專(zhuān)利名稱(chēng):粘合片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及具有以丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合(也稱(chēng)為壓敏膠粘;下同)層的粘合片。本申請(qǐng)要求基于2010年6月11日提出的日本專(zhuān)利申請(qǐng)2010-133527號(hào)的優(yōu)先權(quán),該申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容以參考的方式并入本說(shuō)明書(shū)中。
背景技術(shù):
丙烯酸類(lèi)聚合物的透明性、耐候性?xún)?yōu)良,并且通過(guò)單體的組成比、聚合物的結(jié)構(gòu)可以發(fā)揮各種特性,因此適合作為粘合劑的基礎(chǔ)聚合物。例如,提出了使用以丙烯酸類(lèi)單體為主要單體的兩個(gè)以上嵌段連接得到的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑。作為關(guān)于這種粘合劑的技術(shù)文獻(xiàn),可以列舉專(zhuān)利文獻(xiàn)f 8。另外,專(zhuān)利文獻(xiàn)9、10是涉及如下內(nèi)容的技術(shù)文獻(xiàn),面向成形材料等用途的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物。專(zhuān)利文獻(xiàn)11是涉及如下內(nèi)容的 技術(shù)文獻(xiàn),在結(jié)晶性樹(shù)脂層的單側(cè)具有丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物層的構(gòu)成、或者兩個(gè)結(jié)晶性樹(shù)脂層夾持丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物層而粘合一體化的構(gòu)成的多層薄膜?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)I :日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)2001-234146號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2 :日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)2001-348553號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3 :日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)平9-125019號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4 :日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)2005-307063號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)5 :日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)平11-323072號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)6 :日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)2003-105300號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)7 :日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)2009-102467號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)8 :日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)2009-249541號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)9 :日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)2002-97238號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)10 :日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)2005-54065號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)11 :日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)2009-125985號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)12 :日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)2007-185781號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
但是,在專(zhuān)利文獻(xiàn)12中記載了,由聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成的剝離層(A)、由非晶α -烯烴類(lèi)聚合物和丙烯酸類(lèi)聚合物構(gòu)成的粘合層(B)和由熱塑性樹(shù)脂構(gòu)成的基材層(C),以(A)/ (B)/ (C)的順序共擠出成形得到的表面保護(hù)薄膜。所述形式的表面保護(hù)薄膜,在用于粘貼到被粘物上的粘合面上在形成薄膜時(shí)通過(guò)共擠出法層疊剝離層,粘合面在直到使用之前與空氣隔離,因此薄膜的粘合面的潔凈性?xún)?yōu)良(專(zhuān)利文獻(xiàn)12的第0011項(xiàng)等)。但是,在粘合層的基礎(chǔ)聚合物為丙烯酸類(lèi)聚合物的構(gòu)成下,還未實(shí)現(xiàn)該粘合層和剝離層通過(guò)共擠出而層疊的實(shí)用的粘合片。另外,在專(zhuān)利文獻(xiàn)12的構(gòu)成中,將粘合層(B)的組成變更為丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物,并將專(zhuān)利文獻(xiàn)12中剝離層(A)的形成中使用的聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂與所述丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物共擠出成形時(shí),所得到的層疊薄膜的聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂層不發(fā)揮作為丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物層(粘合層)的剝離襯墊的作用(B卩,不能從粘合層上適當(dāng)?shù)貙⒕埘0奉?lèi)樹(shù)脂層剝離)。本發(fā)明的目的在于提供顯示粘合性的中間層與可以從該中間層上剝離的層(剝離層)共擠出成形的粘合片,其中所述中間層的基礎(chǔ)聚合物為丙烯酸類(lèi)聚合物。根據(jù)本發(fā)明,提供一種粘合片,由在23°C下顯示粘合性的中間層、層疊在所述中間層的第一表面的剝離層和層疊在所述中間層的第二表面的非剝離層共擠出而形成。所述中間層為以丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物為基礎(chǔ)聚合物的層。所述剝離層為可以從所述中間層上剝離的層。所述非剝離層為對(duì)所述中間層為非剝離性的層。該非剝離層在23°C下可以具有或者不具有粘合性。所述中間層以丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物為基礎(chǔ)聚合物,因此可以成為具有丙烯酸類(lèi)聚合物的優(yōu)點(diǎn)的透明性?xún)?yōu)良的中間層。另外,所述剝離層可以作為所述中間層的剝離襯墊起作用。因此,所述構(gòu)成的粘合片,在將所述剝離層從所述中間層上剝離后,該中間層 的表面(第一表面)可以作為對(duì)被粘物的粘合面使用。所述粘合面由在所述粘合片的成形時(shí)通過(guò)與中間層的共擠出而層疊在所述粘合面上的剝離層保護(hù)。在該剝離層被除去之前,粘合面不露出到外部,因此可以保持該粘合面潔凈。因此,在直到使用時(shí)為止可以保持良好的粘合性能,可以避免塵埃等附著到粘合面上,因此外觀品質(zhì)也優(yōu)良。這對(duì)于將所述粘合面粘貼到透光性的(典型地是無(wú)色透明或者著色透明的)被粘物上的情況、非剝離層由具有透光性的材質(zhì)構(gòu)成的情況特別有意義。作為所述中間層的基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物,例如可以是具有至少一個(gè)丙烯酸酯嵌段和至少一個(gè)甲基丙烯酸酯嵌段的嵌段共聚物。所述結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物,適合以高水平同時(shí)實(shí)現(xiàn)中間層的擠出成形性和粘合特性。構(gòu)成所述中間層的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物的重均分子量(Mw)例如可以為3X 104^30X IO40具有所述Mw的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物,適合以高水平同時(shí)實(shí)現(xiàn)中間層的擠出成形性和粘合特性。