專利名稱：粘接劑用共聚物膠乳的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及粘接劑用共聚物膠乳，具體涉及粘接橡膠與纖維的粘接劑用共聚物膠乳。
背景技術：
一直以來，作為對輪胎、傳動帶、軟管等橡膠制品進行增強的橡膠增強用纖維，采用尼龍、聚酯、芳綸等的纖維。這些橡膠增強用纖維通常對于橡膠制品采用包含粘接劑用共聚物膠乳(一般為丁ニ烯-こ烯基吡啶類共聚物膠乳或丁ニ烯-こ烯基吡啶類共聚物和其它橡膠膠乳的混合物)和間苯ニ酚-甲醛樹脂(以下記作RF樹脂)的粘接劑組合物(以下記作RFL)進行粘接處理來確保它們的粘接性。
該粘接處理中，將橡膠增強用纖維浸潰于RFL，干燥后，尼龍纖維在170°C以上，聚酯纖維或芳綸纖維在220°C以上的高溫下進行熱處理。作為用于這樣的RFL的粘接劑用共聚物膠乳，提出有例如特定單體組成的丁ニ烯-こ烯基吡啶類共聚物膠乳(參照例如下述專利文獻1、2)。此外，提出有例如由特定單體組成的丁ニ烯-こ烯基吡啶類共聚物膠乳和特定單體組成的SBR形成的共聚物膠乳(參照例如下述專利文獻3、4、5)。此外，提出有例如由具有特定結構的共聚物粒子形成的共聚物膠乳(參照例如下述專利文獻6)。此外，提出有例如由2種特定單體組成的丁ニ烯-こ烯基吡啶類共聚物膠乳形成的共聚物膠乳(參照例如下述專利文獻7)。專利文獻I:日本專利特公平7-78207號公報專利文獻2:日本專利特公平8-32864號公報專利文獻3:日本專利特公平6-74401號公報專利文獻4:日本專利特公平7-5871號公報專利文獻5:日本專利特開2007-154126號公報專利文獻6:日本專利特許第3986654號公報專利文獻7:日本專利特開平11-158289號公報發(fā)明的概要發(fā)明所要解決的技術問題然而，上述的粘接處理存在橡膠增強用纖維的強度因熱處理而下降的問題。另ー方面，為了抑制橡膠增強用纖維的強度下降而研究在比上述溫度低的溫度下進行熱處理的技術方案，但如果熱處理的溫度低，則存在橡膠與橡膠增強用纖維的粘接力下降的問題。于是，本發(fā)明的目的在于提供可在抑制由熱處理導致的橡膠增強用纖維的強度下降的同時使橡膠與橡膠增強用纖維的粘接力提高的粘接劑用共聚物膠乳。
解決技術問題所采用的技術方案為了解決上述課題，本發(fā)明的粘接劑用共聚物膠乳的特征在于，包含第一相的至少一部分被第二相被覆而成的膠乳粒子，所述第一相通過包含10 45重量％丁ニ烯類單體、O 5重量％こ烯基吡啶類單體和55 90重量％苯こ烯類單體的第一相單體組合物的乳液聚合獲得，所述第二相通過包含50 90重量％丁ニ烯類單體、10 30重量％こ烯基吡啶類単體和O 40重量％苯こ烯類單體的第二相單體組合物的乳液聚合獲得。此外，本發(fā)明的粘接劑用共聚物膠乳中，較好是相對于所述第一相單體組合物和所述第二相單體組合物的總重量，所述第一相單體組合物的重量比例為10 50重量％，所述第二相單體組合物的重量比例為50 90重量％。此外，本發(fā)明的粘接劑用共聚物膠乳中，較好是所述第一相的表面積的50%以上 被所述第二相被覆。此外，本發(fā)明的粘接劑用共聚物膠乳中，較好是所述第一相單體組合物包含O 3重量％こ烯基吡啶類單體。發(fā)明的效果如果采用本發(fā)明的粘接劑用共聚物膠乳，則可在抑制由熱處理導致的橡膠增強用纖維的強度下降的同時使橡膠與橡膠增強用纖維的粘接カ提高。附圖
