專利名稱：粘合劑層、粘合薄膜以及光學設備的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及粘合劑層、粘合薄膜以及光學設備，具體而言涉及光學設備和適合應用于該光學設備的粘合劑層和粘合薄膜。
背景技術(shù)：
到目前為止，粘合薄膜在各種產(chǎn)業(yè)領域得到廣泛地應用，其是通過將粘合劑層設置在基材的表面而得到的。例如，提出了通過將固體成分濃度為47重量％的水分散型粘合劑組合物涂布在脫模薄膜上以后使其干燥而得到粘合劑層；該水分散型粘合劑組合物是通過將丙烯增稠劑添 加到丙烯酸(酯)系共聚物的乳液中而得到的(例如，參照下述專利文獻I)。現(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻I :日本特開2007-248485號公報

發(fā)明內(nèi)容
_7] 發(fā)明要解決的問題然而，在光學領域等產(chǎn)業(yè)領域當中，有時會要求粘合劑層有優(yōu)異的外觀，上述專利文獻I的粘合劑層有時無法得到這樣優(yōu)異的外觀。本發(fā)明的目的在于提供具有優(yōu)異外觀的粘合劑層、以及具備該粘合劑層的粘合薄膜以及光學設備。用于解決問題的方案本發(fā)明的粘合劑層的特征在于，其為通過涂布水分散型粘合劑組合物并使其干燥而得到的粘合劑層，在所述的粘合劑層的表面，厚度方向的深度為O. 2 20 μ m且沿著所述表面的最大長度為I IOmm的凹部的數(shù)目為每lm25個以下。另外，本發(fā)明的粘合劑層當中，所述水分散型粘合劑組合物的固體成分濃度為5 32重量％、所述粘合劑層的厚度為3 100 μ m是合適的。另外，本發(fā)明的粘合劑層當中，其含有水分散型丙烯酸(酯)系聚合物和增稠劑，所述水分散型粘合劑組合物在30°C、剪切速度為I秒―1時的粘度為O. I 50Pa-s是合適的。另外，本發(fā)明的粘合劑層當中、所述增稠劑在制備成I重量％的水溶液進而調(diào)節(jié)為PH8時的濁度為100NTU以下是合適的。另外，本發(fā)明的粘合劑層當中、厚度為23 μ m的所述粘合劑層的霧度值為I. 0%是合適的。另外，本發(fā)明的粘合薄膜的特征在于，其具備基材和層疊在所述基材的表面上的粘合劑層、所述粘接劑層通過涂布水分散型粘合劑組合物并使其干燥而得到，在所述粘合劑層的表面，厚度方向的深度為O. 2 20 μ m且沿著所述表面的最大長度為I IOmm的凹部的數(shù)目為每lm25個以下。
另外，本發(fā)明的粘合薄膜當中所述基材為光學薄膜是合適的。另外，本發(fā)明的光學設備的特征在于，其具備光學薄膜和層疊在所述光學薄膜的表面上的粘合劑層，所述粘接劑層通過涂布水分散型粘合劑組合物并使其干燥而得到，在所述的粘合劑層的表面，厚度方向的深度為O. 2 20 μ m且沿著所述表面的最大長度為I IOmm的凹部的數(shù)目為每lm25個以下。發(fā)明的效果本發(fā)明的粘合劑層具有優(yōu)異的外觀，具備其的本發(fā)明的粘合薄膜作為外觀優(yōu)異的薄膜可以應用到各種產(chǎn)業(yè)用途中。特別是，具備上述本發(fā)明的粘合薄膜的本發(fā)明的光學設備能夠確保優(yōu)異的光學特性。


圖I表示說明本發(fā)明的粘合劑層的一個實施方式的制造方法的工序圖，Ca)為準備脫模薄膜的工序，(b)為在脫模薄膜的表面上形成由水分散型粘合劑組合物形成的涂布液層的工序，(C)為使涂布液層干燥而形成粘合劑層的工序。圖2表示說明脫模薄膜的背面和支撐構(gòu)件的表面之間存在異物的情況下的、實施例I的粘合劑層的制造方法的工序圖，Ca)為在背面存在異物的脫模薄膜的表面上形成涂布液層的工序，(b)為脫模薄膜從支撐構(gòu)件分離的工序，(c)為使涂布液層干燥而形成粘合劑層的工序。圖3表示說明脫模薄膜的背面和支撐構(gòu)件的表面之間存在異物的情況下的、比較例I的粘合劑層的制造方法的工序圖，Ca)為在背面存在異物的脫模薄膜的表面上形成涂布液層的工序，(b)為脫模薄膜從支撐構(gòu)件分離的工序，(c)為使涂布液層干燥而形成粘合劑層的工序。圖4表示本發(fā)明的粘合薄膜的一個實施方式的粘合型光學薄膜的剖面圖。圖5表示說明圖I所表示的粘合劑層的制造方法的工序圖，Ca)為準備層疊有底涂層的光學薄膜的工序，(b)為在底涂層的表面上形成由水分散型粘合劑組合物形成的涂布液層的工序，(C)為使涂布液層干燥而形成粘合劑層的工序。圖6表示實施例I的粘合劑層的TEM照片的圖像處理圖。圖7表示實施例3的粘合劑層的TEM照片的圖像處理圖。
具體實施例方式本發(fā)明的粘合劑層可通過在被涂構(gòu)件的表面涂布水分散型粘合劑組合物并使其干燥而得到。水分散型粘合劑組合物含有例如水分散型丙烯酸(酯)系聚合物和增稠劑。水分散型丙烯酸(酯)系聚合物可通過聚合單體成分而得到，所述單體含有作為必需成分的、例如具有碳原子數(shù)為4 18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯以及含羧基的乙烯基單體，并任意含有能與上述必需成分共聚的共聚性乙烯基單體的單體。具有碳原子數(shù)為4 18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯是指其烷基部分優(yōu)選碳原子數(shù)4 18的直鏈或者支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，即、甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯，例如可以列舉出(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。這些(甲基)丙烯酸烷基酯、能夠單獨使用或者組合使用。相對于單體成分的總量100重量份，(甲基)丙烯酸烷基酯的配混比例例如為60 99重量份，優(yōu)選為70 99重量份，進一步優(yōu)選為80 99重量份。含羧基的乙烯基單體為具有羧基的乙烯基單體，可列舉出例如(甲基)丙烯酸、巴 豆酸、肉桂酸等不飽和單羧酸；例如富馬酸、馬來酸、衣康酸等不飽和二羧酸；例如富馬酸酐、馬來酸酐、衣康酸酐等不飽和二羧酸酐；例如衣康酸單甲酯、衣康酸單丁酯、鄰苯二甲酸
2-丙烯酰氧基乙酯等不飽和二羧酸單酯；例如偏苯三酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯、均苯四甲酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯等不飽和三羧酸單酯；例如丙烯酸酯羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯等丙稀酸竣基燒基酷等。這些含羧基的乙烯基單體能夠單獨使用或者組合使用。優(yōu)選列舉出不飽和單羧酸。相對于單體成分的總量100重量份，含羧基的乙烯基單體的配混比例例如為O. 5 15重量份,優(yōu)選為O. 5 10重量份,進一步優(yōu)選為I 10重量份。