所述剝離層優(yōu)選至少所述中間層側(cè)的表面(剝離面)由以聚烯烴為主要成分的剝離面形成用組合物構(gòu)成。所述構(gòu)成的剝離層,可以成為從所述中間層(粘合面)上的剝離性?xún)?yōu)良的剝離層。在一個(gè)優(yōu)選方式中,所述剝離層的整體包含以聚烯烴作為主要成分的組合物。作為所述聚烯烴,可以?xún)?yōu)選采用聚乙烯(PE)。作為所述聚烯烴的適合例,可以列舉低密度聚乙烯(LDPE)和線性低密度聚乙烯(LLDPE)。所述非剝離層包含以丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物作為基礎(chǔ)聚合物的非剝離層形成用組合物。所述組成的非剝離層可以成為具有丙烯酸類(lèi)聚合物的優(yōu)點(diǎn)的透明性?xún)?yōu)良的非剝離層。因此,在所述非剝離層為非粘合性的情況下,將剝離層從所述中間層上剝離,可以適合將所述非剝離層(基材)與所述中間層(粘合層)的層疊體作為透明性?xún)?yōu)良的單面膠粘性的粘合薄膜使用。另外,所述非剝離層為粘合性的情況下,將剝離層從所述中間層上剝離,可以適合將所述非剝離層(第一粘合層)與所述中間層(第二粘合層)的層疊體作為透明性?xún)?yōu)良的雙面膠粘性的粘合薄膜使用。所述剝離層的厚度例如可以為約10 μ πΓ約500 μ m。所述厚度的剝離層的從粘合面上的剝離作業(yè)性?xún)?yōu)良。另外,具有所述厚度的剝離層的粘合片,可以成為顯示適合以卷繞為卷筒狀的狀態(tài)(粘合片卷的形態(tài))進(jìn)行保存、轉(zhuǎn)移等的適度柔軟性的粘合片。在此所公開(kāi)的粘合片的一個(gè)優(yōu)選方式中,在測(cè)定溫度23°C、拉伸速度IOm/分鐘、剝離角度180°的條件下,將所述剝離層從所述中間層上剝離時(shí)的剝離力為5. 0N/20mm以下。顯示所述剝離力的粘合片,剝離層的剝離性?xún)?yōu)良,因此優(yōu)選。在此所公開(kāi)的粘合片的另一個(gè)優(yōu)選方式中,在測(cè)定溫度23°C、拉伸速度300mm/分鐘、剝離角度180°的條件下,所述中間層對(duì)不銹鋼板(SUS板)的粘合力為I. 0N/20mm以上。顯示所述粘合力的粘合片,粘合特性?xún)?yōu)良,因此優(yōu)選。在此所公開(kāi)的任一種粘合片,具有可以發(fā)揮優(yōu)良的透明性并且顯示粘合性的中間層,并且具有適于直到使用時(shí)(粘貼時(shí))為止保持該中間層的粘合面潔凈的構(gòu)成,因此適合作為例如粘貼到光學(xué)部件上使用的粘合片(在光學(xué)部件的粘貼中使用的雙面膠粘性粘合片、或者用于光學(xué)部件的表面保護(hù)的表面保護(hù)用粘合片)等。
圖I是表示本發(fā)明的粘合片的一個(gè)構(gòu)成例的示意圖。圖2是表示本發(fā)明的粘合片的另一個(gè)構(gòu)成例的示意圖。
具體實(shí)施例方式以下,對(duì)本發(fā)明的適當(dāng)?shù)膶?shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。另外,本說(shuō)明書(shū)中特別提及的事項(xiàng)以外的本發(fā)明的實(shí)施所必要的事項(xiàng),可以作為基于本領(lǐng)域中現(xiàn)有技術(shù)的本領(lǐng)域技術(shù)人員的設(shè)計(jì)事項(xiàng)來(lái)掌握。本發(fā)明可以基于本說(shuō)明書(shū)中所公開(kāi)的內(nèi)容和本領(lǐng)域的技術(shù)常識(shí)來(lái)實(shí)施。由本發(fā)明提供的粘合片的一個(gè)典型構(gòu)成在圖I中示意表示。該粘合片10具有以丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物為基礎(chǔ)聚合物的中間層12、在其第一表面12A上層疊的剝離層14和在第二表面12B上層疊的非剝離層16。粘合片10以這些中間層12、剝離層14和非剝離層16通過(guò)共擠出而形成的多層片的形式構(gòu)成。圖I所示的例子中,長(zhǎng)的帶狀粘合片10以剝離層14為外側(cè)的方式卷繞為卷筒狀。中間層12為在23°C下顯示粘合性的層,例如,通過(guò)后述的方法測(cè)定的粘合力優(yōu)選為I. 0N/20mm以上(典型地為I. 0N/20mm以上且50. 0N/20mm以下)。剝離層14為可以從中間層12的第一表面12A上剝離的層,典型地在23°C下為非粘合性。通過(guò)將該剝離層14從中間層12上剝離,可以將第一表面12A作為粘合面利用(B卩,壓接到被粘物上)。非剝離層16與剝離層14不同,是不打算可以從中間層12上剝離的層。在此所公開(kāi)的技術(shù)的典型方式中,在23°C下,在不使中間層12和非剝離層16中的至少一個(gè)產(chǎn)生損傷(中間層12的凝聚破壞、非剝離層16的撕破等)的情況下將非剝離層16的第一表面(中間層側(cè)的表面)16A從中間層12的表面12A上剝離是不可能或者極其困難的。圖I所示的例子中,非剝離層16 (更具體地是其第二表面16B)在23°C下為非粘合性。所述形態(tài)的粘合片10,將剝離層14從中間層12上剝離后,可以?xún)?yōu)選作為以非剝離層16為基材的單面膠粘性的粘合薄膜(例如,表面保護(hù)用粘合薄膜)使用。由本發(fā)明提供的粘合片的另一個(gè)典型構(gòu)成例在圖2中示意表示。該粘合片20具有以丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物作為基礎(chǔ)聚合物的中間層22、在其第一表面22A上層疊的剝離層24和在第二表面22B上層疊的非剝離層26。粘合片20以這些中間層22、剝離層24和非剝離層26通過(guò)共擠出而形成的多層片的形式構(gòu)成。圖2所示的例子中,長(zhǎng)的帶狀粘合片20以剝離層24為外側(cè)的方式卷繞為卷筒狀。中間層22和剝離層24的構(gòu)成與圖I所示的中間層12和剝離層14同樣。非剝離層26與剝離層24不同,是不打算可以從中間層22上剝離的層(典型地,是與圖I所示的例子同樣地,在23°C下,在不使中間層22和非剝離層26中的至少一個(gè)產(chǎn)生損傷的情況下將非剝離層26的第一表面26A從中間層22的表面22A上剝離是不可能或者極其困難的層)。圖2所示的例子中,非剝離層26 (更具體地是其第二表面26B)在23°C下為粘合性。所述形態(tài)的粘合片20,通過(guò)將剝離層24從中間層22上剝離,可以?xún)?yōu)選將粘合性的中間層(第一粘合層)22和粘合性的非剝離層(第二粘合層)26的層疊體作為雙面膠粘性粘合薄膜(無(wú)基材粘合薄膜)28使用。即,該粘合薄膜中,可以將中間層22的第一表面22A作為第一粘合面、將非剝離層26的第二表面(背面)26B作為第二粘合面使用。在此所公開(kāi)的技術(shù)中的中間層,包含以丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物為基礎(chǔ)聚合物(聚合物成分中的主要成分,即占50質(zhì)量%以上的成分)的粘合劑(在23°C下顯示粘合性的材料)。 所述丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物可以單獨(dú)使用一種也可以組合使用兩種以上。作為所述丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物,可以?xún)?yōu)選使用具有至少一個(gè)丙烯酸酯嵌段(以下也稱(chēng)為Ac嵌段)和至少一個(gè)甲基丙烯酸酯嵌段(以下也稱(chēng)為MAc嵌段)的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物。例如,優(yōu)選Ac嵌段與MAc嵌段交替配置的結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物。Ac嵌段與MAc嵌段的合計(jì)嵌段數(shù)優(yōu)選為3以上(例如3 5)。所述Ac嵌段,典型地以丙烯酸酯作為主要單體(即構(gòu)成該嵌段的單體單元中占50質(zhì)量%以上的成分)。所述單體單元中75質(zhì)量%以上可以為丙烯酸酯,也可以為90質(zhì)量%以上。在一個(gè)優(yōu)選方式中,構(gòu)成所述丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物中所含的Ac嵌段(若為具有兩個(gè)以上Ac嵌段的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物,則可以是其中的至少一個(gè)Ac嵌段,也可以是全部Ac嵌段)的單體單元實(shí)質(zhì)上僅包含一種或兩種以上(典型地是一種)丙烯酸酯?;蛘逜c嵌段可以是丙烯酸酯與其它單體(例如甲基丙烯酸酯)的共聚物。作為構(gòu)成Ac嵌段的丙烯酸酯的例子,可以列舉以下物質(zhì)。丙烯酸的脂肪族烴酯,例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸硬脂酯等。丙烯酸的脂環(huán)式烴酯,例如丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異冰片酯等。丙烯酸的芳香族烴酯,例如丙烯酸苯酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸甲苯酯等。含有醚鍵的醇與丙烯酸的酯,例如丙烯酸烷氧基烷基酯如丙烯酸-2-甲氧基乙酯、丙烯酸-2-甲氧基丁酯等,具有環(huán)氧基的丙烯酸酯如丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸甲基縮水甘油酯等。具有羥基的丙烯酸酯,例如丙烯酸羥烷酯如丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-2-羥基丙酯、丙烯酸-3-羥基丙酯、丙烯酸-2-羥基丁酯、丙烯酸-4-羥基丁酯等。具有氨基的丙烯酸酯,例如丙烯酸-2-氨基乙酯、丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯、丙烯酸-N,N-二甲氨基丙酯等。