專利名稱：不可流動(dòng)形式的氰基丙烯酸酯組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及不可流動(dòng)形式的氰基丙烯酸酯組合物。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及不可流動(dòng)的氰基丙烯酸酯組合物，它可以包裝在方便的小型涂布分配器(applicator dispenser)中用于將所述氰基丙烯酸酯組合物涂敷到基底上。
背景技術(shù)：
氰基丙烯酸酯粘合劑組合物，特別是α -氰基丙烯酸酯組合物，固化非?？觳⑶铱捎糜诟鞣N基底上。氰基丙烯酸酯粘合劑組合物通常以低粘度液體組合物滴涂敷粘合于特定斑點(diǎn)位置。液體組合物可以包括增稠劑以提供在固化組合物時(shí)能夠保持在基底上的組合物。增稠劑包括丙烯酸酯樹(shù)脂，例如聚(甲基)丙烯酸甲酯和聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚合氰基丙烯酸烷基酯類、纖維素酯類，例如乙酸纖維素酯和丁酸纖維素酯、和聚乙烯基醚類， 例如聚乙烯基甲基醚。皿美國(guó)專利3，742，018。然而，在許多應(yīng)用中，低粘度組合物的分配和涂敷很麻煩。氣相法二氧化硅過(guò)去已加入到氰基丙烯酸酯組合物中使組合物觸變。皿美國(guó)專利4，533，422和Re. 32，889和4，837，2600觸變的、含該氣相法二氧化硅的氰基丙烯酸酯組合物被描述為不可流動(dòng)的凝膠形式，當(dāng)放在基底上時(shí)它基本上不移動(dòng)。這些氰基丙烯酸酯組合物也可以含有增稠劑，例如為了防止氣相法二氧化硅在組合物中沉淀。公開(kāi)的增稠劑包括聚(甲基)丙烯酸酯類、聚氰基丙烯酸酯類和聚(乙烯基)丙烯酸酯類。眾所周知將粘合劑配制成“棒狀”組合物。有關(guān)“棒狀”粘合劑的專利文獻(xiàn)很多并且包括范圍很廣的粘合劑類型，從乳液粘合劑到溶劑基粘合劑，到接觸粘合劑以及膠凝和固化添加劑，用于制備從熱固性到天然聚合物到惰性填料的棒。這樣一種粘合劑“棒”以商品名PrittMick 由Henkel KGaA銷售。它是乳液基粘合劑。許多專利文獻(xiàn)將粘合劑組合物配制為軟固體，并且有些情況下為棒。例如，美國(guó)專利5，433，775公開(kāi)了一種粘合劑棒，其由淀粉衍生物和皂凝膠的水基制品作為形成成型凝膠的組分。也參見(jiàn)美國(guó)專利5，371，131。美國(guó)專利3，846，363涉及一種粘合劑蠟筆組合物，它含有山梨糖醇-苯甲醛反應(yīng)產(chǎn)物作為添加劑。美國(guó)專利4，639，475公開(kāi)了一種粘合劑棒，它由山梨糖醇和/或木糖醇和苯甲醛的反應(yīng)產(chǎn)物作為形成凝膠的組合物與粘合劑樹(shù)脂組成，所述粘合劑樹(shù)脂為甲基乙烯基醚/馬來(lái)酸酐共聚物與低級(jí)烯化氧加成物型的非離子濕潤(rùn)劑的部分中和酸式磷酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。室溫尺寸穩(wěn)定的氰基丙烯酸酯組合物也已用醛和酮與多元醇(例如二亞芐基山梨糖醇(sorbital))的縮合產(chǎn)物制得。參見(jiàn)國(guó)際專利申請(qǐng)WO 00/32709和W001/91915、 和加拿大專利申請(qǐng)CA 2353605。日本未審專利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)(Kokai) 51-103939描述了一種棒狀環(huán)氧粘合劑和與其一起使用的棒狀環(huán)氧硬化劑。JP' 939中的棒似乎是將膠凝劑和/或水和/或有機(jī)溶劑與液體或溶液型環(huán)氧粘合劑和環(huán)氧硬化劑適當(dāng)混合獲得的。德國(guó)專利文獻(xiàn)DE 199 57 677 Al (Henkel KGaA)描述了一種氰基丙烯酸酯粘合劑、涂料或者密封材料，它也含有至少一種醛或酮與多元醇的縮合產(chǎn)物。該粘合劑可以是棒狀。也已使粘合劑組合物不可流動(dòng)。