作為共聚性乙烯基單體，可列舉出例如含羧基的乙烯基單體以外的含官能團的乙烯基單體等；可列舉出例如單[單環(huán)氧烷(甲基)丙烯酸酯]磷酸酯以及單[聚環(huán)氧烷(甲基)丙烯酸酯]磷酸酯等含有磷酸基的乙烯基單體；例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類；例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含有環(huán)氧基的單體；例如丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯等含有羥基的乙烯基單體；例如(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基羧酸酰胺等含有酰胺基的乙稀基單體；例如丙稀臆、甲基丙稀臆等含有氰ι基的乙稀基單體；例如2_甲基丙稀酸氧乙基異氰酸酯等含有異氰酸酯基的乙烯基單體；例如N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-異丙基馬來酰亞胺、N-月桂基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺系乙烯基單體；例如N-甲基衣康酸亞胺、N-乙基衣康酸亞胺、N- 丁基衣康酸亞胺、N-羊基衣康酸亞胺、N-2-乙基己基衣康酰亞胺、N-環(huán)己基衣康酰亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺系乙烯基單體；例如N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基丁二酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰-6-氧基六亞甲基丁二酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰-8-氧基八亞甲基丁二酰亞胺等丁二酰亞胺系乙烯基單體；例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙基酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含有磺酸基的乙烯基單體；例如聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇系丙烯酯單體等。
另外，作為共聚性乙烯基單體，可列舉出例如含有烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體。作為含有燒氧基甲娃燒基的乙稀基單體，可列舉出例如娃燒系(甲基)丙稀酸酷單體、硅烷系乙烯基單體等。作為硅烷系(甲基)丙烯酸酯單體，可以列舉出例如(甲基)丙烯酰氧甲基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基-三乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-三甲氧基硅烷、
2-(甲基)丙烯酰氧乙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-三丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-三異丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-三丁氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧烷基-三烷氧基硅烷；例如(甲基)丙烯酰氧甲基-甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基-甲基二乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-甲基二甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰 氧丙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-甲基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-甲基二異丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-甲基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二異丙氧基硅烷、
3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-丙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-丙基二乙氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧烷基-烷基二烷氧基硅烷或者與之相對應的(甲基)丙烯酰氧烷基-二烷基(單)烷氧基硅烷等。作為硅烷系乙烯基單體，可列舉出例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅燒、乙稀基二丙氧基娃燒、乙稀基二異丙氧基娃燒、乙稀基二丁氧基娃燒等乙稀基二燒氧基娃燒和與之相對應的乙稀基燒基_■燒氧基娃燒、乙稀基_■燒基燒氧基娃燒；例如乙稀基甲基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基三乙氧基硅烷、乙烯基乙基三甲氧基硅烷、乙烯基乙基二乙氧基娃燒、Y _乙稀基丙基二甲氧基娃燒、Y _乙稀基丙基二乙氧基娃燒、Y _乙稀基丙基二丙氧基娃燒、Y _乙稀基丙基二異丙氧基娃燒、Y _乙稀基丙基二丁氧基娃燒等乙稀基燒基二燒氧基娃燒和與之相對應的(乙稀基燒基)燒基_■燒氧基娃燒、或者(乙稀基燒基)~■燒基(單)燒氧基娃燒等。另外，作為共聚性乙烯基單體，除了上述的含有官能團的乙烯基單體和含有烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體之外，還可以列舉出例如乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴系單體；例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯等具有碳原子數(shù)I 3的直鏈或者支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；例如(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等(甲基)丙烯酸脂環(huán)式烴酯；例如(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳酯；例如苯乙烯等苯乙烯系單體；例如(甲基)丙烯酰嗎啉、(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯等含有氮原子的乙烯基單體；例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含有烷氧基的乙烯基單體；例如乙烯基醚等乙烯基醚系單體；例如氯乙烯等含有鹵素原子的乙烯基單體；例如N-乙烯基吡咯烷酮、N- (I-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基嗎啉、(甲基)丙烯酸四氫糠酯等含有乙烯基的雜環(huán)化合物；例如含有氟原子等鹵素原子的丙烯酸酯系單體等。
