聚合反應(yīng)等時(shí)不阻礙該反應(yīng)的氣體是重要的。作為氣泡形成氣體，從不阻礙聚合反應(yīng)、成本的觀點(diǎn)等考慮，優(yōu)選氮?dú)?。芯層中所含的氣泡的量沒有特別限制，可以根據(jù)使用用途等適當(dāng)選擇。例如，相對(duì)于含有氣泡的芯層的總體積為5 50體積％,優(yōu)選8 40體積％?；旌狭康陀?體積％時(shí),得不到氣泡混合的效果，超過50體積％時(shí)，存在貫穿芯層的氣泡，從而膠粘性能或外觀變差。含有氣泡的芯層中，氣泡形成的形式?jīng)]有特別限。作為含有氣泡的芯層，例如，可以形成(1)通過使用預(yù)先混合有形成氣泡的氣體成分(氣泡形成氣體)的芯層而形成氣泡的形式的芯層；(2)通過在芯層中混合發(fā)泡劑而形成氣泡的形式的芯層。另外，所述(2)的通過使用含有發(fā)泡劑的芯層而形成氣泡的形式的芯層的情況下，作為該發(fā)泡劑沒有特別限制，例如可以從公知的發(fā)泡劑中適當(dāng)選擇。作為發(fā)泡劑，可以使用例如熱膨脹性微球等。(其它成分)除了上述成分以外，根據(jù)需要還可以在芯層中添加增稠劑、觸變劑、增量劑等。作為增稠劑的例子，可以列舉丙烯酸類橡膠、表氯醇橡膠、丁基橡膠等。作為觸變劑的例子，可以列舉膠態(tài)二氧化硅、聚乙烯基吡咯烷酮等。作為增量劑的例子，可以列舉碳酸鈣、氧化鈦、粘土等。另外，可以適當(dāng)添加增塑劑、抗老化劑、抗氧化劑等。但是不限于這些。本實(shí)施方式中，作為粘合劑層，除了單層結(jié)構(gòu)以外，也可以設(shè)定為將兩層以上粘合劑層進(jìn)行層疊而得到的多層結(jié)構(gòu)。具體而言，可以僅由所述芯層形成粘合劑層，也可以為在芯層的至少一個(gè)表面層疊其它粘合劑層(表層)的多層結(jié)構(gòu)的粘合劑層。粘合劑層為多層結(jié)構(gòu)時(shí)，各粘合劑層優(yōu)選為具有不同組成的粘合劑層。(表層)作為表層24的成分，優(yōu)選含有作為粘合劑組合物的丙烯酸類聚合物(A)和作為增粘樹脂的重均分子量為1000以上且低于30000的(甲基)丙烯酸類聚合物(B)。表層24中使用的丙烯酸類聚合物(A)可以從作為芯層22的丙烯酸類聚合物(A)例示的化合物(各種單體成分)中選擇。表層24中使用的丙烯酸類聚合物(A)與芯層22的丙烯酸類聚合物(A)的成分和組成可以相同，也可以不同。另外，丙烯酸類聚合物(A)可以使用與構(gòu)成芯層的丙烯酸類聚合物(A)同樣的聚合引發(fā)劑，并可以通過同樣的聚合方法 制備。以下，對(duì)(甲基)丙烯酸類聚合物進(jìn)行詳細(xì)說明。((甲基)丙烯酸類聚合物(B))(甲基)丙烯酸類聚合物(B)為重均分子量小于丙烯酸類聚合物(A)的聚合物，作為增粘樹脂起作用，并且具有在進(jìn)行UV聚合時(shí)難以引起阻聚的優(yōu)點(diǎn)。通過在構(gòu)成表層的粘合劑組合物中配合(甲基)丙烯酸類聚合物(B)，可以顯著提高丙烯酸類粘合帶對(duì)包含聚乙烯或聚丙烯等的低極性被粘物的膠粘性。(甲基)丙烯酸類聚合物(B)例如含有(甲基)丙烯酸酯作為單體單元。作為這樣的(甲基)丙烯酸酯的例子，可以列舉(甲基)丙烯酸烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯等；(甲基)丙烯酸與脂環(huán)醇的酯，如(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酉旨等;(甲基)丙烯酸芳酯，如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯等；由萜類化合物的醇衍生物得到的(甲基)丙烯酸酯；等。這樣的(甲基)丙烯酸酯可以單獨(dú)使用或者組合使用。另外，(甲基)丙烯酸類聚合物(B)也可以通過將上述(甲基)丙烯酸酯成分單元以及能夠與(甲基)丙烯酸酯共聚的其它單體成分(可共聚單體)共聚來得到。作為能夠與(甲基)丙烯酸酯共聚的其它單體，可以列舉(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯類單體，如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酷等；鹽，如甲基丙烯酸堿金屬鹽等；(聚)烷撐二醇的二(甲基)丙烯酸酯單體，如乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯等；