例如，美國(guó)專利4，497，916公開(kāi)了一種連續(xù)液相非氰基丙烯酸酯粘合劑組合物，其中加入分散其中的固體蠟狀顆粒。這些顆?？梢赃x自具有4，000-20，000分子量的聚乙二醇材料、硬脂酸、酸蠟或者硬脂酸酯。該'916專利公開(kāi)的組合物是通過(guò)將該漿狀材料組合加熱并在加熱下將其涂敷到絲線上形成的。然后將該組合物冷卻獲得不可移動(dòng)的涂層。為了獲得該組合物并將其涂敷到部件上，該組合物需要大量制備。美國(guó)專利3，547, 851公開(kāi)了厭氧組合物，它通過(guò)包含各種蠟而使其不可流動(dòng)。美國(guó)專利6，451，927描述了一種具有足量聚合基質(zhì)的不可流動(dòng)的聚(甲基)丙烯酸酯粘合劑組合物，它在高達(dá)180°F (82°C)的溫度下不流動(dòng)同時(shí)不施加熱量的情況下在室溫下可分配。美國(guó)專利6，797，107描述了一種粘合劑組合物，其包含至少一種氰基丙烯酸酯單體和至少一種固化聚合物。據(jù)報(bào)道，該粘合劑組合物能夠聚合形成粘合劑聚合物并在這種聚合之前，該粘合劑組合物的液化點(diǎn)在大于約20°C的特定溫度內(nèi)，并且這種聚合直到粘合劑組合物液化才實(shí)質(zhì)上發(fā)生。據(jù)報(bào)道，該粘合劑組合物室溫下為固態(tài)，并且據(jù)說(shuō)該固化聚合物是具有一定結(jié)構(gòu)式的均聚物，其實(shí)例為己內(nèi)酯，例如iTone Polyol P-767-E和Tone Polymer P-767 丸。最近，Henkel公司引進(jìn)了一種棒狀粘合劑的生產(chǎn)線。例如，LOCTITE QUICK STIK 248,268,668,548,536和PST 561是該生產(chǎn)線的成員。然而，顯然該生產(chǎn)線不是基于氰基丙烯酸酯的。其原因之一是氰基丙烯酸酯對(duì)早期聚合或不穩(wěn)定特別敏感，這是由于氰基丙烯酸酯的固化曲線或物理特性。并且最近，Loctite (R&D) Ltd.設(shè)計(jì)了一種氰基丙烯酸酯組合物，如美國(guó)專利申請(qǐng)公報(bào)2007/009M81中所述，它稱之為氰基丙烯酸酯組合物，包括a)至少一種氰基丙烯酸酯化合物；和b)由聚(乙二醇)和聚(對(duì)苯二甲酸丁二酯)片段構(gòu)成的聚合物材料。因此，希望提供一種用作氰基丙烯酸酯的組分的增稠劑，它可以各種濃度使用，對(duì)氰基丙烯酸酯的保存期限沒(méi)有不利影響同時(shí)對(duì)粘度有顯著影響，能夠以各種粘度配制氰基丙烯酸酯，直至包括室溫下不可流動(dòng)形式。因此，需要不可流動(dòng)和凝膠形式的氰基丙烯酸酯組合物，例如可以包裝在方便的小型涂布分配器中以在基底上涂布和涂敷該氰基丙烯酸酯組合物。

發(fā)明內(nèi)容
與已知氰基丙烯酸酯粘合劑相反，本發(fā)明提供了至少一種氰基丙烯酸酯化合物與聚合基質(zhì)的組合，所述聚合基質(zhì)的含量足以使該組合物不可流動(dòng)。聚合基質(zhì)可以選自聚羥基烷基丙烯酸酯類、羥基改性的脂族烴類(例如蓖麻油基流變添加劑)、液體聚酯基流變添加劑及它們的組合。在本發(fā)明的一個(gè)理想的實(shí)施方式中提供了一種氰基丙烯酸酯粘合劑組合物，它包括室溫可流動(dòng)的可聚合氰基丙烯酸酯單體、聚合抑制劑、和可與該單體混溶或者另外可與該單體兼容的聚合基質(zhì)材料。該聚合基質(zhì)和可聚合組分容易形成穩(wěn)定的混合物或者組合而組分不發(fā)生相分離。