具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酸酯,例如3_丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基娃燒等。丙烯酸的環(huán)氧烷加成物,例如式CH2=CHCOO(CH2CH2O)#表示的環(huán)氧乙烷加成物(η例如為I 10)。構(gòu)成Ac嵌段的單體,優(yōu)選其50質(zhì)量%以上(可以為75質(zhì)量%以上,也可以為實(shí)質(zhì)上全部)為丙烯酸的烴酯,其中,優(yōu)選為丙烯酸的脂肪族烴酯(丙烯酸烷基酯)。作為所述丙烯酸烷基酯,可以例示烷基的碳原子數(shù)為廣20 (優(yōu)選f 14)的丙烯酸烷基酯。在一個(gè)優(yōu)選方式中,構(gòu)成Ac嵌段的單體中50質(zhì)量%以上(可以為75質(zhì)量%以上,也可以為實(shí)質(zhì)上全部)為烷基的碳原子數(shù)為f 10的丙烯酸烷基酯。其中,作為優(yōu)選的丙烯酸烷基酯,可以列舉丙烯酸正丁酯(BA)、丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸甲酯。例如,可以?xún)?yōu)選采用構(gòu)成Ac嵌段的單體實(shí)質(zhì)上單獨(dú)為BA的構(gòu)成、單獨(dú)為2EHA的構(gòu)成、包含BA和2EHA兩種的構(gòu)成等。 所述MAc嵌段,典型地以甲基丙烯酸酯作為主要單體(即構(gòu)成該嵌段的單體單元中占50質(zhì)量%以上的成分)。所述單體單元中75質(zhì)量%以上可以為甲基丙烯酸酯,也可以為90質(zhì)量%以上。在一個(gè)優(yōu)選方式中,構(gòu)成所述丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物中所含的MAc嵌段(若為具有兩個(gè)以上MAc嵌段的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物,則可以是其中的至少一個(gè)MAc嵌段,也可以是全部MAc嵌段)的單體單元實(shí)質(zhì)上僅包含一種或兩種以上(典型地是一種)甲基丙烯酸酯?;蛘進(jìn)Ac嵌段可以是甲基丙烯酸酯與其它單體(例如丙烯酸酯)的共聚物。作為構(gòu)成MAc嵌段的甲基丙烯酸酯的例子,可以列舉以下物質(zhì)。甲基丙烯酸的脂肪族烴酯,例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正庚酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸異壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸硬脂酯等。甲基丙烯酸的脂環(huán)式烴酯,例如甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸異冰片酯等。甲基丙烯酸的芳香族烴酯,例如甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲苯酯、甲基丙烯酸節(jié)酷等。含有醚鍵的醇與甲基丙烯酸的酯,例如甲基丙烯酸烷氧基烷基酯如甲基丙烯酸-2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-甲氧基丁酯等,具有環(huán)氧基的甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸甲基縮水甘油酯等。具有羥基的甲基丙烯酸酯,例如甲基丙烯酸羥烷酯如甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、甲基丙烯酸-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸-3-羥基丙酯、甲基丙烯酸-2-羥基丁酯、甲基丙烯酸-4-羥基丁酯等。具有氨基的甲基丙烯酸酯,例如甲基丙烯酸-2-氨基乙酯、甲基丙烯酸-N,N- 二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸-N,N- 二甲氨基丙酯等。具有烷氧基甲硅烷基的甲基丙烯酸酯,例如3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷等。甲基丙烯酸的環(huán)氧烷加成物,例如式CH2=C(CH3) COO(CH2CH2O)#表示的環(huán)氧乙烷加成物(η例如為f 10)。構(gòu)成MAc嵌段的單體,優(yōu)選其50質(zhì)量%以上(可以為75質(zhì)量%以上,也可以為實(shí)質(zhì)上全部)為甲基丙烯酸的烴酯,其中,優(yōu)選為甲基丙烯酸的脂肪族烴酯(甲基丙烯酸烷基酯)。作為所述甲基丙烯酸烷基酯,可以例示烷基的碳原子數(shù)為廣20 (優(yōu)選f 14)的甲基丙稀酸燒基酷。在一個(gè)優(yōu)選方式中,構(gòu)成MAc嵌段的單體中50質(zhì)量%以上(可以為75質(zhì)量%以上,也可以為實(shí)質(zhì)上全部)為烷基的碳原子數(shù)為廣4的甲基丙烯酸烷基酯。其中,作為優(yōu)選的甲基丙烯酸烷基酯,可以列舉甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸乙酯(EMA)。例如,可以?xún)?yōu)選采用所述單體單元實(shí)質(zhì)上單獨(dú)為MMA的構(gòu)成、單獨(dú)為EMA的構(gòu)成、包含MMA和EMA兩種的構(gòu)成等。在此所公開(kāi)的技術(shù)中,作為中間層的基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物可以是AB型、ABA型、ABAB型、ABABA型等這樣以包含凝聚力、彈性?xún)?yōu)良的硬結(jié)構(gòu)的聚合物的A嵌段 與包含粘性?xún)?yōu)良的柔軟結(jié)構(gòu)的聚合物的B嵌段交替配置的方式共聚而得到的共聚物。以這樣結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑,可以成為以高水平同時(shí)具有凝聚力、彈性和粘性的中間層。另外,所述組成的粘合劑,可以成為擠出成形性?xún)?yōu)良的粘合劑,因此優(yōu)選。可以?xún)?yōu)選采用在分子的兩端具有A嵌段的結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物(ABA型、ABABA型等)。所述結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物,容易成為凝聚性和熱塑性的平衡良好的共聚物,因此優(yōu)選。另外,丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物具有兩個(gè)以上A嵌段時(shí),這些A嵌段的單體組成、分子量(聚合度)、結(jié)構(gòu)等可以相互相同也可以不同。丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物具有兩個(gè)以上B嵌段時(shí),該B嵌段同樣地可以相互相同也可以不同。作為所述A嵌段,可以?xún)?yōu)選采用上述的MAc嵌段。作為所述B嵌段,可以?xún)?yōu)選采用上述的Ac嵌段。在一個(gè)優(yōu)選方式中,丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物為MAc嵌段-Ac嵌段-MAc嵌段(ABA型)結(jié)構(gòu)的三嵌段共聚物。例如,這樣的三嵌段共聚物中,可以?xún)?yōu)選采用兩個(gè)MAc嵌段實(shí)質(zhì)上具有相同的單體組成的共聚物。關(guān)于丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物中所含的MAc嵌段的質(zhì)量(含有兩個(gè)以上MAc嵌段的情況下,為它們的合計(jì)質(zhì)量)與Ac嵌段的質(zhì)量(含有兩個(gè)以上Ac嵌段的情況下,為它們的合計(jì)質(zhì)量)的比例,MAc嵌段/Ac嵌段的質(zhì)量比可以設(shè)定為4/96 90/10 (通常為7/93 80/20,優(yōu)選10/90 70/30,例如20/80 50/50)的范圍。MAc嵌段的比例過(guò)多時(shí),有時(shí)具有粘合力變得不充分的傾向。Ac嵌段的比例過(guò)多時(shí),凝聚力、彈性容易變得不充分。結(jié)果,可能有時(shí)粘合特性的平衡受到損害、或者剝離層對(duì)中間層的剝離性不充分。作為丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物,通??梢赃m當(dāng)采用重均分子量(Mw)為約3X104 約30X IO4的共聚物。優(yōu)選Mw為約3. 5X10,約25X 104的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物,更優(yōu)選4X104 20X 104 (例如5X104 15X104)。丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物的Mw過(guò)小時(shí),有時(shí)可能粘合特性(例如凝聚性)容易下降或者剝離層的剝離性不充分。Mw過(guò)大時(shí),有時(shí)可能丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物的熱塑性不充分,從而具有中間層的共擠出成形性下降的傾向。另外,在此所說(shuō)的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物的Mw,是指對(duì)將該共聚物溶解于適當(dāng)?shù)娜荦RIJ(例如四氫呋喃(THF))而制備的樣品進(jìn)行凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定而求出的、聚苯乙烯換算的值。