多元(甲基)丙烯酸酯單體，如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等；乙烯基酯類，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等；鹵化乙烯基化合物，如偏二氯乙烯；(甲基)丙烯酸-2-氯乙酯等；含有瞟唑啉基的可聚合化合物,如2-乙烯基-2-瞟唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-馨唑啉、2-異丙烯基-2-囉唑啉等；含有氮丙啶基的可聚合化合物，如(甲基)丙烯?；?、(甲基)丙烯酸-2-氮丙唳基乙酷等；含有環(huán)氧基的乙烯基單體，如烯丙基縮水甘油基醚、(甲基)丙烯酸縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸-2-乙基縮水甘油基醚等；含有羥基的乙烯基單體，如(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸與聚丙二醇或聚乙二醇的單酯、內(nèi)酯類與(甲基)丙烯酸-2-羥基·乙酯的加成物等；含氟乙烯基單體，如氟取代的(甲基)丙烯酸烷基酯等；含酸酐基單體，如馬來酸酐、衣康酸酐等；芳香族乙烯基化合物類單體，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等；含有反應(yīng)性鹵素的乙烯基單體，如2-氯乙基乙烯醚、一氯乙酸乙烯酯等；含有酰胺基的乙烯基單體，如(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙烯酰嗎啉等；琥珀酰亞胺類單體，如Ν_(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?；?6-氧六亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?；?8-氧六亞甲基琥珀酰亞胺等；馬來酰亞胺類單體，如N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-異丙基馬來酰亞胺、N-月桂基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等；衣康酰亞胺類單體，如N-甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酰亞胺、N- 丁基衣康酰亞胺、N-羊基衣康酸亞胺、Ν-2-乙基己基衣康酸亞胺、N-環(huán)己基衣康酸亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺等；含氮雜環(huán)類單體，如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基曝唑、N-(甲基)丙烯?；?2-批咯烷酮、N-(甲基)丙烯?；哙?、Ν-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基異|惡唑、N-乙烯基噻唑、N-乙烯基異噻唑、N-乙烯基噠嗪等；N-乙烯基羧酰胺類；內(nèi)酰胺類單體，如N-乙烯基己內(nèi)酰胺等；氰基丙烯酸酯單體，如(甲基)丙烯腈等；(甲基)丙烯酸氨基烷基酯類單體，如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等；
含酰亞胺基單體，如環(huán)己基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺等；含異氰酸酯基單體，如(甲基)丙烯酸-2-異氰酸根合乙酯等；含有有機(jī)硅的乙烯基單體，如乙烯基三甲氧基硅烷、Y -甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙基烯丙胺、2-甲氧基乙氧基三甲氧基硅燒等;含羥基單體，如(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥己酯、(甲基)丙烯酸羥辛酯、(甲基)丙烯酸羥癸酯、(甲基)丙烯酸羥基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯等；具有雜環(huán)、鹵素原子、硅原子等的丙烯酸酯類單體，如(甲基)丙烯酸四氫糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯等； 烯烴類單體，如異戊二烯、丁二烯、異丁烯等；乙烯基醚類單體，如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等；烯烴或二烯類，如乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等；乙稀基釀?lì)?