在另一理想實(shí)施方式中本發(fā)明提供了不可流動(dòng)的粘合劑組合物，它包括室溫可流動(dòng)的可聚合氰基丙烯酸酯單體的自支撐組合；聚合抑制劑；和可與氰基丙烯酸酯混溶的聚合材料，并且含量足以使該組合物在至少約120下(49 °C)，優(yōu)選約160下(71°C)并且更優(yōu)選高達(dá)約180 0F (82 0C )的溫度下不可流動(dòng)。本發(fā)明還包括制備所述不可流動(dòng)的氰基丙烯酸酯粘合劑組合物的方法，以及使用方法。本發(fā)明還包括制品。在該實(shí)施方式中包括容納和分配不可流動(dòng)的粘合劑組合物的分配容器。該容器包括具有第一和第二末端的一般長(zhǎng)條形中空體，其中一個(gè)末端具有分配開(kāi)口。該容器裝有粘合劑組合物，所述粘合劑組合物包括室溫可流動(dòng)的可聚合氰基丙烯酸酯單體；聚合抑制劑；和可與氰基丙烯酸酯和所述抑制劑混溶的聚合材料，并且聚合材料的含量足以使組合物在至少約120 T (490C )，優(yōu)選約160 T (71°C )并且更優(yōu)選高達(dá)約 180 0F (82 0C )的溫度下不可流動(dòng)。實(shí)際應(yīng)用時(shí)，在涂布器中提供這些組合物，這樣它們可以方便地分配到所需位置。 氰基丙烯酸酯粘合劑組合物自身在室溫和在至少約120 T (49°C )，優(yōu)選約160 T (71°C ) 并且更優(yōu)選高達(dá)約180 T (820C )的溫度下不可流動(dòng)；然而該組合物在施加力時(shí)和/或在升高溫度條件下例如在上述溫度以上可流動(dòng)。例如，一種方便的分配構(gòu)件是小型或者手持唇膏型容器，它可以由機(jī)械或維修工人容易地?cái)y帶并在需要時(shí)使用。這種分配器解決了泄漏到環(huán)境中的問(wèn)題，在存在污染敏感的部件的地方或者當(dāng)通常不希望粘合劑移動(dòng)時(shí)尤其存在問(wèn)題。


圖1是帶有帽的唇膏型分配器容器的透視圖。圖2是顯示其中裝有粘合劑組合物的唇膏型容器的透視圖。圖3是在分配開(kāi)口顯示切口緣的分配器容器的透視圖。圖4顯示在其分配開(kāi)口具有凹形段以容納幾何互補(bǔ)部件的分配容器。圖5顯示在其分配開(kāi)口既有凹形段又有切口段的分配容器。圖6是在其分配開(kāi)口顯示更大凹形段的分配容器的透視圖。圖7是顯示容器和由開(kāi)槽孔限定的分配開(kāi)口的帽的透視圖。圖8顯示容器和具有由一般圓形孔限定的分配開(kāi)口的帽的透視圖。圖9是分配容器和顯示其中具有凹面部分和開(kāi)槽孔的分配開(kāi)口的帽的透視圖。圖10是分配容器一端為凹形的帽的透視圖。圖11顯示圖10的帽的俯視圖，顯示分配組合物的長(zhǎng)條形孔。圖12顯示帶有帽的唇膏型分配器容器的另一實(shí)施方式的分解平面圖。圖13顯示了分配器容器，例如圖1的，部分截面，特別是標(biāo)明內(nèi)部可折疊襯墊，在其內(nèi)是不可流動(dòng)的氰基丙烯酸酯粘合劑組合物。圖14是帶有帽的唇膏型分配器容器的另一實(shí)施方式的分解平面圖。圖15是帶有帽的唇膏型分配器容器的另一實(shí)施方式的分解平面圖。圖16是帶有帽的唇膏型分配器容器的另一實(shí)施方式的分解平面圖。圖17是帶有帽的唇膏型分配器容器的另一實(shí)施方式的分解平面圖。
圖18是帶有帽的分配器容器的另一實(shí)施方式的截面圖，標(biāo)示有內(nèi)腔，在其內(nèi)是不可流動(dòng)的氰基丙烯酸酯粘合劑組合物。圖19是圖18在分配位置具有分配器致動(dòng)器(dispenser actuator)的分配器容器的截面圖。圖20是圖18在填充位置具有分配器致動(dòng)器的分配器容器的截面圖。圖21是帶有帽的分配器容器的另一實(shí)施方式的截面圖，標(biāo)示有內(nèi)腔，在其內(nèi)是兩種不同的待混合的不可流動(dòng)的氰基丙烯酸酯粘合劑組合物并以一種組合物分配。圖22是圖21在混合位置具有分配器致動(dòng)器的分配器容器的截面圖。圖23是圖21在分配位置具有分配器致動(dòng)器的分配器容器的截面圖。圖M是圖21在填充位置具有分配器致動(dòng)器的分配器容器的截面圖。圖25是帶有帽的分配器容器的另一實(shí)施方式的截面圖，標(biāo)示有內(nèi)腔，在其內(nèi)是兩種不同的不可流動(dòng)的氰基丙烯酸酯粘合劑組合物，它們以兩種組合物分配。圖沈是圖25在第一填充位置具有分配器致動(dòng)器的分配器容器的截面圖。圖27是圖25在第二填充位置具有分配器致動(dòng)器的分配器容器的截面圖。圖觀是圖25在分配位置具有分配器致動(dòng)器的分配器容器的截面圖。圖四是圖25的分配器致動(dòng)器的仰視圖。圖30是將組合物作為整體分配的另一分配器致動(dòng)器的仰視圖。發(fā)明詳述本發(fā)明制備的組合物和制品包括至少一種α -氰基丙烯酸酯。如上所述，本發(fā)明的氰基丙烯酸酯組合物含有下式的α -氰基丙烯酸酯單體