具體而言,通過(guò)在后述的實(shí)施例中記載的條件下進(jìn)行GPC測(cè)定,可以求出丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物的Mw。Ac嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)例如可以為-80°C '10°C。通常,優(yōu)選Tg為-75°C "-20°C (例如-75°C "-50°C )的 Ac 嵌段。MAc 嵌段的 Tg 例如可以為 40°C "240°C。通常優(yōu)選Tg為60°C 230°C (例如80°C 230°C)的MAc嵌段。在此,Ac嵌段和MAc嵌段的Tg,是指基于構(gòu)成該嵌段的各單體的單獨(dú)聚合物(均聚物)的Tg和該單體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(共聚比例),由FOX式求出的值。作為均聚物的Tg,可以采用作為公知資料的日刊工業(yè)新聞社的“粘著技術(shù)7、^ 卜' ” 夕”(粘合技術(shù)手冊(cè))或 Wiley-Interscience 的 Polymer Handbook(聚合物手冊(cè))中記載的值。例如,作為在此所公開(kāi)的技術(shù)中的均聚物的Tg,對(duì)于2EHA采用-70°C,對(duì)于BA采用-54°C,對(duì)于MMA采用105°C。在此所公開(kāi)的技術(shù)中的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物中,可以共聚有丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯以外的單體(其它單體)。作為所述其它單體,可以例示含有氰基的乙烯基化合物如丙烯腈、甲基丙烯腈等;乙烯基酯類(lèi)如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等;芳香族乙烯基化合物如苯乙烯、α -甲基苯乙烯等;含乙烯基雜環(huán)化合物如N-乙烯基吡咯烷酮等;含酰胺基乙烯基化 合物如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等;等。作為其它例子,可以列舉含酸性基團(tuán)單體,如不飽和一元羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸等;不飽和二元羧酸如馬來(lái)酸、富馬酸等;所述一元或二元羧酸的鹽(鈉鹽、鉀鹽等);不飽和二元羧酸酐如馬來(lái)酸酐等。另外,作為其它例子,可以列舉丙烯?;湘I合有氟代烷基的結(jié)構(gòu)的丙烯酸烷基酯、丙烯酸氟代烷基酯和甲基丙烯酸氟代烷基酯,如三氟甲基丙烯酸甲酯、2-三氟甲基丙烯酸乙酯、2-全氟乙基丙烯酸乙酯、二全氟甲基丙烯酸甲酯、2-全氟己基丙烯酸乙酯、2-全氟癸基丙烯酸乙酯、2-全氟十六烷基丙烯酸乙酯、2-全氟乙基丙烯酸-2-全氟丁基乙酯、2-全氟甲基丙烯酸-2-全氟乙基甲酯等。所述其它單體,例如可以為了調(diào)節(jié)中間層的特性(粘合特性、擠出成形性等)而使用。來(lái)源于所述單體的結(jié)構(gòu)部分典型地可以以無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等形態(tài)包含在構(gòu)成丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物的至少一個(gè)嵌段(可以是Ac嵌段也可以是MAc嵌段)中。但是,所述其它單體的使用量過(guò)多時(shí),可能有時(shí)損害中間層的透明性或者剝離層的剝離性容易變得不充分。通常將所述其它單體的使用量設(shè)定為構(gòu)成丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物的全部單體的20質(zhì)量%以下是適當(dāng)?shù)?優(yōu)選10質(zhì)量%以下,更優(yōu)選5質(zhì)量%以下。在一個(gè)優(yōu)選方式中,丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物實(shí)質(zhì)上不含有所述其它單休。特別地,優(yōu)選實(shí)質(zhì)上未共聚所述含酸性基團(tuán)單體的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物。以所述丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物作為基礎(chǔ)聚合物的中間層,可以為腐蝕被粘物的性質(zhì)更低的層,因此優(yōu)選。例如,對(duì)于用于粘貼到具有ΙΤ0(氧化銦錫)等透明電極的被粘物(觸控面板的構(gòu)成部件等)上使用的粘合片而言,中間層(粘合面)的被粘物腐蝕性低是特別有意義的。丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物中實(shí)質(zhì)上未共聚所述含酸性基團(tuán)單體,可以避免中間層的熔融粘度變得過(guò)高,因此是有利的。這樣的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物,可以通過(guò)公知的方法(例如,參考專(zhuān)利文獻(xiàn)I、專(zhuān)利文獻(xiàn)5)容易地合成,或者可以容易地得到市售品。作為所述市售品,可以列舉可樂(lè)麗株式會(huì)社制造的商品名“LA V ■^一”系列(例如編號(hào)LA2140e、LA2250等型號(hào)的產(chǎn)品)等。作為丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物的合成方法,可以?xún)?yōu)選采用利用活性聚合法的方法。通過(guò)所述活性聚合法,可以在保持丙烯酸類(lèi)聚合物原有的透明性、耐候性的同時(shí)通過(guò)活性聚合法獨(dú)特的優(yōu)良的結(jié)構(gòu)控制而合成熱塑性?xún)?yōu)良(例如,擠出成形性好)的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物。另外,可以將分子量分布控制得窄,因此可以抑制由低分子量成分的存在而引起的凝聚性不充分(例如,膠糊轉(zhuǎn)移到剝離層上),從而可以實(shí)現(xiàn)剝離層的剝離性?xún)?yōu)良的粘合片。在此所公開(kāi)的技術(shù)中的中間層,為了控制粘合特性等,可以根據(jù)需要含有丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物以外的成分。作為所述任意成分的例子,可以列舉丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物以外的聚合物(可以是聚合度較低(例如,重均分子量為5000以下,典型地為50(Γ5000)的也稱(chēng)為低聚物的聚合物)。作為所述聚合物(以下,也稱(chēng)為任意聚合物),可以例示以丙烯酸類(lèi)單體的均聚物、丙烯酸類(lèi)單體(可以是從上述的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中選擇的一種或兩種以上)為主要單體的無(wú)規(guī)共聚物等不具有嵌段結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)聚合物;烯烴類(lèi)樹(shù)脂;聚硅氧烷類(lèi)聚合物;等。從中間層的透明性的觀點(diǎn)考慮,在中間層中含有所述任意聚合物時(shí),優(yōu)選選擇與丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物的相容性?xún)?yōu)良的聚合物。另外,任意聚合物的配合量?jī)?yōu)選設(shè)定為不顯著損害中間層的透明性的程度。通常,將任意聚合物的配合量相對(duì)于100質(zhì)量份丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物設(shè)定為50質(zhì)量份以下是適當(dāng)?shù)?,?yōu)選設(shè)定為10質(zhì)量%以下,更優(yōu)選設(shè)定為5質(zhì)量%以下。在一個(gè)優(yōu)選方式,中間層實(shí)質(zhì)上不含有丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物以外的聚合物。作為為了控制粘合特性(例如提高粘合力)等而可以在中間層中含有的任意成分·的其它例子,可以列舉增粘樹(shù)脂。增粘樹(shù)脂的種類(lèi)沒(méi)有特別限制,例如可以從烴類(lèi)增粘樹(shù)月旨、萜類(lèi)增粘樹(shù)脂、松香類(lèi)增粘樹(shù)脂、酚醛類(lèi)增粘樹(shù)脂、環(huán)氧類(lèi)增粘樹(shù)脂、聚酰胺類(lèi)增粘樹(shù)月旨、彈性體類(lèi)增粘樹(shù)脂、酮醛類(lèi)增粘樹(shù)脂等一般在粘合劑中使用的增粘樹(shù)脂中適當(dāng)選擇一種或兩種以上使用。作為烴類(lèi)增粘樹(shù)脂,可以列舉脂肪烴樹(shù)脂、芳香烴樹(shù)脂(二甲苯樹(shù)脂等)、脂環(huán)烴樹(shù)脂、脂肪族-芳香族石油樹(shù)脂(苯乙烯-烯烴類(lèi)共聚物等)、脂肪族-脂環(huán)族石油樹(shù)脂、力口氫烴樹(shù)脂、香豆酮類(lèi)樹(shù)脂、香豆酮茚類(lèi)樹(shù)脂等各種烴類(lèi)樹(shù)脂。作為萜類(lèi)增粘樹(shù)脂,可以列舉α -菔烯聚合物、β -菔烯聚合物等萜類(lèi)樹(shù)脂;將這些萜類(lèi)樹(shù)脂改性(酚改性、芳香族改性、加氫改性等)而得到的改性萜類(lèi)樹(shù)脂(例如,萜-酚類(lèi)樹(shù)脂、苯乙烯改性的萜類(lèi)樹(shù)脂、加氫萜類(lèi)樹(shù)脂等);等。