，如乙稀基燒基釀等；氯乙烯；以及在聚合乙烯基而得到的單體末端具有可自由基聚合的乙烯基的大分子單體類；等。這些單體可以單獨(dú)或者組合與上述(甲基)丙烯酸酯共聚。本實(shí)施方式的丙烯酸類粘合劑組合物中，作為(甲基)丙烯酸類聚合物(B)，可以列舉例如甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)與甲基丙烯酸異丁酯(IBMA)的共聚物、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)與甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)與丙烯酰嗎啉(ACMO)的共聚物、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)與二乙基丙烯酰胺(DEAA)的共聚物、甲基丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯(DCPMA)與甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯(DCPMA)、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)、甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)、丙烯酸異冰片酯(IBXA)、丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯(DCPA)、甲基丙烯酸-I-金剛烷酯(ADMA)、丙烯酸-I-金剛烷酯(ADA)各自的均聚物等。另外，作為(甲基)丙烯酸類聚合物(B)，優(yōu)選含有具有較大體積的結(jié)構(gòu)的丙烯酸類單體作為單體單元，其代表例為烷基具有支化結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸叔丁酯等；具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸環(huán)己酯或(甲基)丙烯酸異冰片酯這樣的(甲基)丙烯酸與脂環(huán)醇的酯、(甲基)丙烯酸苯酯或(甲基)丙烯酸芐酯這樣的(甲基)丙烯酸芳酯等。通過使(甲基)丙烯酸類聚合物(B)具有這樣的較大體積的結(jié)構(gòu)，可以進(jìn)一步提高丙烯酸類粘合帶的膠粘性。特別地是從體積大的觀點(diǎn)考慮，具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的單體的效果高，含有多個(gè)環(huán)的單體的效果更高。另外，從在合成(甲基)丙烯酸類聚合物(B)時(shí)或制作粘合劑組合物時(shí)采用UV聚合的情況下難以引起阻聚的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選具有飽和鍵的單體，可以適合使用烷基具有支化結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯或者與脂環(huán)醇形成的酯作為構(gòu)成(甲基)丙烯酸類聚合物(B)的單體。另外，(甲基)丙烯酸類聚合物(B)，可以含有例如具有三環(huán)以上的脂環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類單體作為單體單元。通過使(甲基)丙烯酸類聚合物(B)具有三環(huán)以上的脂環(huán)結(jié)構(gòu)這樣的體積大的結(jié)構(gòu)，可以進(jìn)一步提高丙烯酸類粘合帶的膠粘性。特別地，可以更加顯著地提高對(duì)于聚乙烯、聚丙烯等低極性被粘物的膠粘性。(甲基)丙烯酸類聚合物(B)可以為該具有三環(huán)以上的脂環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類單體的均聚物，也可以是具有三環(huán)以上的脂環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類單體與前述(甲基)丙烯酸酯單體或者可共聚單體的共聚物。(甲基)丙烯酸類單體，例如為由下式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯。CH2=C(R4)COOR5(I)式(I)中，R4為氫原子或甲基，R5為具有三環(huán)以上的脂環(huán)結(jié)構(gòu)的脂環(huán)烴基。