進而，作為上述的共聚性乙烯基單體，還可以列舉出例如多官能性單體。作為多官能性單體，例如可以列舉出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或多)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或多)亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，以及新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯等。另外，作為多官能性單體，還可以列舉出環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸氨基甲酸酯等。這些共聚性乙烯基單體可以單獨使用或組合2種以上使用。這些共聚性乙烯基單體當中，優(yōu)選列舉含有磷酸基的乙烯基單體以及含有烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體，進一步優(yōu)選列舉單[聚環(huán)氧烷(甲基)丙烯酸酯]磷酸酯以及硅烷系(甲基)丙烯酸酯單體。相對于單體成分的總量100重量份，共聚性乙烯基單體的配混比例例如為39重量份以下，優(yōu)選為19重量份以下，進一步優(yōu)選為18重量份以下。另外，配混含有磷酸基的乙烯基單體的情況下，含有磷酸基的乙烯基單體的配混比例相對于單體成分的總量100重量份例如為O. 5 20重量份,優(yōu)選為O. 5 10重量份，進一步優(yōu)選為I 5重量份。另外，配混含有烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體的情況下，其配混比例相對于單體成分的總量100重量份例如為O. 001 I重量份，優(yōu)選為O. 005 O. I重量份。而且，為了使上述的單體成分聚合而得到水分散型丙烯酸(酯)系聚合物，通過例如乳液聚合(包括懸浮聚合)等聚合方法以上述的配混比例配混單體成分使之聚合。乳液聚合當中，例如在水中配混上述的單體成分連同聚合引發(fā)劑、乳化劑等，使之聚合。更具體而言，可以采用例如一次加入法(一次聚合法)、單體滴加法、單體乳液滴加法等公知的乳液聚合法。需要說明的是，單體滴加法當中可以選擇連續(xù)滴加或者分開滴加。反應條件等可以適當選擇，聚合溫度例如為20 100°C。需要說明的是，對上述的單體成分配混聚合引發(fā)劑之前、或配混過程當中、或者配混后、通過氮氣置換能夠降低包含單體成分的反應液中的溶解氧濃度。作為聚合引發(fā)劑沒有特別的限制，使用乳液聚合中通常使用的聚合引發(fā)劑?？闪信e出例如2，2’-偶氮二異丁腈(AIBN)、2，2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2，2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮二 [N- (2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物、2，2’ -偶氮二(N，N’ - 二亞甲基異丁基脒)、2，2’ -偶氮二 [2- (2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽等偶氮系引發(fā)劑；例如過硫酸鉀(KPS)、過硫酸銨(APS)等過硫酸鹽系引發(fā)劑；例如過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫、過氧化氫等過氧化物系引發(fā)劑；例如苯基取代乙烷等取代乙烷系引發(fā)劑；例如芳香族羰基化合物等羰基系引發(fā)劑；例如過硫酸鹽和亞硫酸氫鈉的組合、過氧化物和抗壞血酸鈉的組合等氧化還原系引發(fā)劑等。這些聚合引發(fā)劑可以單獨使用或組合2種以上使用。這些聚合引發(fā)劑當中優(yōu)選列舉出過硫酸鹽系引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑配混比例可以適宜選擇，相對于單體成分100重量份例如為O. 04 I重量份。作為乳化劑沒有特別的限制，可以使用乳液聚合中通常使用的公知的乳化劑。可以列舉出例如月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧化乙烯月桂基硫酸鈉、聚氧化乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸銨、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸鈉、聚氧化乙烯烷基磺基琥珀酸鈉等陰離子系乳化劑；例如聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物等非離子系乳化劑等。另外作為乳化劑可以列舉出例如在上述的陰離子系乳化劑或者非離子系乳化劑當中導入丙烯基或者烯丙基醚基等自由基聚合性官能團(反應性基團)的自由基聚合性乳化劑(例如Aqualon HS-IO (第一工業(yè)制藥(株))等反應性乳化劑)等。這些乳化劑可以單獨使用或組合2種以上使用。優(yōu)選列舉反應性乳化劑。另外，乳化劑的配混比例相對于單體成分100重量份例如為O. 2 10重量份，優(yōu) 選為O. 5 5重量份。于是，通過這樣的乳液聚合得到的水分散型丙烯酸(酯)系聚合物以乳液(水分散型)即丙烯酸(酯)系聚合物的水分散液的形式制備。另外，水分散型丙烯酸(酯)系聚合物可如下調(diào)制例如通過乳液聚合以外的方法例如溶液聚合或者本體聚合將上述的單體成分聚合，根據(jù)需要除去溶劑或者塊粉碎之后通過上述的乳化劑分散在水中。水分散型丙烯酸(酯)系聚合物中的固體成分濃度例如為10 90重量％，優(yōu)選為
20 80重量％。為了將水分散型粘合劑組合物的粘度設定在所希望的范圍內(nèi)(后述)，增稠劑配混在水分散型粘合劑組合物中，可列舉出例如聚丙烯酸系增稠劑、氨基甲酸酯系增稠劑、纖維素系增稠劑、天然高分子系增稠劑等。作為聚丙烯酸系增稠劑，可列舉出例如聚丙烯酸、聚丙烯酸-聚(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(丙烯酸系共聚物)等。另外，作為聚丙烯酸系增稠劑可列舉出預先中和上述聚丙烯酸的中和物、即、聚丙烯酸鹽等。作為聚丙烯酸鹽可列舉出例如聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸鉀等。另外，作為聚丙烯酸系增稠劑可列舉出例如羧基的一部分被苯乙烯基、烷基等疏水基改性的疏水基改性聚丙烯酸等。聚丙烯酸系增稠劑的酸值例如為30 300mg/K0H，優(yōu)選為80 280mg/K0H。氨基甲酸酯系增稠劑例如為分子中具有氨基甲酸酯鍵和聚醚鏈的氨基甲酸酯化合物，在水中通過氨基甲酸酯鍵之間的締合能表現(xiàn)出增稠作用的氨基甲酸酯化合物。作為纖維素系增稠劑，可列舉出例如甲基纖維素、乙基纖維素、羥基甲基纖維素、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素、羧基甲基纖維素等。作為天然高分子系增稠劑可列舉出例如黃原膠、結(jié)冷膠、瓜爾膠、藻酸鈉、卡拉膠、果膠等。另外，作為增稠劑，可列舉出例如聚丙烯酰胺、聚氧化乙烯、聚乙烯醇等。這些增稠劑可以單獨使用或組合2種以上使用。作為增稠劑，從優(yōu)選能提高粘合劑層的外觀的觀點出發(fā)，優(yōu)選列舉聚丙烯酸系增稠劑、氨基甲酸酯系增稠劑。