作為松香類(lèi)增粘樹(shù)脂,可以列舉脂松香、木松香等未改性松香(生松香);將這些未改性松香進(jìn)行氫化、歧化、聚合等改性而得到的改性松香(氫化松香、歧化松香、聚合松香、其它化學(xué)修飾的松香等);其它各種松香衍生物;等。作為酚醛類(lèi)增粘樹(shù)脂,可以例示甲階酚醛樹(shù)脂型或酚醛清漆型烷基酚醛樹(shù)脂。從中間層的透明性的觀點(diǎn)考慮,在中間層中含有所述增粘樹(shù)脂時(shí),優(yōu)選選擇與丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物的相容性?xún)?yōu)良的增粘樹(shù)脂。另外,增粘樹(shù)脂的配合量?jī)?yōu)選設(shè)定為不顯著損害中間層的透明性、耐候性、凝聚性、剝離層的剝離性等特性的程度。通常,將增粘樹(shù)脂的配合量相對(duì)于100質(zhì)量份丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物設(shè)定為100質(zhì)量份以下是適當(dāng)?shù)?,?yōu)選設(shè)定為80質(zhì)量份以下,更優(yōu)選設(shè)定為60質(zhì)量份以下。在此所公開(kāi)的粘合片,可以?xún)?yōu)選以中間層實(shí)質(zhì)上不含有增粘樹(shù)脂的形式實(shí)施。在此所公開(kāi)的技術(shù)中的中間層,可以根據(jù)需要含有氧化鈣、氧化鎂、二氧化硅、氧化鋅、氧化鈦等填充材料;染料、顏料等著色劑;光穩(wěn)定劑(例如,受阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑)、紫外線吸收劑、抗氧化劑等耐候穩(wěn)定劑;聚亞乙基亞胺;等添加劑。另外,例如,也可以以如下方式構(gòu)成使中間層中含有通過(guò)紫外線引起交聯(lián)反應(yīng)的類(lèi)型的交聯(lián)劑,將該中間層與剝離層和非剝離層共擠出而形成粘合片后,對(duì)該粘合片照射適量的紫外線使中間層交聯(lián),由此可以控制粘合特性。作為交聯(lián)劑,除了上述的紫外線固化型以外,還可以使用通過(guò)可見(jiàn)光或電子射線引起交聯(lián)反應(yīng)的類(lèi)型的交聯(lián)劑。另外,使用這樣的交聯(lián)劑使中間層交聯(lián)時(shí),期望該中間層不含有填充劑或顏料等遮蔽光的材料、或者壓低該材料的含量(例如,中間層整體的質(zhì)量的5質(zhì)量%以下,優(yōu)選I質(zhì)量%以下)。這從有效利用丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物的透明性的方面考慮也是適合的。另外,從擠出成形時(shí)的流動(dòng)性的觀點(diǎn)考慮,中間層中所含的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物優(yōu)選至少在直到粘合片的擠出成形時(shí)為止實(shí)質(zhì)上為非交聯(lián)。在此所公開(kāi)的技術(shù)中的剝離層,是以可以從中間層上剝離的方式層疊在該中間層的第一表面上的層。該剝離層典型地在23°C下為非粘合性。所述剝離層優(yōu)選為可以作為中間層的剝離襯墊起作用的層。例如,所述剝離層優(yōu)選可以在與中間層之間進(jìn)行界面剝離。另外,優(yōu)選在中途不破裂或撕破的情況下可以從中間層上連續(xù)地剝離。所述剝離層,在測(cè)定溫度23°C、拉伸速度IOm/分鐘、剝離角度180度的條件下,將剝離層從所述中間層上剝離時(shí)的剝離力優(yōu)選為5. 0N/20mm以下。剝離力為5. 0N/20mm以下時(shí),剝離層的剝出(在粘合片的一部分中將中間層的表面與剝離層的表面分離,從而得到剝離該剝離層的起點(diǎn)的操作)容易,并且之后也可以順利地進(jìn)行剝離,因此粘貼作業(yè)性?xún)?yōu)良。
更優(yōu)選剝離層的剝離力為2. 0N/20mm以下(例如I. 0N/20mm以下)。另外,剝離層的剝離力過(guò)小有時(shí)粘合片的處理性也會(huì)下降,因此通常優(yōu)選所述剝離力為O. 01N/20mm以上。另外,測(cè)定所述剝離力時(shí)的具體操作例如可根據(jù)后述的實(shí)施例的記載進(jìn)行。在一個(gè)優(yōu)選方式中,所述剝離層中至少中間層側(cè)的表面(即剝離面)由以聚烯烴作為主要成分的剝離面形成用組合物構(gòu)成。所述構(gòu)成的剝離層,容易成為從中間層上的剝離性?xún)?yōu)良的剝離層,因此優(yōu)選。所述聚烯烴,可以為例如α-烯烴的均聚物、二種以上α-烯烴的共聚物、一種或兩種以上α-烯烴與其它乙烯基單體的共聚物等。作為α-烯烴,可以?xún)?yōu)選使用碳原子數(shù)為約疒約12的α-烯烴。作為所述聚烯烴的具體例,可以列舉聚乙烯(ΡΕ)、聚丙烯(ΡΡ)、聚-I- 丁烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-I- 丁烯共聚物、丙烯-I- 丁烯共聚物、乙烯-丙烯-I- 丁烯共聚物、乙烯和/或丙烯與碳原子數(shù)5 12的α -烯烴的共聚物、乙烯-非共軛二烯共聚物、丙烯-非共軛二烯共聚物、I- 丁烯-非共軛二烯共聚物、乙烯-I- 丁烯-非共軛二烯共聚物等??梢允菃为?dú)含有這樣的聚烯烴中的一種的組合物,也可以是組合含有兩種以上的組合物。作為所述剝離面形成用組合物的一個(gè)適合例,可以列舉所述聚烯烴的主要單體為乙烯的組合物(PE組合物)、以及所述主要單體為丙烯的組合物(PP組合物)。所述PE組合物,可以是乙烯的均聚物,也可以是作為主要單體的乙烯與其它α-烯烴(例如,碳原子數(shù)3 12的α-烯烴)的共聚物。作為所述α-烯烴的適合例,可以列舉丙烯、I-丁烯、I-己烯、4-甲基-I-戊烯、I-辛烯等。作為所述PE組合物,可以使用低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)的任意一種。所述PP組合物可以是丙烯的均聚物(即均聚丙烯),也可以是作為主要單體的丙烯與其它α-烯烴(例如,碳原子數(shù)為2或Γ12的α-烯烴)的共聚物。作為均聚丙烯,可以使用全同立構(gòu)聚丙烯、間同立構(gòu)聚丙烯、無(wú)規(guī)立構(gòu)聚丙烯的任意一種。在一個(gè)優(yōu)選方式中,剝離層中至少中間層側(cè)的表面包含PE組合物。例如,可以?xún)?yōu)選采用LDPE和/或LLDPE。從可以形成剝離性更優(yōu)良的剝離層的觀點(diǎn)考慮,特別優(yōu)選LLDPE。所述剝離層可以為單層結(jié)構(gòu),也可以為包含兩層以上(典型地為2飛層,例如2 3層)的多層結(jié)構(gòu)。單層結(jié)構(gòu)的剝離層具有粘合片容易共擠出成形的優(yōu)點(diǎn)。對(duì)于所述單層結(jié)構(gòu)的剝離層而言,優(yōu)選其整體如上所述由以聚烯烴為主要成分的剝離面形成用組合物形成。具有所述構(gòu)成的剝離層,在擠出成形時(shí)的成膜穩(wěn)定性、從中間層分離的(即使用后的)剝離層的處置(例如焚燒處理)容易性方面也是有利的。構(gòu)成在此所公開(kāi)的粘合片的剝離層為多層結(jié)構(gòu)時(shí),這些層中最靠近中間層側(cè)的層優(yōu)選包含所述以聚烯烴為主要成分的剝離面形成用組合物。其它層的組成只要是可以進(jìn)行在此所公開(kāi)的粘合片的擠出成形的組成即可,可以沒(méi)有特別限制地使用現(xiàn)有公知的各種熱塑性樹(shù)脂組合物。通過(guò)這樣的多層結(jié)構(gòu)的剝離層,例如,采用包含印刷性好的組合物的層作為構(gòu)成該剝離層的背面(與剝離面相反側(cè)的表面,即在粘合片的表面露出的面)的層,由此可以以高水平同時(shí)實(shí)現(xiàn)從粘合面的優(yōu)良剝離性和在背面上的良好印刷性。所述剝離層中,為了防止劣化等,可以根據(jù)需要含有例如光穩(wěn)定劑(例如受阻胺類(lèi)
光穩(wěn)定劑)、紫外線吸收劑、抗氧化劑等耐候穩(wěn)定劑;氧化鈣、氧化鎂、二氧化硅、氧化鋅、氧化鈦等填充材料;染料、顏料等著色劑;等。作為可以根據(jù)需要包含在剝離層中的其它添加齊U,可以例示膠質(zhì)沉淀物(目Y 二)防止劑、潤(rùn)滑劑、抗粘連劑、發(fā)泡劑、聚亞乙基亞胺等。在此所公開(kāi)的粘合片,可優(yōu)選以沒(méi)有特別添加用于摻混到該剝離層的表面而提高剝離性的低分子量化合物(例如脂肪酸酰胺等)的方式實(shí)施。即,即使在所述方式中,也可以適當(dāng)?shù)貙⑺鰟冸x層從粘合面上剝離。這可以防止由所述摻混物造成的粘合面的污染、進(jìn)而粘貼有該粘合面被粘物污染的發(fā)生,因此優(yōu)選。將在此所公開(kāi)的粘合片用于再剝離用途,例如光學(xué)構(gòu)件、電子部件等的表面保護(hù)時(shí),如上所述可以高度地防止被粘物的污染是特別有意義的。以下,對(duì)在此所公開(kāi)的技術(shù)中的非剝離層進(jìn)行說(shuō)明。該非剝離層是層疊到中間層的第二表面的層,是以沒(méi)有可以從該第二表面剝離的意圖而設(shè)計(jì)的層。所述非剝離層典型地是在不損傷中間層和非剝離層中的至少一個(gè)層的情況下不可能或者極其困難將非剝離層從該中間層上剝離的層。在此所說(shuō)的非剝離層的概念中,包括例如,在應(yīng)用與后述的實(shí)施例中記載的剝離層的剝離性評(píng)價(jià)同樣的剝離力測(cè)定條件欲從中間層上將非剝離層剝離時(shí),伴隨中間層的凝聚破壞而剝離、在剝離的初期或中途非剝離層撕破、在所述剝離層的剝離力測(cè)定條件下非剝離層的剝離力超過(guò)5. 0N/20mm (優(yōu)選10. 0N/20mm)、由于最初不能將非剝離層的一端從中間層上剝離因此不能進(jìn)行所述剝離性評(píng)價(jià)等情況。所述非剝離層可以由可以與中間層和剝離層一起擠出成形,并且通過(guò)該共擠出成形可以形成對(duì)中間層顯示充分的粘附性的非剝離層的各種組合物(非剝離層形成用組合物)構(gòu)成。