的簡單說明圖I是膠乳粒子的透射型電子顯微鏡照片，表示實施例I的膠乳粒子。圖2是膠乳粒子的透射型電子顯微鏡照片，表示實施例6的膠乳粒子。圖3是膠乳粒子的透射型電子顯微鏡照片，表示實施例5的膠乳粒子。圖4是膠乳粒子的透射型電子顯微鏡照片，表示比較例2的膠乳粒子。發(fā)明的實施方式本發(fā)明的粘接劑用共聚物膠乳包含由組成互不相同(異相結構)的第一相和第二相形成的膠乳粒子。第一相通過對包含丁ニ烯類單體、こ烯基吡啶類單體和苯こ烯類單體的第一相單體組合物進行乳液聚合而獲得。作為丁ニ烯類單體，可例舉例如1，3_ 丁ニ烯、2-甲基-1,3-丁ニ烯、2，3-ニ甲基-1，3- 丁ニ烯等，可優(yōu)選例舉1，3- 丁ニ烯。這些丁ニ烯類單體可使用I種或2種以上。作為こ烯基卩比唳類單體，可例舉例如2-こ烯基卩比卩定、3-こ烯基卩比卩定、4-こ烯基批P定、2-甲基-5-こ烯基卩比唳等,可優(yōu)選例舉2-こ烯基卩比唳。這些こ烯基卩比唳類單體可使用I種或2種以上。作為苯こ烯類單體，可例舉例如苯こ烯、α -甲基苯こ烯、ー氯苯こ烯等，可優(yōu)選例舉苯こ烯。這些苯こ烯類單體可使用I種或2種以上。第一相單體組合物包含10 45重量0Z0、較好是15 40重量0Z0 丁ニ烯類單體，O 5重量％ (即こ烯基吡啶類単體可以包含也可以不包含，包含的情況下在5重量％以下)、較好是O 3重量％こ烯基吡啶類單體，和55 90重量％、較好是60 85重量％苯こ烯類單體。丁ニ烯類單體的配比少于10重量％時，初期粘接力低；如果超過45重量％，則簾線強度和耐熱粘接力低。
如果こ烯基吡啶類単體的配比超過5重量％，則初期粘接力低。苯こ烯類單體的配比少于55重量％時，耐熱粘接力低；如果超過90重量％，則初期粘接力和耐熱粘接力低。第一相單體組合物也可以將所含的單體(丁ニ烯類單體、こ烯基吡啶類單體和苯こ烯類單體)的一部分換成可共聚的其它單體。作為可共聚的其它單體，可例舉例如丙烯腈、甲基丙烯腈等腈化こ烯基類単體，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸等こ烯類不飽和羧酸単體，例如甲基丙烯酸甲酷、丙烯酸こ酷、丙烯酸丁酯等こ烯類不飽和羧酸烷基酯類單體，例如丙烯酸-β -羥基こ酷、甲基丙烯酸-β -羥基こ酯等こ烯類不飽和羧酸羥烷基酯類單體，例如丙烯酰胺、甲基丙烯 酰胺等酰胺類單體等；分別可以使用I種或2種以上。第二相通過對包含丁ニ烯類單體、こ烯基吡啶類單體和苯こ烯類單體的第二相單體組合物進行乳液聚合而獲得。作為丁ニ烯類單體、こ烯基吡啶類單體和苯こ烯類單體，分別可示例與第一相中所例舉的單體相同的單體。優(yōu)選的單體也相同。此外，第二相單體組合物也可以將所含的単體(丁ニ烯類單體、こ烯基吡啶類單體和苯こ烯類單體)的一部分換成可共聚的其它單體。作為可共聚的其它單體，可示例與第一相中所例舉的可共聚的其它單體相同的單體。第二相單體組合物包含50 90重量％、較好是60 80重量％丁ニ烯類單體，10 30重量％、較好是10 25重量％こ烯基吡啶類單體，和O 40重量％ (即苯こ烯類単體可以包含也可以不包含，包含的情況下在40重量％以下)、較好是O 30重量％苯こ烯類單體。