這些增稠劑可以使用市售品，具體而言作為聚丙烯酸系增稠劑，可以列舉例如 PRIMAL ASE-60、PRIMAL TT-615、PRIMAL ASE-75、PRIMAL ASE-95、PRIMAL ASE-108、PRIMALRM-5 (以上 Rohm and Haas Company 制造)、Zogen ('/一 ^ ^)100>Zogen 150、Zogen200、Zogen 250、Zogen 350 (以上 RHEOX 公司制造)、SN Thickener A-815、SN ThickenerA-818、SN Thickener A-850 (以上 SAN NOPCO UMITED 制造)、RHE0VIS CR (一方社油脂社制造)、AR0N B-300K.AR0NB-500 (丙烯酸系共聚物)、ARON A-7070 (以上東亞合成社制造)、THXOL K-150B (KYOEISHA CHEMICAL Co.，LTD 制造)、ACRYSET WR_503、ACRYSET WR-650 (以上日本觸媒公司制造)等。另外，作為聚丙烯酸系增稠劑可列舉SN Thickener640 (疏水基改性聚丙烯酸、SAN NOPCO LIMITED制造)等。另夕卜，作為氨基甲酸酯系增稠劑，可列舉例如ADEKAN0LUH-462、ADEKAN0L UH-752、ADEKANOL UH-140S、ADEKANOL UH-420、ADEKANOL UH-438、ADEKAN0LUH-472、ADEKAN0LUH-450、ADEKANOL UH-540、ADEKANOL UH-550、ADEKANOL UH-541VF、ADEKAN0LUH-526、ADEKANOL UH-530 (以上 ADEKA ⑶RP0RATI0N 制造)、RHE0LATE266、RHE0LATE288、RHE0LATE244、RHE0LATE255、RHE0LATE278 (以上 RHEOX 公司制造)、SNThickener A-803、SN Thickener A_804、SN Thickener A_807、SN Thickener A_812、SN Thickener A-814 (以上SAN N0PC0LIMITED 制造)等。另外，上述的增稠劑以例如粉末(顆粒)類型、水溶液類型、乳液類型等形式制備。另外，增稠劑在制備成I重量％水溶液進而調(diào)節(jié)pH為8時的濁度例如為100NTU以下，優(yōu)選為50NTU以下，進一步優(yōu)選為20NTU以下，通常為O. INTU以上。為了調(diào)節(jié)I重量％水溶液pH為8，例如向增稠劑的I重量％水溶液中添加濃度5 15重量％氨水溶液等堿性水溶液。堿性水溶液的添加量調(diào)節(jié)為由其添加使得增稠劑的濃度減少率例如為1%以內(nèi)。另夕卜，池度是通過池度計來測定，另夕卜，NTU為池度的單位(NephelometricTurbidity Unit)。調(diào)節(jié)pH后的增稠劑的I重量％水溶液的濁度超出上述的范圍時，有時會殘存有增稠劑的不溶解物(顆粒)，在粘合劑層中增稠劑也同樣以比較大的顆粒存在，粘合劑層的透明性下降導致出現(xiàn)白濁的情況。相對于水分散型丙烯酸(酯)系聚合物的固體成分100重量份，增稠劑(的固體成分)的配混比例例如為0. 01 20重量份，優(yōu)選為0. I 10重量份，進一步優(yōu)選為0. 5 5重量份。另外，除了水分散型粘合劑組合物的固體成分以外，即，相對于水100重量份，例如可以將增稠劑(的固體成分)的配混比例設定為0. 01 20重量份，優(yōu)選為0. I 10重量份，進一步優(yōu)選為0. 5 5重量份。增稠劑的配混比例如果在上述的范圍內(nèi)，能夠?qū)⑺稚⑿驼澈蟿┙M合物的粘度設定在所希望的范圍(后述)。而且，為了制備水分散型粘合劑組合物，按照上述的配混比例配混水分散型丙烯酸(酯)系聚合物和增稠劑。具體而言，配混水分散型丙烯酸(酯)系聚合物和增稠劑，將它們攪拌均勻，制備水分散混合液。接著，根據(jù)需要通過在水分散混合液中追加水將水分散型粘合劑組合物的固體成分濃度例如調(diào)節(jié)為5 32重量％，優(yōu)選為7 29重量％，進一步優(yōu)選為10 25重量％。水分散型粘合劑組合物的固體成分濃度只要在上述的范圍內(nèi)，就能提高涂布時的處理性，將涂布液層2的厚度Tl (后述)設定在特定范圍內(nèi)。另一方面，水分散型粘合劑組合物的固體成分濃度超過上述的范圍時，有時會出現(xiàn)凹部5的數(shù)目超過所希望的范圍的情況。之后，根據(jù)需要將調(diào)節(jié)過固體成分濃度的水分散型粘合劑組合物的pH例如調(diào)節(jié)為7 10，優(yōu)選為7 9。水分散型粘合劑組合物的pH可如下調(diào)節(jié)例如通過向調(diào)節(jié)過固體成分濃度的水分散型粘合劑組合物中添加濃度5 15重量％的氨水溶液等堿性水溶液。堿性水溶液的添加量調(diào)節(jié)為由于其添加使得水分散型粘合劑組合物中固體成分濃度的減少率例如為1%以內(nèi)。需要說明的是，由于當增稠劑為聚丙烯酸系增稠劑時，調(diào)節(jié)過固體成分濃度的水分散型粘合劑組合物的PH通常超過10，因此將水分散型粘合劑組合物的pH調(diào)節(jié)到上述的范圍內(nèi)來中和羧基，由此可使其表現(xiàn)出增稠作用。·這樣制備的水分散型粘合劑組合物在30°C、剪切速度I秒-I時的粘度例如為O. I 50Pa · s，優(yōu)選為 O. 2 20Pa · S。水分散型粘合劑組合物在30°C、剪切速度I秒-I時的粘度通過錐/板式粘度計(流變儀)來測定。水分散型粘合劑組合物的粘度不足上述的范圍時，涂布時出現(xiàn)被涂布的構(gòu)件(后述)上水分散型粘合劑組合物產(chǎn)生排斥、涂布變得困難的情況。另一方面，水分散型粘合劑組合物的粘度超過上述的范圍時，出現(xiàn)凹部5的數(shù)目超出所希望的范圍的情況。圖I為說明本發(fā)明的粘合劑層的一個實施方式的制造方法的工序圖；圖2和圖3為說明脫模薄膜的背面和支撐構(gòu)件的表面之間存在異物時的粘合劑層的制造方法的工序圖。接著，參照圖I 圖3對制造本發(fā)明的粘合劑層的一個實施方式的方法進行說明。該方法中，首先準備被涂布的構(gòu)件例如薄膜、具體而言是脫模薄膜I。脫模薄膜I例如由軟質(zhì)材料構(gòu)成，具體而言可列舉出例如聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)等合成樹脂薄膜；例如布、無紡布、網(wǎng)、發(fā)泡薄膜等；金屬箔(例如鋁箔)、或者多種這些材料的層疊薄膜等。另外，在脫模薄膜I的表面上，為了提高剝離性可根據(jù)需要實施有機硅處理、長鏈烷基處理、氟處理等處理(剝離處理)。脫模薄膜I的厚度沒有特別的限制，例如為I 1000 μ m,優(yōu)選10 100 μ m。接著，按照該方法，如圖I的(b)所示，在脫模薄膜I的表面上涂布水分散型粘合劑組合物形成涂布液層2。水分散型粘合劑組合物可通過例如輥舔涂布、凹版涂布、棒涂、噴涂、刮刀涂布、電線涂布(wire coating)、逗點涂布等公知的涂布方法涂布在脫模薄膜I的表面上。在脫模薄膜I的表面上涂布水分散型粘合劑組合物時，例如如圖2的(a)和圖3的Ca)所示的那樣，使脫模薄膜I的背面與支撐構(gòu)件7的表面接觸支撐脫模薄膜I。形成長條狀的脫模薄膜I時，作為支撐構(gòu)件7，可列舉出例如涂布輥等。涂布輥配置在脫模薄膜I的長度方向的中途，邊使脫模薄膜I通過涂布輥邊在脫模薄膜I的表面上涂布水分散型粘合劑組合物。涂布有水分散型粘合劑組合物的脫模薄膜I在通過涂布輥以后脫離涂布輥。