通常,作為所述組合物的主要成分,可以?xún)?yōu)選采用含極性基團(tuán)樹(shù)脂,例如丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂等。作為從可以形成透明性?xún)?yōu)良的非剝離層的方面考慮優(yōu)選的非剝離層形成用組合物,可以例示以丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂為主要成分的組合物。所述組合物通過(guò)與以丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合層共擠出成形可以對(duì)該粘合層顯示高粘附性,因此優(yōu)選。所述丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂可以是丙烯酸類(lèi)單體(包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等)的均聚物,也可以是兩種以上丙烯酸類(lèi)單體的共聚物(無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等)。所述非剝離層形成用組合物,可以單獨(dú)含有這樣的含極性基團(tuán)樹(shù)脂的任意一種,也可為兩種以上樹(shù)脂的共混物,也可以含有兩種以上含極性基團(tuán)樹(shù)脂的構(gòu)成成分(單體)共聚而得到的樹(shù)脂。另外,所述非剝離層形成用組合物,可以是所述含極性基團(tuán)樹(shù)脂與低極性樹(shù)脂(例如聚烯烴樹(shù)脂)的共混物,也可以包含所述含極性基團(tuán)樹(shù)脂的構(gòu)成成分與低極性樹(shù)脂的構(gòu)成成分(例如,乙烯、丙烯等碳原子數(shù)2 12的α -烯烴)共聚而得到的樹(shù)脂。所述共聚的形式,可以是無(wú)規(guī)、嵌段、接枝的任意一種。非剝離層形成用組合物的總質(zhì)量中含極性基團(tuán)樹(shù)脂所占的比例優(yōu)選為20質(zhì)量%以上,更優(yōu)選35質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選50質(zhì)量%以上。也可以是實(shí)質(zhì)上由含極性基團(tuán)樹(shù)脂組成的非剝離層形成用組合物。在一個(gè)優(yōu)選方式中,所述非剝離層形成用組合物為以丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物作為基礎(chǔ)聚合物的熱塑性樹(shù)脂組合物。具有所述組成的非剝離層的粘合片,通過(guò)有效利用丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物的特性,中間層與非剝離層的層疊體(可以作為單面膠粘性的帶基材粘合薄膜或雙面膠粘性的無(wú)基材粘合薄膜來(lái)使用)可以成為透明性?xún)?yōu)良的材料,因此優(yōu)選。另外,通過(guò)與粘合層共擠出成形,可以對(duì)粘合層顯示高粘附性,因此優(yōu)選。作為非剝離層的基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物,可以?xún)?yōu)選采用具有與作為中間層的基礎(chǔ)聚合物使用的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物同樣的結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。例如,優(yōu)選具有Ac嵌段和MAc嵌段的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物(更優(yōu)選具M(jìn)Ac嵌段-Ac嵌段-MAc嵌段結(jié)構(gòu)的三嵌段共聚物)。作為各嵌段的合成中可以使用的單體,可以例示與作為中間層的基礎(chǔ)聚合物使用的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物關(guān)聯(lián)的上 述單體同樣的單體。在此所公開(kāi)的技術(shù)的一個(gè)優(yōu)選方式中,所述非剝離層在23°C下為非粘合性。所述非剝離層可以作為對(duì)中間層進(jìn)行加襯的基材層來(lái)理解。作為構(gòu)成這樣的非粘合性的非剝離層的材料一個(gè)適合例,可以列舉如下組合物,以丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物作為基礎(chǔ)聚合物,并且該丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物比作為中間層的基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物更硬質(zhì)的組合物。例如,在非剝離層和中間層均包含以具有A嵌段(硬嵌段,例如MAc嵌段)和B嵌段(軟嵌段,例如Ac嵌段)的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物作為基礎(chǔ)聚合物的組合物的情況下,作為非剝離層的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物,與中間層的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物相比,可以?xún)?yōu)選采用滿足至少一項(xiàng)如下條件的物質(zhì)A嵌段的質(zhì)量比例更高、A嵌段的Tg更高(例如,比構(gòu)成中間層的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物的A嵌段的Tg高約50°C 約200°C )、B嵌段的Tg更高(例如,比構(gòu)成中間層的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物的B嵌段的Tg高約25°C 約100°C )。另外,作為這樣的非粘合性非剝離層(基材層)的基礎(chǔ)聚合物,可以?xún)?yōu)選使用含有約40質(zhì)量9Γ80質(zhì)量%的Tg為約IOO0C 約240°C的A嵌段的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物。在此所公開(kāi)的技術(shù)的另一個(gè)優(yōu)選方式中,所述非剝離層在23°C下為粘合性。所述非剝離層與中間層的層疊體,可以作為層疊結(jié)構(gòu)的雙面膠粘性粘合薄膜來(lái)理解。作為構(gòu)成這樣的粘合性的非剝離層的材料,可以?xún)?yōu)選采用以丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物作為基礎(chǔ)聚合物的熱塑性樹(shù)脂組合物。所述方式中,作為非剝離層(第二粘合層)的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物,可以使用比中間層(第一粘合層)的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物更硬的、更軟的、硬度相同程度的任意一種。在一個(gè)優(yōu)選方式中,作為非剝離層的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物,使用比中間層的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物更硬的物質(zhì)(但是可以形成粘合性的非剝離層)。另外,作為這樣的粘合性非剝離層(第二粘合層)的基礎(chǔ)聚合物,可以?xún)?yōu)選使用含有約20質(zhì)量9Γ約35質(zhì)量%的Tg為約-80°C 約_20°C的A嵌段的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物。所述非剝離層中,為了防止劣化等,可以根據(jù)需要含有例如光穩(wěn)定劑(例如受阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑)、紫外線吸收劑、抗氧化劑等耐候穩(wěn)定劑;氧化鈣、氧化鎂、二氧化硅、氧化鋅、氧化鈦等填充材料;染料、顏料等著色劑;等。作為可以根據(jù)需要包含在非剝離層中的其它添加劑,可以例示膠質(zhì)沉淀物(目Y 二)防止劑、潤(rùn)滑劑、抗粘連劑、發(fā)泡劑、聚亞乙基亞胺等。另外,例如,也可以以如下方式構(gòu)成使非剝離層中含有通過(guò)紫外線引起交聯(lián)反應(yīng)的類(lèi)型的交聯(lián)劑,將該中間層與剝離層和非剝離層共擠出而形成粘合片后,對(duì)該粘合片照射適量的紫外線使非剝離層交聯(lián)。通過(guò)這樣共擠出成形后可以交聯(lián)的非剝離層,在該非剝離層為粘合性的情況下,可以根據(jù)需要調(diào)節(jié)其粘合特性。另外,所述非剝離層可以在擠出成形后的原樣狀態(tài)下顯示粘合性,并且通過(guò)上述交聯(lián)失去粘合性而成為非粘合性。另外,從擠出成形時(shí)的流動(dòng)性的觀點(diǎn)考慮,非剝離層中所含的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物優(yōu)選至少直到粘合片的擠出成形時(shí)為止實(shí)質(zhì)上為非交聯(lián)。在此所公開(kāi)的技術(shù)中,對(duì)于中間層和非剝離層的任意一方,可以?xún)?yōu)選以不含有填充劑或顏料等遮蔽光的材料、或者壓低該材料的含量(例如,該層整體的質(zhì)量的5質(zhì)量%以下,優(yōu)選I質(zhì)量%以下)的方式實(shí)施。根據(jù)所述方式,可以更好地有效利用以丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物作為基礎(chǔ)聚合物的中間層的透明性。