丁ニ烯類單體的配比少于50重量％時，初期粘接力低；如果超過90重量％，則簾線強度和耐熱粘接力低。こ烯基吡啶類單體的配比少于10重量％時，初期粘接力和耐熱粘接力低；如果超過30重量％，則初期粘接力低。如果苯こ烯類單體的配比超過40重量％，則初期粘接力和耐熱粘接力低。此外，相對于第一相單體組合物和第二相單體組合物的總重量，第一相單體組合物的重量比例例如為10 50重量％，較好是20 40重量％，第二相單體組合物的重量比例例如為50 90重量％，較好是60 80重量％。如果第一相單體組合物的重量比例少于10重量％，則簾線強度和耐熱粘接力可能會低；如果超過50重量％，則可能會無法用第二相被覆第一相，初期粘接力和耐熱粘接力低。此外，第一相單體組合物和第二相單體組合物的總量中，丁ニ烯類單體的含量例如為40 80重量％，較好是50 70重量％，こ烯基吡啶類單體的含量為5 25重量％，較好是7 17重量％，且苯こ烯類單體的含量為10 55重量％，較好是15 43重量％。另外，為了獲得共聚物膠乳，首先將第一相單體組合物乳液聚合，獲得第一相単體組合物的共聚物(即第一相)后，在第一相單體組合物的共聚物的存在下將第二相單體組合物乳液聚合，獲得第二相單體組合物的共聚物(即第二相)。
第二相單體組合物較好是在第一相單體組合物的聚合轉化率達到60 90%時添カロ。對第一相單體組合物和第二相單體組合物進行乳液聚合時，在各單體組合物中(在第一相單體組合物和第二相單體組合物中分別)添加乳化劑和聚合引發(fā)劑。作為乳化劑，可例舉例如聚こニ醇的烷基酯型、烷基苯基醚型、烷基醚型等非離子性表面活性劑，例如松香酸鹽、脂肪酸鹽、高級醇的硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基ニ苯基醚磺酸鹽、脂肪族磺酸鹽、脂肪族羧酸鹽、非離子性表面活性劑的硫酸酯鹽、萘磺酸鹽的甲醛縮合物等陰離子性表面活性剤，可優(yōu)選例舉陰離子性表面活性剤，可更優(yōu)選例舉松香酸鹽、萘磺酸鹽的甲醛縮合物。乳化劑可使用I種或2種以上。乳化劑例如以相對于各單體組合物100重量份例如為O. I 20重量份、較好是O. 5 15重量份的比例添加。
聚合引發(fā)劑為自由基聚合引發(fā)劑，可例舉例如過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨等水溶性聚合引發(fā)劑，例如氫過氧化枯烯、過氧化苯甲酰、過氧化氫叔丁基、過氧化こ酰、氫過氧化ニ異丙苯、1，1，3，3-四甲基丁基過氧化氫等油溶性聚合引發(fā)劑。作為水溶性聚合引發(fā)劑，可優(yōu)選例舉過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨，作為油溶性聚合引發(fā)劑，可優(yōu)選例舉氫過氧化枯烯。聚合引發(fā)劑例如以相對于各單體組合物100重量份例如為O. 01 3重量份、較好是O. 05 2重量份的比例添加。此外，對各單體組合物進行乳液聚合時，可根據需要添加還原劑、鏈轉移劑。