另外，形成片狀的脫模薄膜I時，作為支撐構(gòu)件7，可列舉出例如平板狀的支撐板等。涂布水分散型粘合劑組合物時，在脫模薄膜I的整個背面上配置支撐板，形成涂布液層以后，使脫模薄膜I與支撐板7分離。上述的支撐構(gòu)件7例如由比形成脫模薄膜I的軟質(zhì)材料更硬的硬質(zhì)材料構(gòu)成，具體而言由鐵、不銹鋼等金屬等硬質(zhì)材料構(gòu)成。涂布液層2的厚度Tl例如為5 2000 μ m，優(yōu)選為10 1000 μ m。涂布液層2的厚度Tl在上述的范圍時，不僅能將粘合劑層6的厚度T2 (后述)設定在所希望的范圍內(nèi)，并且能使凹部5 (參照后述圖3)為所希望的數(shù)目以下。接著，按照該方法，如圖I的(C)所示，干燥涂布液層2。干燥溫度例如為90 150°C，優(yōu)選為100 140°C，干燥溫度例如為O. 5 30分鐘，優(yōu)選為I 10分鐘。 通過這樣可以得到粘合劑層6。即通過上述的干燥蒸餾除去涂布液層2的水分，形成由水分散型粘合劑組合物的固體成分(主要是丙烯酸(酯)系聚合物和增稠劑的混合物)構(gòu)成的粘合劑層6。通過這種方法得到的粘合劑層6的厚度T2相對于涂布液層2的厚度Tl例如為10 60%，優(yōu)選例如為20 50%，具體而言為3 100 μ m,優(yōu)選為20 40 μ m。粘合劑層6的厚度T2在上述的范圍時，可以將基材(具體而言為光學薄膜11 (參照圖4)等)和被粘物(具體而言為光學設備的玻璃基板等)可靠地粘接。另外，厚度23 μ m的粘合劑層6的霧度值例如為I. 0%以下，優(yōu)選為O. 9%以下，通常為O. 1%以上。需要說明的是，粘合劑層6的霧度值根據(jù)JIS K7136通過霧度儀來測定。粘合劑層6的霧度值超過上述的范圍時，存在粘合劑層6的透明性降低，粘合劑層6不能確保良好外觀的情況。該粘合劑層6的表面的凹部5的數(shù)目為每lm25個以下，優(yōu)選為I個以下。凹部5將在以下說明。以下，參照圖2和圖3對凹部5進行詳述。凹部5如圖3的(C)所示，為從粘合劑層6的表面向背面凹陷的部分(缺陷部分)，被定義為厚度方向的深度D為O. 2 20 μ m、沿著表面的最大長度(例如,俯視圖為圓形的情況下的上端內(nèi)徑)L2為I IOmm的尺寸的缺陷部分。具體而言，如圖2的(a)和圖3的(a)所示的那樣，在脫模薄膜I的表面上形成涂布液層2時，存在異物8夾在脫模薄膜I的背面和支撐構(gòu)件7的表面之間的情況。異物8的最大長度例如為I 1000 μ m,進一步為10 100 μ m。異物8如上述那樣存在的情況下，脫模薄膜I如下形成與異物8在厚度方向上相對的部分(突出部分13)的背面向表側(cè)(上側(cè))彎曲(突出)，并且突出部分13的表面也向表偵儀上側(cè))彎曲(突出)。需要說明的是，脫模薄膜I以突出部分13和其周圍的部分的厚度一定的方式形成。在這種情況下，由于涂布液層2是由作為乳液制備的水分散型粘合劑組合物形成的，因此涂布液層2的表面形成為平坦狀，而在涂布液層2的背面即對著脫模薄膜I的相對面上形成有背側(cè)凹部9，其與脫模薄膜I的表面突出部分13對應。
背側(cè)凹部9的尺寸以及數(shù)目與上述的脫模薄膜I的表面突出部分13的尺寸以及數(shù)目對應。接著，如圖2的(b)以及圖3的(b)所示的那樣使脫模薄膜I和支撐板7相分離時，脫模薄膜I的表面以及背面兩面恢復平坦狀。與此同時，在涂布液層2的背面，上述的背側(cè)凹部9與其周圍一起形成平坦狀而消失，而在涂布液層2的表面上形成對應上述的背側(cè)凹部9 (參照圖2的(a)以及圖3的(a))的表側(cè)凹部4。 表側(cè)凹部4從涂布液層2的表面向背側(cè)凹陷，其尺寸以及數(shù)目大致上對應上述的突出部分13的尺寸以及數(shù)目。
接著，如圖2的(C)以及圖3的(C)所示的那樣，通過涂布液層2的干燥而形成粘合劑層6。由上述的固體成分濃度的水分散型粘合劑組合物得到的圖2的(C)的粘合劑層6的厚度(除去后述凹部5的部分的厚度)T2比圖2的(b)的涂布液層2的厚度Tl (除去表側(cè)凹部4的部分的厚度)薄很多。即、由于粘合劑層6的厚度T2與涂布液層2的厚度Tl的比(T2/T1)非常小，不易受表側(cè)凹部4的影響，因此，圖2的(c)的凹部5形成為小尺寸，即比上述定義的尺寸(最大深度D)的下限還小(淺)。另一方面，由比上述的固體成分濃度更濃的固體成分濃度(例如超過32重量％的濃度)的水分散型粘合劑組合物得到的粘合劑層6的厚度T2’不能成為比涂布液層2的厚度Tl’薄很多的厚度。即，粘合劑層6的厚度T2’與涂布液層2的厚度Tl’的比(T2’/Tl’)比較大，而且，比上述的圖2的粘合劑層6的厚度T2與涂布液層2的厚度Tl的比(T2/T1)大，因此，易受到表側(cè)凹部4的影響。因此，圖3的(c)的凹部5至少比圖2的(c)的凹部5深，具體而言，在上述定義的尺寸(最大深度D)的范圍內(nèi)形成。在該粘合劑層6如上述那樣將水分散型粘合劑組合物的固體成分濃度設定為特定濃度并且交低時，干燥后的凹部5的數(shù)目變小，具體而言，凹部5在所希望的數(shù)目以下，因此具有優(yōu)異的外觀。因此，可用于各種產(chǎn)業(yè)用途，優(yōu)選用于要求優(yōu)異外觀的光學用途。圖4表示本發(fā)明的粘合薄膜的一個實施方式的粘合型光學薄膜的剖面圖。以下，參照圖4對具備上述的粘合劑層6的本發(fā)明的粘合薄膜的一個實施方式的粘合型光學薄膜的制造方法進行說明。在圖4中，該粘合型光學薄膜10具備作為基材的光學薄膜11、層疊在光學薄膜11的表面上的底涂層12和層疊在底涂層12的表面上的粘合劑層6。光學薄膜11為具有光學特性的薄膜，例如應用于后面詳述的圖像顯示裝置等中作為圖像顯示裝置中的光學層。作為光學薄膜11，可列舉出例如偏光薄膜、相位差薄膜、增光薄膜、視場角擴大薄膜(視野補償薄膜)、表面處理薄膜等。作為偏光薄膜可以使用例如在偏振片的單面或者雙面上設有透明保護薄膜的偏光薄膜。作為偏振片沒有特別的限制，可以列舉例如用碘或二色性染料等二色性物質(zhì)對聚乙烯醇系薄膜、部分甲縮醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯 醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等親水性高分子薄膜染色并單軸拉伸的薄膜，或者聚乙烯醇的脫水處理物、聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等聚烯系取向薄膜等。優(yōu)選列舉用碘將聚乙烯醇系薄膜染色后單軸拉伸得到的偏振片。作為透明保護薄膜，可列舉例如，聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物薄膜、二乙?；w維素或三乙?；w維素等纖維素系聚合物薄膜、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸(酯)系聚合物薄膜、聚苯乙烯或丙烯腈 苯乙烯共聚物(AS樹脂)等苯乙烯系聚合物薄膜、聚碳酸酯系聚合物薄膜等。此外，還可列舉聚乙烯、聚丙烯、具有環(huán)或降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴、乙烯·丙烯共聚物等聚烯烴系聚合物薄膜、氯乙烯系聚合物薄膜、尼龍、芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物薄膜、酰亞胺系聚合物薄膜、砜系聚合物薄膜、聚醚砜系聚合物薄膜、聚醚醚酮系聚合物薄膜、聚苯硫醚系聚合物薄膜、乙烯醇系聚合物薄膜、偏氯乙烯系聚合物薄膜、乙烯醇縮丁醛系聚合物薄膜、芳酯系聚合物薄膜、聚氧亞甲基系聚合物薄膜、環(huán)氧系聚合物薄膜、或上述聚合物的混合物的薄膜等。