H2C =C-COOR1 CN其中R1代表具有1-12個(gè)碳原子的直鏈或帶支鏈的烷基(它可以由取代基例如鹵原子或者烷氧基取代)、具有2-12個(gè)碳原子的直鏈或帶支鏈的鏈烯基、具有2-12個(gè)碳原子的直鏈或帶支鏈的鏈炔基、環(huán)烷基、芳烷基或者任意芳基。R1的具體實(shí)例是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、戊基、己基、烯丙基、甲代烯丙基、巴豆基、炔丙基、環(huán)己基、芐基、苯基、甲苯基、2-氯乙基、3-氯丙基、2-氯丁基、三氟乙基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丁基和2-乙氧基乙基。氰基丙烯酸乙酯是優(yōu)選用于本發(fā)明組合物的單體?？梢允褂脝蝹€(gè)α -氰基丙烯酸酯單體或者兩種或多種這些α -氰基丙烯酸酯單體的混合物。通常，使用單獨(dú)用作粘合劑的上面的α-氰基丙烯酸酯單體、和一種或多種如下所述的組分配制市售組合物。其它組分包括但不限于促進(jìn)劑；陰離子聚合抑制劑；自由基聚合抑制劑；增稠劑；添加劑，例如增塑劑、熱穩(wěn)定劑和增韌劑；和/或香料、染料和顏料。以粘合劑組合物的總重量計(jì)，存在于粘合劑組合物中的α -氰基丙烯酸酯單體的適宜量是約50-99. 5重量％，優(yōu)選60-90重量％。通常將陰離子聚合抑制劑加入到α-氰基丙烯酸酯型粘合劑組合物中，_，以粘合劑組合物的總重量計(jì)其量為約0.0001-10重量％，以增大粘合劑組合物在貯藏期間的穩(wěn)定性?？捎玫囊种苿┑姆窍拗菩詫?shí)例包括二氧化硫、三氧化硫、氮氧化物、氟化氫、有機(jī)磺內(nèi)酯抑制劑、三氟化硼和甲磺酸、芳香磺酸、脂族磺酸和砜。抑制劑的量適宜地是任意方便的量以便減慢組合物的固化。理想地，陰離子聚合抑制劑占粘合劑組合物的約0.0001重
量％ -約0. 1重量％。自由基聚合抑制劑的合適實(shí)例包括例如氫醌和氫醌單甲基醚。為了捕獲貯藏期間因光形成的自由基，以粘合劑組合物的總重量計(jì)，自由基聚合抑制劑的添加量_為約 0. 001-2. 0重量％，特別是0. 03-0. 5重量％?；诮M合物總重量，本發(fā)明包括聚合基質(zhì)的量為約2.5% -約20%，例如約 5% -約15%，例如約7% -約10%。當(dāng)以這些量存在時(shí)，可以獲得組合物的不可流動(dòng)性特性，同時(shí)不利影響最小化，例如張力特性大幅損失。此外，這些材料可以固態(tài)形式直接加入， 例如以粉狀或顆粒狀，不用預(yù)熔融這些顆?；蛘呱踔良訜徇@些可聚合材料。然而，實(shí)際上經(jīng)常在加入該聚合基質(zhì)之前或之后為了方便起見(jiàn)對(duì)這些可聚合材料輕微加熱。這對(duì)獲得不可流動(dòng)特性不是必需的，但是用作實(shí)際和方便處理手段。這里用作聚合基質(zhì)的具體聚合材料包括羥基改性的脂族烴類和液體聚酯基流變添加劑。羥基改性的脂族烴類包括THIXCIN E、THIXCIN R、THIXCIN GR、THIXATROL ST和 THIXATROL GST，它們可從Rheox Inc.，Hightstown，NJ獲得。這些改性的脂族烴類是蓖麻油基材料。羥基改性的脂族烴類是部分脫水的蓖麻油或者部分脫水的12-羥基硬脂酸 (12-hydrostearic acid)的甘油酉旨。聚合基質(zhì)包括熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)通常在約200 T (930C )至約500 T (260°C )的范圍內(nèi)，更優(yōu)選大于250 °F (121°C)至約500 °F (260°C )的范圍內(nèi)的有機(jī)材料。用于本發(fā)明的聚合材料可以選自羥基改性的脂族烴類(例如蓖麻油基流變添加劑)及它們的組合。此外，聚合基質(zhì)還可以包括聚羥基烷基丙烯酸酯類。