作為還原劑，可例舉例如亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、焦亞硫酸鹽、連ニ亞硫酸鹽、連ニ硫酸鹽、硫代硫酸鹽、甲醛磺酸鹽、苯甲醛磺酸鹽，例如L-抗壞血酸、異抗壞血酸、酒石酸、檸檬酸等羧酸類及其鹽，例如葡萄糖、蔗糖等還原糖類，例如ニ甲基苯胺、三こ醇胺等胺類。可優(yōu)選例舉羧酸類及其鹽，更優(yōu)選例舉L-抗壞血酸、異抗壞血酸。還原劑例如以相對于聚合引發(fā)劑100重量份例如為O I重量份、較好是O O. 7重量份的比例添加。作為鏈轉移劑，可例舉例如正己基硫醇、正辛基硫醇、叔辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十_■燒基硫醇、正十八燒基硫醇等燒基硫醇，例如_■硫化_■(黃原酸甲酷)、_■硫化ニ(黃原酸異丙酷)等黃原酸化合物，例如ニ硫化四甲基秋蘭姆、ニ硫化四こ基秋蘭姆、一硫化四甲基秋蘭姆等秋蘭姆化合物，例如2，6- ニ叔丁基-4-甲基苯酚、苯こ烯化苯酚等酚化合物，例如烯丙醇等烯丙基化合物，例如ニ氯甲烷、ニ溴甲烷、四溴化碳等鹵代烴化合物，例如Ct -節(jié)氧基苯こ烯、α -節(jié)氧基丙烯臆、α -節(jié)氧基丙烯酸胺等こ烯基醚,例如ニ苯基こ烷、五苯基こ烷、丙烯醛、甲基丙烯醛、巰基こ酸、硫代蘋果酸、巰基こ酸-2-こ基己酷、α -甲基苯こ烯ニ聚物等；可優(yōu)選例舉烷基硫醇，更優(yōu)選例舉正辛基硫醇、叔十二烷基硫醇。鏈轉移劑可使用I種或2種以上。鏈轉移劑例如以相對于各單體組合物100重量份例如為O 5重量份、較好是
O.05 3重量份的比例添加。此外，乳液聚合中可根據需要添加烴類溶剤。作為烴，可例舉例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷、環(huán)庚烷等飽和烴，例如戊烯、己烯、庚烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)庚烯、4-甲基環(huán)己烯、I-甲基環(huán)己烯等不飽和烴等；可優(yōu)選例舉環(huán)己烯。環(huán)己烯因沸點低而容易在聚合結束后通過水蒸氣蒸餾等回收、再利用，從環(huán)境負荷的角度來看優(yōu)選。此外，作為其它添加剤，可根據需要添加例如氫氧化鈉、碳酸鈉等電解質，氫醌等阻聚劑，聚合促進劑，螯合劑等。由此，作為粒狀的第一相的表面被第二相部分被覆或粒狀的第一相的表面被第二相完全被覆(核-殼結構)而成的膠乳粒子的水分散體，制成粘接劑用共聚物膠乳。另外，膠乳粒子較好是第一相的表面積的50%以上、更好是100% (即整個表面)
被第二相被覆。此外，膠乳粒子的數(shù)均粒徑例如為50 200nm，較好是80 160nm。對膠乳粒子，判定第二相被覆第一相的狀態(tài)時，例如使用透射型電子顯微鏡觀察 粒子的剖面。使用透射型電子顯微鏡觀察粒子的剖面時，首先在粘接劑用共聚物膠乳中添加四氧化鋨水溶液，對膠乳粒子進行電子染色(鋨染色)。通過電子染色，四氧化鋨加成于1,3-丁ニ烯的雙鍵。接著，向共聚物膠乳中添加環(huán)氧樹脂后干燥。由此，可獲得含膠乳粒子的環(huán)氧樹脂的固化物。