透明保護薄膜還可形成丙烯酸(酯)系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、環(huán)氧系、有機硅系等熱固化型、紫外線固化型樹脂固化層。作為透明保護薄膜，優(yōu)選列舉纖維素系聚合物。透明保護薄膜的厚度沒有特別的 限制，例如為500 μ m以下，優(yōu)選為I 300 μ m,進一步優(yōu)選為5 200 μ m。為了將偏振片和透明保護薄膜粘接處理，使用例如異氰酸酯系粘接劑、聚乙烯醇系粘接劑、明膠系粘接劑、乙烯基系粘接劑、膠乳系粘接劑、水系聚酯粘接劑等進行粘接。作為相位差薄膜可列舉出例如λ/2波片或者λ/4波片等波片，具體而言可列舉出將高分子原材料單軸或者雙軸拉伸處理而成的雙折射薄膜、液晶性聚合物的取向薄膜、用薄膜支撐液晶性聚合物的取向?qū)拥谋∧さ?。相位差薄膜的厚度沒有特別的限制，例如為20 150 μ m。作為高分子原材料，可列舉例如聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚甲基乙烯基醚、聚羥乙基丙烯酸酯、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚烯丙基砜、聚乙烯醇、聚酰胺、聚酰亞胺、聚烯烴、聚氯乙烯、纖維素系聚合物、或這些的二元系、三元系各種共聚物、接枝共聚物、混合物等。這些高分子原材料通過拉伸等成為取向物(拉伸薄膜)。作為液晶性聚合物，可列舉例如賦予液晶取向性的共軛性的直線狀原子團(介晶)被導入到聚合物的主鏈或側(cè)鏈得到的主鏈型或側(cè)鏈型的各種聚合物等。作為主鏈型的液晶性聚合物，是在賦予彎曲性的間隔部結(jié)合介晶基的結(jié)構(gòu)，具體地說，可列舉向列型取向性的聚酯系液晶性聚合物、盤狀聚合物、膽留型聚合物等。作為側(cè)鏈型的液晶性聚合物，可列舉例如如下物質(zhì)以聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯作為主鏈骨架，使由共軛性的原子團形成的間隔部介于之間而具有由向列型取向賦予性的對位取代環(huán)狀化合物單元構(gòu)成的介晶部作為側(cè)鏈的物質(zhì)。這些液晶性聚合物可通過例如如下得到在將形成于玻璃板上的聚酰亞胺或聚乙烯醇等薄膜的表面進行研磨處理的物質(zhì)、對氧化硅斜蒸鍍的物質(zhì)等的取向處理面上，展開液晶性聚合物的溶液，進行熱處理而得到。此外，相位差薄膜為例如如下薄膜即可以通過各種波長薄膜、液晶層的雙折射進行著色或視場角等的放大為目的的薄膜，以及根據(jù)使用目的而具有相位差的薄膜。也可以為層疊2種以上相位差薄膜來控制相位差等光學特性的薄膜等。作為增光薄膜，例如如下等物質(zhì)顯示使規(guī)定偏振軸的直線偏振透過而反射其他光的特性的物質(zhì)，如電介質(zhì)的多層薄膜或折射率各向異性不同的薄膜的多層層疊體等；顯示反射左旋轉(zhuǎn)或右旋轉(zhuǎn)的任一方的圓偏振光而使其他光透過的特性的物質(zhì)，如在薄膜基材上支撐膽留液晶聚合物的取向薄膜或其取向液晶層的物質(zhì)等。增光薄膜的厚度例如為10 200 μ mD視場角擴大薄膜是用于擴大視場角的薄膜，使得即便從不與畫面垂直且稍微傾斜的方向觀看液晶顯示器的畫面時，也看得到比較鮮明的圖像。可列舉例如，在相位差薄膜、液晶聚合物等取向薄膜或透明基材上支撐液晶聚合物等取向?qū)拥玫降奈镔|(zhì)等。作為視場角擴大薄膜所使用的相位差薄膜，使用沿面方向被雙軸拉伸的具有雙折射的聚合物薄膜，沿面方向被單軸拉伸且沿厚度方向也被拉伸的、控制了厚度方向折射率的具有雙折射的聚合物或傾斜取向薄膜這樣的兩方向拉伸薄膜等。視場角擴大薄膜的厚度例如為10 200 μ m。作為表面處理薄膜，可列舉出例如用于對圖像顯示裝置的表面賦予耐擦傷性的硬涂薄膜、例如用于防止對圖像顯示裝置的反射的防眩光處理薄膜、防反射薄膜等防反射薄膜、例如用于減少對圖像顯示裝置反射的低反射薄膜等減少反射的薄膜等。另外，作為光學薄膜可以列舉出例如反射板、半透過板等。 上述的各光學薄膜可以使用I層或者2層以上。為了得到該粘合型光學薄膜，首先準備光學薄膜11，接著在光學薄膜11的表面設置底涂層12。底涂層12含有例如含噁唑啉基的聚合物、和/或水溶性或水分散性導電材料。含噁唑啉基的聚合物例如為包含由丙烯酸骨架或苯乙烯骨架構(gòu)成的主鏈、且主鏈的側(cè)鏈具有噁唑啉基的聚合物；優(yōu)選列舉出包含由丙烯酸骨架構(gòu)成的主鏈、且主鏈的側(cè)鏈具有噁唑啉基的含噁唑啉基的丙烯酸(酯)系聚合物。作為噁唑啉基，可列舉出例如2-噁唑啉基、3-噁唑啉基、4-噁唑啉基等，優(yōu)選列舉2-噁唑啉基。作為2-噁唑啉基，一般用下述通式(I)表示。[化學式I]
R2 R3
R1-C-~ R4
N O
/
C(通式(I)中、R1、R2、R3以及R4分別獨立表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳烷基、苯基或者取代苯基。)含卩惡唑啉基的聚合物的卩惡唑啉當量(weight per oxazolineequivalent)例如為1500g solid/eq.以下，優(yōu)選為 1200g solid/eq.以下。含噁唑啉基的聚合物可以使用市售品，具體而言，可列舉出EP0CR0S WS_500(水溶液類型、固體成分40%、主鏈丙烯酸(酯)系、pH7 9、噁唑啉當量220g solid/eq.、日本觸媒公司制造)、EP0CR0S WS-700 (水溶液類型、固體成分25%、主鏈丙烯酸(酯)系、pH7 9、噁唑啉當量220g solid/eq.、日本觸媒公司制造)等含噁唑啉基的丙烯酸(酯)系聚合物，例如EPOCRO SK-1000系列(乳液類型、固體成分40%、主鏈苯乙烯/丙烯酸(酯)系、噁唑啉當量IlOOg solid/eq.、pH7 9、日本觸媒公司制造)、EP0CR0SK_2000系列(乳液類型、固體成分40%、主鏈苯乙烯/丙烯酸(酯)系、pH7 9、噁唑啉當量550g solid/eq.、日本觸媒公司制造)等含噁唑啉基的丙烯酸/苯乙烯系聚合物等。從提高密合力的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用水溶液類型。這些含噁唑啉基的聚合物可以單獨使用或組合2種以上使用。作為水溶性或者水分散性導電材料，可列舉出例如導電聚合物、有機金屬化合物等。優(yōu)選列舉出導電聚合物。作為導電聚合物，可列舉出例如聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚喹喔啉等。這些物質(zhì)當 中，從涂布性的觀點出發(fā)，優(yōu)選列舉出聚苯胺或聚噻吩。聚苯胺的GPC測定得到的聚苯乙烯(PS)的重均分子量例如為500000以下，優(yōu)選為300000以下。聚噻吩的GPC測定得到的聚苯乙烯換算的重均分子量例如為400000以下，優(yōu)選為300000以下。這樣的水溶性或者水分散性導電聚合物可以使用市售品，具體而言，作為水溶性導電聚合物，可以列舉出例如聚苯胺磺酸(MITSUBISHI RAYON Co.，LTD)等；作為水分散性導電聚合物，可以列舉出例如聚噻吩系導電聚合物(商品名“Denatron” Nagase ChemteXCorporation 制造、商品名uOrgacon LBS” :Agfa Materials Japan Ltd.制造)等。這些導電材料可以單獨使用或組合2種以上使用。上述的各成分(含噁唑啉基的聚合物和/或?qū)щ姴牧?溶解或分散于溶劑中，以各成分的溶液或者分散液的形式制備。從防止光學薄膜的變質(zhì)的觀點出發(fā)，優(yōu)選以各成分溶解或者分散于水中的水溶液或者水分散液(以下將它們統(tǒng)稱為“涂布液”)的形式制備。涂布液中除了水以外，可進一步含有作為水系溶劑的醇類。作為醇類，可列舉出例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、仲戊醇、叔戊醇、I-乙基-I-丙醇、2-乙基-I- 丁醇、正己醇、環(huán)己醇