非剝離層為以丙烯酸類(lèi)聚合物(例如丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物)為基礎(chǔ)聚合物的構(gòu)成時(shí),采用上述方式特別有意義。 在此所公開(kāi)的粘合片中,中間層的厚度沒(méi)有特別限制,可以根據(jù)該中間層所要求的粘合力等適當(dāng)設(shè)定。中間層的厚度過(guò)小時(shí),有時(shí)可能難以得到所需的粘合力,或者難以將中間層以均勻的厚度擠出成形。中間層的厚度過(guò)大時(shí),有時(shí)可能該中間層的透明性受到損害或者剝離層的剝離層下降。通常,將中間層的厚度設(shè)定為約I μ πΓ約100 μ m是適當(dāng)?shù)模瑑?yōu)選2 μ m 75 μ m,更優(yōu)選3 μ m 50 μ m (例如5 μ m 30 μ m)。所述中間層可以為單層結(jié)構(gòu)也可以為包含兩層以上(典型地是2飛層,例如2 3層)的多層結(jié)構(gòu)。單層結(jié)構(gòu)的粘合層具有粘合片容易共擠出成形的優(yōu)點(diǎn)。多層結(jié)構(gòu)的情況下,各層的厚度優(yōu)選為I μ m以上(優(yōu)選2 μ m以上,更優(yōu)選3 μ m以上)。例如,可以為剝離層側(cè)的表面與非剝離層側(cè)的表面的組成不同的多層(例如2層)結(jié)構(gòu)的中間層。根據(jù)所述構(gòu)成的中間層,例如,可以以更高的水平同時(shí)實(shí)現(xiàn)剝離層的從中間層上剝離的剝離性和中間層與非剝離層的粘附性(錨固性)。在此所公開(kāi)的粘合片中,剝離層的厚度沒(méi)有特別限制,可以根據(jù)粘合片的制造方式、使用方式等適當(dāng)設(shè)定。例如,在以將制造后的粘合片卷繞為卷筒狀的狀態(tài)(粘合片卷的形態(tài))保存、轉(zhuǎn)移等情況下,粘合片要求某種程度的柔軟性,因此將剝離層的厚度設(shè)定為約500 μ m以下是適當(dāng)?shù)?優(yōu)選200 μ m以下,更優(yōu)選150 μ m以下。另外,從操作性(例如,粘合片的處理性、從中間層上將剝離層剝離時(shí)的操作性)的觀點(diǎn)考慮,剝離層具有5 μ m以上的厚度是適當(dāng)?shù)?,?yōu)選10 μ m以上,更優(yōu)選15 μ m以上(例如20μπι以上)。在此所公開(kāi)的粘合片中,非剝離層的厚度沒(méi)有特別限制,可以根據(jù)粘合片的制造方式、使用方式等適當(dāng)設(shè)定。通常將非剝離層的厚度設(shè)定為約2 μ πΓ約200 μ m是適當(dāng)?shù)摹W鳛橹虚g層的基材使用的非粘合性的非剝離層的情況下,優(yōu)選將其厚度設(shè)定為5 μ πΓ150 μ m(例如8 μ πΓ ΟΟ μ m)。另外,與中間層一起構(gòu)成雙面膠粘性的粘合薄膜的粘合性的非剝離層的情況下,優(yōu)選將其厚度設(shè)定為約2 μ πΓ約75 μ m,更優(yōu)選3 μ πΓ50 μ m(例如5 μ πΓ30 μ m)。所述非剝離層可以為單層結(jié)構(gòu),也可以為包含兩層以上(典型地是2飛層,例如2 3層)的多層結(jié)構(gòu)。單層結(jié)構(gòu)的非剝離層具有粘合片容易共擠出成形的優(yōu)點(diǎn)。在此所公開(kāi)的粘合片,可以通過(guò)如下方式得到使用分別與剝離層、中間層和非剝離層的組成對(duì)應(yīng)的組合物,利用共擠出法將這些層成形(成膜)為片狀。所述共擠出法,可以根據(jù)在各種多層薄膜的制造中通常使用的吹塑法、T型模頭法等實(shí)施。所述粘合片,共擠出成形后可以根據(jù)需要沿長(zhǎng)度方向(擠出方向)或者寬度方向(與擠出方向正交的方向)的單軸或者沿長(zhǎng)度方向和寬度方向的雙軸拉伸。長(zhǎng)度方向的拉伸倍數(shù)例如可以設(shè)定為1.01 10倍(優(yōu)選I. 01飛倍,更優(yōu)選1.01 3倍)。寬度方向的拉伸倍數(shù)例如可以設(shè)定為I. 0Γ8倍(優(yōu)選I. 0Γ4倍,更優(yōu)選I. 0Γ2. 5倍)。所述拉伸可以是每一軸為一個(gè)階段進(jìn)行,也可以根據(jù)粘合片的用途分兩階段以上進(jìn)行。例如,可以將第一階段的拉伸倍數(shù)設(shè)定為I. Of 4倍,將第二階段的拉伸倍數(shù)設(shè)定為I. Of 2. 5倍。拉伸時(shí)的拉伸溫度沒(méi)有特別限制。從拉伸性等觀點(diǎn)考慮,可以在相對(duì)于構(gòu)成剝離層的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為約(Tg-20°C)至約(Tg+50°C)的溫度下進(jìn)行拉伸。在此所公開(kāi)的粘合片的另一個(gè)優(yōu)選方式中,在測(cè)定溫度23°C、拉伸速度300mm/分鐘、剝離角度180度條件下,所述中間層對(duì)SUS板的粘合力(B卩,從SUS板上剝離中間層的第一表面時(shí)的粘合力)為I. 0N/20mm以上。另外,所述粘合力的測(cè)定可以通過(guò)后述的實(shí)施例所記載的粘合力的測(cè)定方法根據(jù)JIS Z 0237 (2000)進(jìn)行。 在此所公開(kāi)的粘合片的優(yōu)選粘合力范圍,可以根據(jù)該粘合片的使用方式而不同。例如,將所述粘合片作為雙面膠粘性粘合薄膜使用時(shí)(即非剝離層為粘合性時(shí)),所述中間層的粘合力優(yōu)選為2. 5N/20mm以上(典型地是5. (Γ50. 0N/20mm)。此時(shí),從SUS板上剝離非剝離層的第二表面時(shí)的粘合力優(yōu)選為I. 0N/20mm以上(典型地為2. (Γ50. 0N/20mm)。另外,將所述粘合片作為表面保護(hù)薄膜使用時(shí),所述中間層的粘合力優(yōu)選為O. 0Γ10. 0N/20mm。在此所公開(kāi)的粘合片,具有以透明性?xún)?yōu)良的丙烯酸類(lèi)聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合性的中間層,并且具有適于在直到使用時(shí)(粘貼時(shí))為止保持該中間層的粘合面潔凈的構(gòu)成,因此可以?xún)?yōu)選以可以辨認(rèn)中間層的外觀的方式使用。例如,在非剝離層為粘合性的構(gòu)成中,適合作為在粘貼至少一方具有透光性的部件的用途、例如作為液晶顯示面板、等離子體顯示面板(PDP)、有機(jī)電致發(fā)光(EL)顯示器等的構(gòu)成要素使用的光學(xué)部件的粘貼中使用的粘合片。另外,在非剝離層為非粘合性并且透光性的構(gòu)成中,適合作為所述光學(xué)部件以及其它部件的表面保護(hù)用粘合片。特別地,作為可以應(yīng)用于例如液晶顯示器面板用起偏振板(起偏振薄膜)、波長(zhǎng)板、相位差板、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、增亮薄膜、光擴(kuò)散片、反射片等光學(xué)部件的粘貼或表面保護(hù)的粘合片是有用的。以下,對(duì)涉及本發(fā)明的一些實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明,但是,無(wú)意將本發(fā)明限定于具體例所示的方案。另外,以下說(shuō)明中的“份”和“%”如果沒(méi)有特別說(shuō)明是以質(zhì)量為基準(zhǔn)。另外,以下說(shuō)明中的Mw在以下條件下進(jìn)行GPC而求出。GPC測(cè)定條件測(cè)定裝置東曹(TOSOH)株式會(huì)社制造,型號(hào)HLC-8120GPC柱東曹株式會(huì)社制造,TSKgeISuperHZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000串聯(lián)連接使用柱尺寸各自為內(nèi)徑6. OmmX長(zhǎng)15. Ocm柱溫40°C流速0.6mL/ 分鐘洗脫液四氫呋喃試樣注射量20 μ L
檢測(cè)器RI (差示折射計(jì))標(biāo)準(zhǔn)試樣聚苯乙烯<丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物Acl的合成>將具有氮?dú)庖牍?、溫度?jì)和攪拌器的容量2L的反應(yīng)容器內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q后,力口Λ 800mL甲苯、2. 5mL N,N,N’,N”,N”-五甲基二亞乙三胺、異丁基雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)鋁的O. 6mol/L甲苯溶液34mL和仲丁基鋰的I. 3mol/L甲苯溶液3. 5mL。在其中加入甲基丙烯酸甲酯(MMA)32mL,并在室溫下反應(yīng)3小時(shí)。然后,將反應(yīng)液冷卻到_15°C,用約7小時(shí)滴加丙烯酸正丁酯(BA)150mL。接著,添加32mLMMA,將反應(yīng)液恢復(fù)到室溫并攪拌約10小時(shí)。將該反應(yīng)液注入到大量的甲醇中,回收析出的沉淀物,得到具有聚MMA-聚BA-聚MMA的三嵌段結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物。所得共聚物的Mw為約8. O X 104,聚MMA嵌段(兩個(gè)嵌段的合計(jì)質(zhì)量)與聚BA嵌段的質(zhì)量比為約30/70。以下,將該共聚物稱(chēng)為“Acl”。<丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物Ac2的合成> 將具有氮?dú)庖牍?、溫度?jì)和攪拌器的容量2L的反應(yīng)容器內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q后,力口Λ 800mL甲苯、2. 2mL N,N,N’,N”,N”-五甲基二亞乙三胺、異丁基雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)鋁的0.6mol/L甲苯溶液32mL和仲丁基鋰的I. 