即，將膠乳粒子用環(huán)氧樹脂被覆(包埋)。接著，用超薄切片機切出環(huán)氧樹脂固化物的切片，對切出的切片用透射型電子顯微鏡觀察。粒子剖面的透射型電子顯微鏡觀察中，觀察到1，3-丁ニ烯含量較少的第一相較淺，I, 3- 丁ニ烯含量較多的第二相較深。如上所述，用透射型電子顯微鏡觀察膠乳粒子的剖面時，膠乳粒子的剖面中，第一相的外周長度的50%以上、更好是100% (即整個外周)被第二相被覆。膠乳粒子中，例如改變上述第一相單體組合物與第二相單體組合物的重量比例來控制第二相被覆第一相的狀態(tài)。另外，本發(fā)明的粘接劑用共聚物膠乳較好是摻入至用于粘接橡膠與橡膠增強纖維的粘接劑組合物。作為橡膠，無特別限定，可例舉例如天然橡膠、SBR、NBR、氯丁橡膠、聚丁ニ烯橡膠、聚異戊ニ烯橡膠、它們的各種改性橡膠等。此外，橡膠中可摻入例如填充劑、軟化劑、硫化劑、硫化促進劑等公知的添加劑。作為橡膠增強纖維，可例舉例如尼龍纖維、聚酯纖維、芳綸纖維等。此外，作為這些纖維的形態(tài)，無特別限定，可例舉例如簾線、纜線、織物、帆布、短纖維等。粘接劑組合物通過摻合粘接劑用共聚物膠乳和間苯ニ酚-甲醛樹脂并混合而獲得。制備粘接劑組合物時，粘接劑用共聚物膠乳和間苯ニ酚-甲醛樹脂無特別限定，相對于粘接劑用共聚物膠乳100重量份(固體成分)摻入例如5 100重量份、較好是5 90重量份間苯ニ酚-甲醛樹脂。此外，粘接劑組合物中可根據需要摻入異氰酸酯、封端異氰酸酷、こ烯脲、2，6-雙(2，4- ニ羥基苯基甲基)-4-氯苯酚、一氯化硫與間苯ニ酚的縮合物和間苯ニ酚-甲醛縮合物的混合物等改性間苯ニ酚-甲醛樹脂、聚環(huán)氧化物、改性聚氯こ烯、炭黑等粘接助劑、填充劑、交聯(lián)劑、硫化劑、硫化促進劑等。另外，粘接橡膠與橡膠增強纖維時，首先用粘接劑組合物對橡膠增強纖維進行處理。用粘接劑組合物對橡膠增強纖維進行處理時，例如使用浸潰設備等使橡膠增強纖維浸潰于粘接劑組合物。然后，在例如100 150°C、較好是110 130°C干燥例如80 200秒、較好是100 150秒，再在例如180 300°C、較好是200 260°C加熱例如30 100秒、較好是50 80秒進行燒結附著。接著，在上述處理之后，使橡膠與用粘接劑組合物進行了處理的橡膠增強纖維接觸，對橡膠與橡膠增強纖維進行加熱和加壓后，橡膠與橡膠增強纖維粘接。另外，如果使用本發(fā)明的粘接劑用共聚物膠乳制備粘接劑組合物，則可在抑制由熱處理導致的橡膠增強用纖維的強度下降的同時使橡膠與橡膠增強用纖維的粘接カ提高。
實施例以下，例舉實施例對本發(fā)明進行更具體的說明，但本發(fā)明并不限定于這些實施例。實施例中，表示配比的“份”和“ ％ ”基于重量基準。 I.粘接劑用共聚物膠乳的合成(I)實施例I 8和比較例I向帶攪拌機的高壓釜中加入135份水、I份萘磺酸鈉-甲醛縮合物、O. 5份氫氧化鈉和5. O份松香酸鉀并使其溶解。接著，加入表I所示的第一相單體組合物和O. 3份叔十二烷基硫醇使其乳化。然后，加入O. 5份過硫酸鉀，將內溫保持于55°C，對第一相單體組合物進行聚合。第一相單體組合物的聚合轉化率達到82%時，連續(xù)添加表I所示的第二相單體組合物和O. 