坐寸ο涂布液中，含噁唑啉基的聚合物以及導電材料的配混比例分別為例如0. 05 80
重量％，優(yōu)選為0. I 50重量％。為了設置底涂層12，例如可以將上述的涂布液通過電線涂布、刮刀涂布法等公知的涂布方法直接涂布在光學薄膜11的表面上并進行干燥。底涂層12的厚度例如為10 lOOOnm，優(yōu)選為20 500nm。接著，將如圖I的(C)所示的粘合劑層6和底涂層12貼合。之后，將粘合劑層6向被粘物貼合時，如圖4的虛線所示將脫模薄膜I從粘合劑層6上剝離。如此，可以得到在光學薄膜11的表面上依次層疊有底涂層12以及粘合劑層6的粘合型光學薄膜10。
由于該粘合型光學薄膜10具備具有優(yōu)異外觀的粘合劑層6，其可以貼合到要求優(yōu)異外觀的光學設備的表面上確保這些光學設備的良好外觀，所述光學設備例如為圖像顯示裝置，具體而言為液晶顯示器(液晶顯示裝置)、有機電致發(fā)光裝置(有機EL顯示裝置)、有機發(fā)光二極管(有機LED、0r ganic Light EmittingDiode :0LED)、等離子顯示板(PDP)、陰極射線管顯示裝置(CRT)等。另外，粘合型光學薄膜10可作為上述的光學設備的前面板使用。前面板例如貼合設置于光學設備的前面(表面)上，以保護光學設備的前面部分或者賦予光學設備高級感(質(zhì)感或者設計性等)。另外，前面板例如作為立體顯示裝置(所謂的3D顯示裝置等三維圖像顯示裝置)等中的λ/4波片的支撐體應用。具體而言，前面板設在例如對光學設備的可視側(cè)(即前側(cè))面。該粘合型光學薄膜10貼合在光學設備中含有聚碳酸酯和/或丙烯酸(酯)系聚合物薄膜(具體而言為聚甲基丙烯酸甲酯等)等塑料(樹脂)的前面部分時，與貼合在含有玻璃的前面部分的材料上同樣，外觀也優(yōu)異。需要說明的是，上述的說明當中，將粘合劑層6轉(zhuǎn)印在底涂層12的表面上而設置，但是例如也可以如圖5所示直接設置在底涂層12的表面上。為了在底涂層12的表面上直接設置粘合劑層6，例如圖5的(a)所示，首先準備表面上形成有底涂層12的光學薄膜11 ;接著通過將水分散型粘合劑組合物涂布在底涂層12的表面上，在底涂層12的表面上直接形成涂布液層2。接著，如圖5的(c)所示，通過干燥涂布液層2，在底涂層12的表面上直接設置粘合劑層6。這樣的粘合劑層6也能夠使凹部5為所希望的數(shù)目以下，該凹部5是由底涂層12的表面或者光學薄膜11的表面上存在的異物8引起的。另外，上述的粘合型光學薄膜10當中，在光學薄膜11的表面上夾著底涂層12設置粘合劑層6，但是，例如也可以不設置底涂層12而將粘合劑層6直接設置在光學薄膜11的表面上，該情況在本說明書中沒有圖示出。另外，上述的說明當中，將本發(fā)明的粘合薄膜作為具備光學薄膜11的粘合型光學薄膜10進行了說明，但是也可以作為例如無紡布、金屬箔(金屬薄膜)等不具備光學特性而具備機械特性的具備基材薄膜11的粘合薄膜而形成，該情況在本說明書中沒有圖示。實施例以下，列舉實施例以及比較例來更具體地說明本發(fā)明。但是，本發(fā)明不受這些限制。實施例I(水分散型粘合劑組合物的制備)在容器中配混丙烯酸丁酯88重量份、丙烯酸5重量份、單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯2重量份、3-甲基丙烯酰氧丙基-三甲氧基硅烷(KBM-503、信越化學(株)制造)O. 03重量份，制備單體成分。接著，在制備的單體成分的一部分(單體成分總量的20重量％) 388g中，加入反應性乳化劑(Aqualon HS-10、第一工業(yè)制藥(株))46. 6g以及離子交換水346g，用均化器以轉(zhuǎn)數(shù)5000分鐘_1、5分鐘的條件強制乳化(預乳化)，制備單體預乳液。
另外，在具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計以及攪拌機的反應容器中投入上述單體預乳液156g以及離子交換水219g。接著，將反應容器用氮氣置換、添加過硫酸銨O. 023g,在65°C下乳液聚合2. 5小時。接著，在單體成分的剩余部分(單體成分總量的80重量％) 625g中添加過硫酸銨O. 217g，用3小時將此混合物滴加到反應容器中，滴加后通過邊氮氣置換邊在70°C下乳液聚合3小時得到固體成分濃度40重量％的水分散型丙烯酸(酯)系聚合物乳液。之后，將得到的乳液冷卻至室溫，添加10重量％氨水，調(diào)節(jié)pH為8，進一步相對于乳液的固體成分100重量份添加SNThickener 640 (疏水基改性聚丙烯酸、SAN NOPCOLIMITED制造)2重量份，進一步追加離子交換水，將固體成分濃度調(diào)節(jié)為25重量％，制備水分散型粘合劑組合物。(粘合劑層的形成)
首先，準備剝離處理過的厚度38μπι的PET薄膜(脫模薄膜)(參照圖I的(a))，接著，將上述的水分散型粘合劑組合物用逗點涂布機均勻地涂布在PET薄片的表面(處理面)上，形成厚度92 μ m的涂布液層(參照圖I的(b))。之后，通過在120°C下將形成的涂布液層加熱干燥2分鐘，形成厚度23 μ m的粘合劑層(參照圖I的(C))。(粘合型光學薄膜的制作)首先，準備層疊有底涂層的偏光薄膜(參照圖5的(a))。S卩、通過在EP0CR0S WS_700(水溶液型、固體成分25%、主鏈丙烯酸(酯)系、pH7
9、噁唑啉當量220g solid/eq.、日本觸媒公司制造)400重量份(固體成分換算100重量份)和Orgacon LBS (導電性聚噻吩、Agfa Materials Japan Ltd.制造)30重量份當中，添加水/異丙基醇(重量比計3:1)混合溶液，攪拌均勻，將固體成分濃度調(diào)整為O. 5重量％，從而制備作為底涂劑的涂布液。用Wire Bar No. 5在厚度180 μ m的偏光薄膜的表面上涂布該涂布液，使得干燥后的厚度為20 30nm，然后使之干燥。由此制作層疊有底涂層的偏光薄膜。之后，通過貼合粘合劑層和底涂層，得到粘合型光學薄膜(參照圖4)。實施例2相對于乳液的固體成分100重量份，將SN Thickener 640 (疏水基改性聚丙烯酸)的配混份數(shù)變更為I重量份，進而，將通過追加離子交換水調(diào)整的水分散型粘合劑組合物的固體成分濃度變更為30重量％，除此之外，與實施例I同樣地制備水分散型粘合劑組合物，緊接著形成厚度77 μ m的涂布液層，之后形成厚度23 μ m的涂布液層，之后得到粘合劑層以及具備其的粘合型光學薄膜。實施例3代替SN Thickener 640 (疏水基改性聚丙烯酸)，添加AR0NB-500 (丙烯酸系共聚物、東亞合成社制造)，相對于乳液的固體成分100重量份，將ARON B-500的配混份數(shù)變更為2. 6重量份，除此之外，與實施例I同樣地制備水分散型粘合劑組合物，緊接著形成厚度92 μ m的涂布液層、之后得到厚度23 μ m的粘合劑層以及具備其的粘合型光學薄膜。