不可流動(dòng)形式的氰基丙烯酸酯組合物也可以多部分布置(multi-part arrangement)存在，例如兩部分布置。參見(jiàn)例如圖25-30。這種情況下，氰基丙烯酸酯組分應(yīng)放置在一個(gè)室內(nèi)，并將促進(jìn)劑放置在容器另一室內(nèi)。氰基丙烯酸酯組分的聚合基質(zhì)應(yīng)選自上述材料之一。所述促進(jìn)劑的聚合基質(zhì)可以相同或不同，并且可以選自一種或多種上面所述的材料。或者，聚合基質(zhì)可以選自脲-尿烷類、胺改性的脂族烴、聚丙烯酰胺類、聚酰亞胺類、或液體聚酯-酰胺基流變添加劑。尤其是使用熔點(diǎn)為約260 °F (127°C )的聚酰胺材料。這樣一種聚酰胺可以作為非反應(yīng)性自由流動(dòng)的粉末以商品名 DISPARL0N 6200 從 King Industries Specialties Company, Norwalk, CT商購(gòu)獲得。其它聚酰胺類包括DISPARLON 6100和6500。根據(jù)DISPARL0N 6200的商購(gòu)數(shù)據(jù)頁(yè)的推薦用量，環(huán)氧粘合劑和灌注化合物的用量為約0. 5重量％ -約3重量％ ；根據(jù) DISPARLON 6500的商購(gòu)數(shù)據(jù)頁(yè)的推薦用量，環(huán)氧粘合劑和灌注化合物的用量為約0. 5重量％ -約3重量％。聚酰胺材料的粒徑優(yōu)選小于約15微米，但可以使用其它粒徑。如上所述，聚合基質(zhì)材料的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)在約200 T (930C )至約500 T (260°C )的范圍內(nèi)。在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，使用熔點(diǎn)為約250 0F -270 0F (121 °C _132°C )和優(yōu)選約260 0F (127°C )的聚酰胺。脲-尿烷的更具體的描述包括堿金屬陽(yáng)離子與以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物的組合(a) 多官能異氰酸酯和羥基和胺；或者(b)光氣或者光氣衍生物、和具有3-7個(gè)聚亞乙基醚單元且一端用醚基封端且另一端用選自胺、酰胺、硫醇或者醇的反應(yīng)性官能團(tuán)封端的化合物；或者(C)單羥基化合物、二異氰酸酯和聚胺。當(dāng)使用(C)中所述的反應(yīng)產(chǎn)物時(shí)通常通過(guò)首先將單羥基化合物與二異氰酸酯反應(yīng)形成單異氰酸酯加成物，接著將該單異氰酸酯反應(yīng)產(chǎn)物與聚胺在有堿金屬鹽和非質(zhì)子溶劑的情況下反應(yīng)形成，如美國(guó)專利4，314，924中所述，其內(nèi)容援引加入本申請(qǐng)。(c)中所述的反應(yīng)產(chǎn)物的可商購(gòu)獲得的版本是Β (_410，得自 BYK-Chemie, ffallingford, CT。BYK-Chemie 描述該反應(yīng)產(chǎn)物為脲-尿烷?？捎糜谛纬稍撎砑觿┑姆磻?yīng)產(chǎn)物的異氰酸酯包括聚異氰酸酯類例如二異氰酸苯酯、甲苯二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基二異氰酸酯、4，4’ - 二亞苯基甲烷二異氰酸酯、二甲氧基苯胺二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基醚二異氰酸酯、ρ-亞苯基二異氰酸酯、4，4’ - 二環(huán)-己基甲烷二異氰酸酯、1，3_雙_(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷、環(huán)亞己基二異氰酸酯、四氯亞苯基二異氰酸酯、2，6- 二乙基-ρ-亞苯基二異氰酸酯、和3，5- 二乙基-4， 4’_ 二異氰酸酯基二苯基甲烷。