25份叔十二烷基硫醇，繼續(xù)聚合。聚合轉化率達到93重量％時，加入O. I份氫醌使聚合停止，通過減壓蒸餾出去未反應單體，獲得粘接劑用共聚物膠乳。(2)比較例 2向帶攪拌機的高壓釜中加入130份水、I份萘磺酸鈉-甲醛縮合物、O. 5份氫氧化鈉和4份松香酸鉀并使其溶解。接著，加入表I所示的第一相單體組合物和O. 55份叔十二烷基硫醇使其乳化。然后，加入O. 5份過硫酸鉀，將內溫保持于50°C，對第一相單體組合物進行聚合。聚合轉化率達到93%時，加入O. I份氫醌使聚合停止，然后通過減壓蒸餾出去未反應單體，獲得粘接劑用共聚物膠乳。2.共聚膠乳的電子顯微鏡觀察(異相結構確認)向所得的粘接劑用共聚物膠乳中加入四氧化鋨水溶液進行電子染色。接著，向粘接劑用共聚物膠乳中加入環(huán)氧樹脂并干燥，獲得包含膠乳粒子的環(huán)氧樹脂的固化物。由此，通過環(huán)氧樹脂被覆(包埋)粘接劑用共聚物膠乳的膠乳粒子。接著，用超薄切片機切出環(huán)氧樹脂的切片，通過透射型電子顯微鏡(日本電子株式會社(日本電子)JEM-1400)對膠乳粒子的剖面進行拍攝。膠乳粒子的透射型電子顯微鏡照片示于圖I 4。圖I表示實施例I的膠乳粒子，圖2表示實施例6的膠乳粒子，圖3表示實施例5的膠乳粒子，圖4表示比較例2的膠乳粒子。另外，觀察粒子的剖面，通過肉眼觀察評價I)異相結構的有無和2)第二相被覆第一相的狀態(tài)。對于2)第二相被覆第一相的狀態(tài)，觀察100個粒子，若其中50個以上符合下述的評價標準，則認定為下述的評價。<被覆狀態(tài)的評價標準>◎:第二相將第一相完全(100% )被覆。O :第二相將第一相的50%以上被覆。Δ :第二相將第一相的50%以下被覆。X :第二相未被覆第一相，I個粒子中僅確認到第一相或第二相中的任一方。3.粘接劑組合物的制備(I)聚酯輪胎簾線(PET輪胎簾線)用粘接劑組合物向260份水中添加4份10%氫氧化鈉水溶液并攪拌后，加入7. 9份間苯ニ酚和8. 6份37%甲醛水溶液并攪拌混合，在30°C熟化6小時，合成間苯ニ酚-甲醛樹脂。接著，向100份各實施例和各比較例的粘接劑用共聚物膠乳中以粘接劑組合物的固體成分濃度達到16. 5%的條件加水并攪拌后，添加全部量的間苯ニ酚-甲醛樹脂和11. 4份28%氨水并攪拌混合。然后，添加46. 3份27%封端異氰酸酯分散液(明成化學エ業(yè)株式會社(明成化學工業(yè)(株))制SU-125F)，在30°C熟化48小時，獲得聚酯輪胎簾線用粘接劑組合物。(2)6-6尼龍輪胎簾線(尼龍輪胎簾線)用粘接劑組合物向236份水中添加3. O份10%氫氧化鈉水溶液并攪拌后，加入11. O份間苯ニ酚和
16.2份37%甲醛水溶液并攪拌混合，在25°C熟化6小時，合成間苯ニ酚-甲醛樹脂。接著，向100份各實施例和各比較例的粘接劑用共聚物膠乳中以粘接劑組合物的固體成分濃度達到16. 5%的條件加水并攪拌后，添加全部量的間苯ニ酚-甲醛樹脂和13. O份28%氨水并攪拌混合。然后，在25°C熟化18小時，獲得6-6尼龍輪胎簾線用粘接劑組合物。4.評價(I)輪胎簾線浸潰處理使用試驗用單線浸潰設備，將經過預處理的聚酯輪胎簾線(1500D/2)或6_6尼龍輪胎簾線(1260D/3)浸潰于所得的粘接劑組合物，然后在120°C干燥120秒后，聚酯輪胎簾線在240°C燒結附著60秒，6-6尼龍輪胎簾線在220°C燒結附著60秒。(2)橡膠按照下述配方制備橡膠。〈橡膠配方〉