3mol/L甲苯溶液2.2mL。在其中加入MMA 32mL,并在室溫下反應(yīng)3小時(shí)。然后,將反應(yīng)液冷卻到_30°C,用約7小時(shí)滴加21OmL 2EHA。接著,添加32mL MMA,將反應(yīng)液恢復(fù)到室溫并攪拌約10小時(shí)。將該反應(yīng)液注入到大量的甲醇中,回收析出的沉淀物,得到具有聚MMA-聚2EHA-聚MMA的三嵌段結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物。所得共聚物的Mw為約8. 5 X 104,聚MMA嵌段(兩個(gè)嵌段的合計(jì)質(zhì)量)與聚2EHA嵌段的質(zhì)量比為約30/70。以下,將該共聚物稱(chēng)為“Ac2”。〈例1>將作為剝離層形成用組合物的低密度聚乙烯(LDPE)(東曹株式會(huì)社制造,商品名“ 卜口力> 190”)、作為粘合層(中間層)形成用組合物的、在室溫下顯示粘合性的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物(可樂(lè)麗株式會(huì)社制造,商品名“LA V ■^一 LA2140e”,Mw約8. 0X104,以下將該共聚物稱(chēng)為“Ac3”)和作為基材層(非剝離層)形成用組合物的、在室溫下非粘合性的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物(可樂(lè)麗株式會(huì)社制造,商品名“LA ') ■^一 LA4285”,Mw約7.0X104,以下將該共聚物稱(chēng)為“Ac4”)投入到擠出機(jī)中,從T型模頭中進(jìn)行熔融擠出,成形為剝離層(厚度50 μ m) /粘合層(厚度10 μ m) /基材層(厚度10 μ m)重疊的片形狀。將該三層結(jié)構(gòu)的片以剝離層為外側(cè)的方式卷繞為卷筒形狀,得到粘合層的一個(gè)表面由非剝離性的基材支撐(加襯)、另一個(gè)表面由剝離層保護(hù)的形態(tài)的粘合片(樣品I)?!蠢?>除了將剝離層/粘合層/基材層的厚度設(shè)定為100 μ m/10 μ m/10 μ m以外,與例I同樣地制作粘合片(樣品2)?!蠢?>作為剝離層形成用組合物,使用線性低密度聚乙烯(LLDPE)(住友化學(xué)株式會(huì)社制造,商品名S力七> E FV401”)。除此以外,與例I同樣地制作粘合片(樣品3)。〈例4>作為剝離層形成用組合物,使用均聚丙烯(PP)(日本V I 口株式會(huì)社制造,商品名“7 /S'r V ^ PP FL6H”)。除此以外,與例I同樣地制作粘合片(樣品4)。
〈例5>作為粘合層形成用組合物,使用Acl (具有聚MMA-聚BA-聚MMA的三嵌段結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物)。除此以外,與例I同樣地制作粘合片(樣品5)?!蠢?>作為粘合層形成用組合物,使用Ac2 (具有聚MMA-聚2EHA-聚MMA的三嵌段結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物)。除此以外,與例I同樣地制作粘合片(樣品6)。另外,構(gòu)成樣品1飛的粘合片的粘合層與基材層的層疊體,通過(guò)肉眼觀察確認(rèn)具有良好的透明性。〈例7>
作為基材層形成用組合物,使用聚苯二甲酸乙二醇酯(PET)(日本二二 卜株式會(huì)社制造,商品名“二二 卜RT543”)。除此以外,與例I同樣地制作粘合片(樣品7)?!蠢?>除了不使用剝離層形成用組合物以外,與例I同樣地制作粘合片。即,將作為粘合層形成用組合物的Ac3和作為基材層形成用組合物的Ac4以粘合層/基材層的厚度為10 μ m/10 μ m的方式從T型模頭中共擠出而形成為片形狀。將該二層結(jié)構(gòu)的片以基材層為外側(cè)的方式卷繞為卷筒狀,得到粘合層的一個(gè)表面由非剝離性的基材支撐(加襯)、另一個(gè)表面由所述非剝離性基材的背面保護(hù)的形態(tài)的粘合片(樣品8)。〈例9>作為剝離層形成用組合物,使用PET ( 二二 卜RT543)。除此以外,與例I同樣地制作粘合片(樣品9)?!蠢?0>作為粘合層形成用組合物,使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)(東曹株式會(huì)社制造,商品名> 卜9七> 633”)。除此以外,與例I同樣地制作粘合片(樣品10)?!蠢?1>作為粘合層形成用組合物,使用苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)(旭化成株式會(huì)社制造,商品名“夕H1221”)。除此以外,與例I同樣地制作粘合片(樣品 11)。對(duì)于上述制作的樣品f 11,在溫度23°C、相對(duì)濕度50%的條件下進(jìn)行以下的評(píng)價(jià)?!磩冸x性評(píng)價(jià)〉從各樣品上切出長(zhǎng)度100mm、寬度20mm的條狀試驗(yàn)片。在該試驗(yàn)片的角部,從該試驗(yàn)片的表背兩側(cè)粘貼市售的粘合帶(例如,日東電工株式會(huì)社制造的商品名“夕口 >^ 一 No. 375”),然后將它們拉開(kāi),從而從所述試驗(yàn)片的一端直到長(zhǎng)度方向30mm的位置將剝離層從粘合層上剝離。將該部分剝離后的試驗(yàn)片的剝離層和剩余的層(粘合層和基材層)分別用拉伸試驗(yàn)機(jī)的夾盤(pán)夾往,以IOm/分鐘的拉伸速度沿180度方向剝離,測(cè)定該剝離所需的剝離力(剝離層從粘合層上的剝離力)?!凑澈狭y(cè)定〉從各樣品上切出長(zhǎng)度100mm、寬度20mm的條狀試驗(yàn)片。在該試驗(yàn)片的角部,從該試驗(yàn)片的表背兩側(cè)粘貼市售的粘合帶,然后將它們拉開(kāi),從而從粘合層上將剝離層剝離,露出該粘合層的表面(粘合面)。
根據(jù)JIS Z 0237 (2000)測(cè)定粘合力。具體而言,使用SUS430BA板作為被粘物,用甲苯將其表面清洗干凈。在所述被粘物的表面通過(guò)使2kg的輥一次往返而壓接試驗(yàn)片的粘合面。壓接30分鐘后,以300mm/分鐘的拉伸速度將該試驗(yàn)片沿180度方向剝離,并測(cè)定粘合力。表I
權(quán)利要求
1.一種粘合片,由中間層、剝離層和非剝離層共擠出而形成,其中, 所述中間層以丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物作為基礎(chǔ)聚合物,并且在23°C下具有粘合性, 所述剝離層層疊在所述中間層的第一表面,并且可以從該中間層上剝離, 所述非剝離層層疊在所述中間層的第二表面,相對(duì)于該中間層為非剝離性,并且在23 0C下具有或者不具有粘合性。
2.如權(quán)利要求I所述的粘合片,其中, 構(gòu)成所述中間層的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物具有至少一個(gè)丙烯酸酯嵌段和至少一個(gè)甲基丙烯酸酯嵌段。
3.如權(quán)利要求I或2所述的粘合片,其中, 構(gòu)成所述中間層的丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物的重均分子量(Mw)為3X104 30X 104。
4.如權(quán)利要求I至3中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中, 所述非剝離層包含以丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物作為基礎(chǔ)聚合物的非剝離層形成用組合物。
5.如權(quán)利要求I至4中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中, 所述剝離層的至少所述中間層側(cè)的表面由以聚烯烴作為主要成分的剝離面形成用組合物構(gòu)成。
6.如權(quán)利要求I至5中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中, 所述剝離層的厚度為 ο μ πΓ500 μ m。
7.如權(quán)利要求I至6中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中, 在測(cè)定溫度23°C、拉伸速度IOm/分鐘、剝離角度180度的條件下,將所述剝離層從所述中間層上剝離時(shí)的剝離力為5. 0N/20mm以下。
8.如權(quán)利要求I至7中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中, 在測(cè)定溫度23°C、拉伸速度300mm/分鐘、剝離角度180度的條件下,所述中間層對(duì)SUS板的粘合力為I. 0N/20mm以上。
9.如權(quán)利要求I至8中任一項(xiàng)所述的粘合片,其用于光學(xué)部件的粘貼或表面保護(hù)。
全文摘要
本發(fā)明提供一種粘合層與可以從該粘合層上剝離的層(剝離層)共擠出而形成的粘合片,該粘合片的基礎(chǔ)聚合物為丙烯酸類(lèi)聚合物。粘合片(10),具有以丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物作為基礎(chǔ)聚合物并且在23℃下具有粘合性的中間層(12)、以可以從中間層(12)剝離的方式層疊在該中間層(12)的第一表面(12A)上的剝離層(14)和層疊在中間層(12)的第二表面(12B)上的相對(duì)于該中間層為非剝離性的非剝離層(16)。非剝離層(16)在23℃可以為粘合性也可以為非粘合性。
文檔編號(hào)C09J153/00GK102933675SQ20118002856
公開(kāi)日2013年2月13日 申請(qǐng)日期2011年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月11日
發(fā)明者武田公平, 林圭治 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社