可以使用的其它聚異氰酸酯是通過(guò)含有末端、伯胺基和仲胺基的聚胺或者多元醇，例如，烷、環(huán)烷、烯和環(huán)烷多元醇例如甘油、乙二醇、雙酚_Α、4，4’ - 二羥基-苯基二甲基甲烷-取代的雙酚-A等，與過(guò)量的任意上述異氰酸酯反應(yīng)獲得的聚異氰酸酯?？捎糜谂c聚異氰酸酯反應(yīng)的醇還包括具有3-7個(gè)環(huán)氧乙烷重復(fù)單元并且一端封端有醚或酯的聚乙基乙二醇醚、聚醚醇、聚酯醇、以及基于聚丁二烯的醇。具體選擇的醇的類型和分子量范圍可以改變以實(shí)現(xiàn)所需效果。通常，使用單羥基化合物、含C5_M的直鏈或帶支鏈的脂族或者環(huán)狀伯醇或仲醇、和這些單羥基化合物的烷氧基化衍生物。光氣和光氣衍生物，例如雙氯甲酸酯，可用于制備添加劑(C)的反應(yīng)產(chǎn)物。這些化合物與含氮的化合物，例如胺、酰胺或者硫醇反應(yīng)形成加成物。光氣和光氣衍生物也可以與醇反應(yīng)形成反應(yīng)產(chǎn)物。堿金屬陽(yáng)離子通常以鹵化物鹽的形式提供。例如，可以使用鈉、鉀和鋰鹵鹽。具體地，可以使用氯化鈉、碘化鈉、溴化鈉、氯化鉀、碘化鉀、溴化鉀、氯化鋰、碘化鋰、溴化鋰及它們的組合。本發(fā)明的添加劑(C)的反應(yīng)產(chǎn)物通常在溶劑載體中與堿金屬鹽一起存在于組合物中和加入到組合物中。溶劑優(yōu)選是在其中進(jìn)行反應(yīng)形成反應(yīng)產(chǎn)物的極性非質(zhì)子溶劑。例如，可以使用N-甲基吡咯烷酮、二甲亞砜、六甲基磷酸三酰胺、N, N- 二甲基甲酰胺、N, N， N' ,N'-四甲基脲、N，N-二甲基乙酰胺、N-丁基吡咯烷酮、四氫呋喃和二乙基醚。特別優(yōu)選的添加劑是鋰鹽和反應(yīng)產(chǎn)物的組合，所述反應(yīng)產(chǎn)物是通過(guò)將單羥基化合物與二異氰酸酯化合物反應(yīng)形成單異氰酸酯第一加成物，接著與聚胺在氯化鋰和ι-甲基-2-吡咯烷酮的存在下反應(yīng)形成第二加成物形成的。這類可商購(gòu)獲得的添加劑由BI Chemie, ffallingford, CT以商品名BYK 410銷售。該可商購(gòu)獲得的添加劑由BYK-Chemie 產(chǎn)品文獻(xiàn)描述為具有存在于1-甲基-2吡咯烷酮溶劑中的少量氯化鋰的脲尿烷?？梢耘c光氣或者光氣衍生物反應(yīng)制備該反應(yīng)產(chǎn)物的胺包括符合通式R11-NH2的那些，其中R11是脂族或芳族的。優(yōu)選的脂族胺包括聚乙二醇醚胺。優(yōu)選的芳族胺包括在芳環(huán)上具有聚乙二醇醚取代的芳族胺。例如，可以使用以商品名JEFFAMINE 由 Huntsman Corporation, Houston 銷售的可商購(gòu)獲得的胺。實(shí)例包括 JEFFAMINE D-230、JEFFAMINE D-400、JEFFAMINE D-2000、 JEFFAMINE T-403,JEFFAMINE ED-600,JEFFAMINE ED-900,JEFFAMINE ED-200UJEFFAMINE
權(quán)利要求
1.室溫不可流動(dòng)的氰基丙烯酸酯粘合劑組合物，其包含a.至少一種α-氰基丙烯酸酯化合物；b.聚合材料，所述聚合材料選自聚羥基烷基丙烯酸酯類、羥基改性的脂族烴類、聚酯基流變添加劑及它們的組合。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其含量足以使所述組合物在高達(dá)約180下(820C ) 的溫度下不可流動(dòng)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物在室溫下不用加熱就能分配。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述聚合材料的含量足以使所述組合物在高達(dá)約80 °F的溫度下不可流動(dòng)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物在室溫下不用加熱就能分配。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述羥基改性的脂族烴類包括12-羥基硬脂酸的羥基改性的甘油酯類。