天然橡膠70份
SBR橡膠30份
FEF炭黑40份
操作油4份

アンチゲンRD (*1) 2份 硬脂酸I. 5份
鋅體R格
け一 t—りI/J
硫化促進劑DM(*2) O. 9份
硫2. 7份*1:2，2，4-三甲基-1，2_ ニ氫喹啉聚合物(住友化學株式會社(住友化學(株)社)制)
*2: ニ硫化ニ苯并噻唑(3)纖維強度的測定按照JIS-L1017對通過各實施例和各比較例的粘接劑組合物進行了處理的聚酯輪胎簾線(1500D/2)或6-6尼龍輪胎簾線(1260D/3)的纖維強度(簾線強度)進行了測定。結果不于表2。(4)粘接力的測定(4-1)聚酯輪胎簾線將通過各實施例和各比較例的粘接劑組合物進行了處理的聚酯輪胎簾線用橡膠夾住，以160°C下20分鐘(初期粘接カ評價條件)和170°C下50分鐘(耐熱粘接力評價條件)的條件進行硫化加壓。按照ASTM D2138-67 (H拉カ測試)對橡膠與橡膠增強纖維的初期粘接力和耐熱粘接力進行了測定。結果示于表2。(4-2)尼龍輪胎簾線與上述聚酯輪胎簾線的情況同樣地，將通過各實施例和各比較例的粘接劑組合物進行了處理的尼龍輪胎簾線用橡膠夾住，以160°C下20分鐘(初期粘接カ評價條件)的條件進行硫化加壓。按照ASTM D2138_67(H拉カ測試)對橡膠與橡膠增強纖維的初期粘接カ進行了測定。結果不于表2。[表I]
權利要求
1.粘接劑用共聚物膠乳，其特征在于，包含第一相的至少一部分被第二相被覆而成的膠乳粒子，所述第一相通過包含10 45重量％丁ニ烯類單體、O 5重量％こ烯基吡啶類単體和55 90重量％苯こ烯類單體的第一相單體組合物的乳液聚合獲得，所述第二相通過包含50 90重量％丁ニ烯類單體、10 30重量％こ烯基吡啶類單體和O 40重量％苯こ烯類單體的第二相單體組合物的乳液聚合獲得。
2.如權利要求I所述的粘接劑用共聚物膠乳，其特征在于，相對于所述第一相單體組合物和所述第二相單體組合物的總重量，所述第一相單體組合物的重量比例為10 50重量％，所述第二相單體組合物的重量比例為50 90重量％。
3.如權利要求I所述的粘接劑用共聚物膠乳，其特征在于，所述第一相的表面積的50%以上被所述第二相被覆。
4.如權利要求I所述的粘接劑用共聚物膠乳，其特征在于，所述第一相單體組合物包含O 3重量％こ烯基吡啶類單體。
全文摘要
粘接劑用共聚物膠乳包含第一相的至少一部分被第二相被覆而成的膠乳粒子，第一相通過包含10～45重量％丁二烯類單體、0～5重量％乙烯基吡啶類單體和55～90重量％苯乙烯類單體的第一相單體組合物的乳液聚合獲得，第二相通過包含50～90重量％丁二烯類單體、10～30重量％乙烯基吡啶類單體和0～40重量％苯乙烯類單體的第二相單體組合物的乳液聚合獲得。
文檔編號C09J125/10GK102822295SQ201080066038
公開日2012年12月12日 申請日期2010年4月9日 優(yōu)先權日2010年4月9日
發(fā)明者種村淳美, 竹中俊, 上村彰 申請人:日本A&L株式會社