實施例4代替SN Thickener 640 (疏水基改性聚丙烯酸)添加AR0NB-500 (丙烯酸系共聚物)，相對于乳液的固體成分100重量份，將ARON B-500的配混份數(shù)變更為2重量份；進而，將通過追加離子交換水調(diào)整的水分散型粘合劑組合物的固體成分濃度變更為30重量％，除此之外，與實施例I同樣地制備水分散型粘合劑組合物，緊接著形成厚度77 μ m的涂布液層、之后得到厚度23 μ m的粘合劑層以及具備其的粘合型光學薄膜。實施例5代替SN Thickener 640 (疏水基改性聚丙烯酸)添加ADEKANOL UH-541VF (氨基甲酸酯系增稠劑、ADEKAC0RP0RATI0N制造)；相對于乳液的固體成分100重量份，將ADEKANOLUH-541VF的配混份數(shù)變更為2重量份；進而，將通過追加離子交換水調(diào)整的水分散型粘合劑組合物的固體成分濃度變更為30重量％。除此之外，與實施例I同樣地制備水分散型粘合劑組合物，緊接著形成厚度77 μ m的涂布液層、之后得到厚度23 μ m的粘合劑層以及具備其的粘合型光學薄膜。比較例I 不添加SN Thickener 640 (疏水基改性聚丙烯酸),不實施通過離子交換水的追加調(diào)節(jié)(稀釋)水分散型粘合劑組合物的固體成分濃度。除此之外，與實施例I同樣地制備固體成分濃度40重量％的水分散型粘合劑組合物，緊接著形成厚度58 μ m的涂布液層，之后得到厚度23 μ m的粘合劑層以及具備其的粘合型光學薄膜。比較例2不添加SN Thickener 640 (疏水基改性聚丙烯酸)，除此之外與實施例I同樣地制備水分散型粘合劑組合物。接著，雖試著形成粘合劑層，但是涂布時由于在PET薄膜上產(chǎn)生水分散型粘合劑組合物的排斥，沒能形成涂布液層以及粘合劑層。比較例3相對于乳液的固體成分100重量份，SN Thickener 640 (疏水基改性聚丙烯酸)的配混份數(shù)變更為O. 5重量份，進而，將通過追加離子交換水調(diào)整的水分散型粘合劑組合物的固體成分濃度變更為35重量％，除此之外，與實施例I同樣地制備水分散型粘合劑組合物，緊接著形成厚度66 μ m的涂布液層，之后得到厚度23 μ m的粘合劑層以及具備其的粘合型光學薄膜。(評價)(I)外觀觀察通過從PET薄膜側(cè)目視觀察實施例I 5、比較例I以及3的粘合型光學薄膜的粘合劑層，觀察上述定義的凹部的有無，并計算每lm2當中凹部的數(shù)目。這些結(jié)果在表I中表
/Jn οS卩、實施例I 5當中，任何一個都不能觀察到凹部的存在，或者即便被觀察到，其凹部的厚度方向的深度(D)也不足O. 2 μ m且上端的內(nèi)徑(L)也不足Imm (B卩、比上述的定義小的凹部)。另一方面，比較例I以及3當中，任何一個都能觀察到凹部的存在，其凹部的厚度方向的深度(D)為O. 2 20 μ m且上端的內(nèi)徑(L)為I IOmm (即、為如上述定義的凹部)。需要說明的是，凹部的尺寸通過非接觸三維表面形狀粗糙度儀(WykoNT9100、Veeco Instruments. Inc.制造)來測定。
(2)水分散型粘合劑組合物的粘度通過錐/板式粘度計(Rheo Stress RS-I型、HAAKE公司制造)來測定實施例I 5以及比較例I 3的水分散型粘合劑組合物在30°C、剪切速度I秒―1的粘度。其結(jié)果在表I中表不。(3)增稠劑的濁度將實施例I 5以及比較例3中使用的增稠劑、用水配混制備I重量％水溶液，進而用氨水調(diào)節(jié)pH為8制備增稠劑水溶液。接著，用濁度計(LaMOtte2020型、ORGANOCORPORATION.制造)來測定所制備的增稠劑水溶液的濁度。其結(jié)果在表I中表示。(4)霧度值將實施例I 5、比較例I以及3的“粘合劑層的形成”中得到的厚度23 μ m的粘合 劑層轉(zhuǎn)印到載玻片上(Micro slide glass、厚度 I. 3mm、Mastunami Glass Ind. , Ltd.制)，根據(jù)JIS K7136通過霧度儀(HM-150、村上色彩技術(shù)研究所社)來測定該粘合劑層的霧度值。其結(jié)果在表I中表不。(5) TEM照片觀察將實施例I以及3的粘合劑層的表面用TEM (透射型電子顯微鏡)觀察。實施例I以及3的粘合劑層的TEM照片的圖像處理圖分別在圖6以及7中表示。從圖6中可知，實施例I中使用的、上述濁度為100NTU以下的增稠劑(SNThickener640)均勻地分散在水分散型聚合物中。另一方面，從圖7中可知，實施例3中使用的上述的濁度為超過100NTU的增稠劑(ARON B-500)在水分散型聚合物中作為不溶解物(顆粒)較大的顆粒殘存。[表 I]
權(quán)利要求
1.一種粘合劑層，其特征在于，其為通過涂布水分散型粘合劑組合物并使其干燥而得到的粘合劑層， 在所述粘合劑層的表面，厚度方向的深度為O. 2 20 μ m且沿著所述表面的最大長度為I IOmm的凹部的數(shù)目為每lm25個以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的粘合劑層，其特征在于，所述水分散型粘合劑組合物的固體成分濃度為5 32重量％，所述粘合劑層的厚度為3 100 μ m。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的粘合劑層，其特征在于，其含有水分散型丙烯酸(酯)系聚合物和增稠劑， 所述水分散型粘合劑組合物在30°C、剪切速度為I秒-I時的粘度為O. I 50Pa · S。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的粘合劑層，其特征在于，所述增稠劑在制備成I重量％的水溶液進而調(diào)節(jié)為PH 8時的濁度為100NTU以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的粘合劑層，其特征在于，厚度為23μ m的所述粘合劑層的霧度值為1.0%以下。
6.—種粘合薄膜,其特征在于,其具備基材和層疊在所述基材的表面上的粘合劑層； 所述粘接劑層通過涂布水分散型粘合劑組合物并使其干燥而得到； 在所述粘合劑層的表面，厚度方向的深度為O. 2 20 μ m且沿著所述表面的最大長度為I IOmm的凹部的數(shù)目為每Im2 5個以下。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的粘合薄膜，其特征在于，所述基材為光學薄膜。
8.一種光學設備，其特征在于，其具備光學薄膜和層疊在所述光學薄膜的表面上的粘合劑層； 所述粘接劑層通過涂布水分散型粘合劑組合物并使其干燥而得到；在所述粘合劑層的表面，厚度方向的深度為O. 2 20 μ m且沿著所述表面的最大長度為I IOmm的凹部的數(shù)目為每lm25個以下。
全文摘要
粘合劑層是通過涂布水分散型粘合劑組合物并使其干燥而得到的。在粘合劑層的表面，厚度方向的深度為0.2～20μm且沿著表面的最大長度為1～10mm的凹部的數(shù)目為每1m25個以下。
文檔編號C09J7/02GK102947404SQ20118003133
公開日2013年2月27日 申請日期2011年6月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月22日
發(fā)明者下川佳世, 岡田研一, 高橋俊貴, 木谷義明, 下栗大器, 卷幡陽介 申請人:日東電工株式會社