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述聚酯基流變添加劑包括聚羧酸、烷氧基化多元醇和具有脂族不飽和度的單羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物組合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述α-氰基丙烯酸酯由下式的化合物表示H2C =C-COOR11CN其中R1代表具有1-12個(gè)碳原子的直鏈或帶支鏈的取代或未取代的烷基、具有2-12個(gè)碳原子的直鏈或帶支鏈的取代或未取代的烯基、具有2-12個(gè)碳原子的直鏈或帶支鏈的取代或未取代的炔基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的芳烷基或者取代或未取代的方基。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其中R1選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、戊基、己基、烯丙基、甲代烯丙基、巴豆基、炔丙基、環(huán)己基、芐基、苯基、甲苯基、2-氯乙基、3-氯丙基、2-氯丁基、三氟乙基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丁基、2-乙氧基乙基及它們的組合。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述α-氰基丙烯酸酯是氰基丙烯酸乙酯單體。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中基于總組合物，所述α-氰基丙烯酸酯化合物的量至多約90重量％。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述聚合基質(zhì)的量為組合物的約5重量％-約30重量％。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其還包含陰離子聚合抑制劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其還包含自由基聚合抑制劑。
15.制品，其包含a.容納和分配不可流動(dòng)的粘合劑組合物的分配容器，所述容器包含具有第一末端和第二末端的一般長(zhǎng)條形中空體，其中所述末端之一限定分配開(kāi)口 ；和b.在所述容器中的氰基丙烯酸酯組合物，所述組合物包含 (i)至少一種氰基丙烯酸酯單體；和( )聚合基質(zhì)，所述聚合基質(zhì)選自聚羥基烷基丙烯酸酯類、羥基改性的脂族烴類及它們的組合。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的制品，其還包含位于所述分配開(kāi)口的刷。
17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的制品，其還包含位于所述分配開(kāi)口的墊。
18.根據(jù)權(quán)利要求15所述的制品，其中所述分配容器具有兩個(gè)或多個(gè)室。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的制品，其中所述組合物分成兩部分，其中一部分包含所述氰基丙烯酸酯單體和所述聚合基質(zhì)，另一部分包含促進(jìn)劑和聚合基質(zhì)。
全文摘要
本發(fā)明涉及不可流動(dòng)和凝膠形式的氰基丙烯酸酯組合物。更具體地，本發(fā)明涉及不可流動(dòng)的氰基丙烯酸酯組合物，其可以裝在方便的小型涂布分配器中，用于將所述氰基丙烯酸酯組合物涂敷到基底上。
文檔編號(hào)C09J4/04GK102197102SQ200980142732
公開(kāi)日2011年9月21日 申請(qǐng)日期2009年9月24日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月26日
發(fā)明者S·阿塔爾瓦拉 申請(qǐng)人:漢高公司