脂環(huán)烴基優(yōu)選具有橋環(huán)結(jié)構(gòu)等立體結(jié)構(gòu)。通過象這樣使(甲基)丙烯酸類聚合物(B)具有包含橋環(huán)結(jié)構(gòu)的三環(huán)以上的脂環(huán)結(jié)構(gòu)，可以進(jìn)一步提高丙烯酸類粘合帶的膠粘性。特別地，可以更加顯著地提高對(duì)于聚乙烯、聚丙烯等低極性被粘物的膠粘性。另外，可以同時(shí)實(shí)現(xiàn)耐回彈特性和保持特性。即，通過使(甲基)丙烯酸類聚合物(B)具有包含橋環(huán)結(jié)構(gòu)的三環(huán)以上的脂環(huán)結(jié)構(gòu)，可以得到以高水平兼具粘合力、耐回彈性和保持特性的粘合帶。作為包含橋環(huán)結(jié)構(gòu)的脂環(huán)烴基，可以列舉下式(2a)表示的四氫二聚環(huán)戊二烯基(7 々π >夕二>基)，下式(2b)表示的二氫二聚環(huán)戊二烯基(7'>夕口 二 >基)，下式(2c)表示的金剛烷基，下式(2d)表示的四氫三聚環(huán)戊二烯基(卜U 々π >夕二&基)，下式(2e)表示的二氫三聚環(huán)戊二烯基(卜U 々口 > f 二 >基)等。另外，從在合成(甲基)丙烯酸類聚合物(B)時(shí)或制作粘合劑組合物時(shí)采用UV聚合的情況下難以引起阻聚的觀點(diǎn)考慮，具有包含橋環(huán)結(jié)構(gòu)的三環(huán)以上的脂環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類單體中，特別適合使用具有下式(2a)表示的四氫二聚環(huán)戊二烯基、下式(2c)表示的金剛烷基、下式(2d)表示的四氫三聚環(huán)戊二烯基等飽和結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類單體作為構(gòu)成(甲基)丙烯酸類聚合物(B)的單體。
權(quán)利要求
1.一種接合體，其特征在于， 具有被粘物、在所述被粘物上形成的底漆層和在所述底漆層上設(shè)置的粘合劑層， 所述底漆層含有氯化聚丙烯和氯化聚乙烯中的至少一種作為有效成分，并且其每單位面積的量為O. 5mg/cm2以下。
2.如權(quán)利要求I所述的接合體，其特征在于， 所述被粘物的表面由聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)和乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)中的至少任意一種材料構(gòu)成。
3.如權(quán)利要求I或2所述的接合體，其特征在于， 所述粘合劑層由含有微粒和/或氣泡的丙烯酸類粘合劑組合物構(gòu)成。
4.如權(quán)利要求I或2所述的接合體，其特征在于， 將所述粘合劑層從所述被粘物上剝離時(shí)，所述粘合劑層的至少一部分殘留在所述被粘物的表面。
5.一種接合體的制造方法，包括如下工序 在被粘物的表面涂布含有氯化聚丙烯和氯化聚乙烯中的至少一種作為有效成分的底漆溶液而形成底漆層的工序，和 在所述底漆層上粘貼粘合劑層的工序， 其特征在于， 在所述形成底漆層的工序中，設(shè)定底漆溶液的涂布量使得底漆層的有效成分的每單位面積的量為O. 5mg/cm2以下。
6.如權(quán)利要求3所述的接合體，其特征在于， 將所述粘合劑層從所述被粘物上剝離時(shí)，所述粘合劑層的至少一部分殘留在所述被粘物的表面。
全文摘要
本發(fā)明提供提高被粘物與粘合劑層的膠粘可靠性的技術(shù)。本發(fā)明涉及接合體及接合體的制造方法。接合體(10)具有被粘物(12)、在被粘物(12)上形成的底漆層(14)和在底漆層(14)上設(shè)置的粘合劑層(16)。底漆層(14)含有氯化聚丙烯和氯化聚乙烯中的至少一種作為有效成分，并且其每單位面積的量為0.5mg/cm2以下。被粘物(12)的表面可以由聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)和乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)中的至少任意一種材料構(gòu)成。
文檔編號(hào)C09J7/02GK102863922SQ201210236049
公開日2013年1月9日 申請(qǐng)日期2012年7月6日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月8日
發(fā)明者椿裕行, 井口伸兒, 小川拓磨 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社