專利名稱::延長(zhǎng)涂料濕邊和開放時(shí)間的低-voc添加劑的制作方法延長(zhǎng)涂料濕邊和開放時(shí)間的低-VOC添加劑
背景技術(shù):
:1.發(fā)明領(lǐng)域劑。在另一個(gè)發(fā)明點(diǎn)中,本發(fā)明涉及vo:含量低于約2owtQ/。的;余料添加劑,所述添加劑包含水可分散松香和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度至少約20°C的水可分散聚合物,其中所述添加劑可用來提高涂料的干燥特性。2.現(xiàn)有技術(shù)描述一般而言,當(dāng)在基材上涂布裝飾性或保護(hù)性涂層時(shí),需要在經(jīng)過一段時(shí)間后能修補(bǔ)尚濕涂層中的不均勻性。例如,這種修補(bǔ)可通過在先已涂布的基材上,不論在涂層的主要區(qū)域或在涂層的邊緣上,再刷涂來實(shí)現(xiàn)。此外,還希望,在涂布到基材上時(shí),涂層具有較短的指壓干時(shí)間。對(duì)于大多數(shù)可能的應(yīng)用,多年來一直使用溶劑基涂料。在溶劑基涂料中,用有機(jī)溶劑來改性涂料組合物的干燥特性,以滿足上述需要。例如,開放時(shí)間(opentime)為30~45min的有機(jī)溶劑基醇酸樹脂是很容易得到的。但溶劑基涂料傾向于有較高的VOC含量。因此,由于對(duì)涂料中VOC的限制越來越嚴(yán),工業(yè)界已開始在很多應(yīng)用中使用含水涂料。但含水涂料除了指壓干時(shí)間更長(zhǎng)以外,其開放和濕邊時(shí)間一般也較不足以在涂布到基體上后修補(bǔ)尚濕涂層中的不均勻性。含水涂料一般用分散的高分子量聚合物作為涂料中的基料(binder)材料。使用這類聚合物導(dǎo)致在干燥涂料組合物時(shí)濕邊時(shí)間短,因?yàn)樵谕繉颖煌可虾蟛痪?,分散的聚合物顆粒傾向于在已涂布涂層的邊緣區(qū)聚結(jié)。隨連續(xù)膜的形成,因包含在涂層中的高分子量聚合物,涂層的粘度迅速增加,由此導(dǎo)致有限的濕邊和開放時(shí)間。為緩解這些缺點(diǎn),一般把添加劑與含水涂料組合起來,以提高干燥特性。工業(yè)上常用的方法是加入小分子烷撐二醇,如乙二醇或丙二醇,以實(shí)現(xiàn)更長(zhǎng)的濕邊或開放時(shí)間。但是,加入這類小分子二醇就增加了涂料組合物中VOC的總含量。隨著限制涂料中VOC允許含量的規(guī)定越來越嚴(yán),常需減少烷撐二醇的量,由此導(dǎo)致濕邊和開放時(shí)間縮短,同時(shí)指壓干時(shí)間延長(zhǎng)。因此需要能延長(zhǎng)濕邊和開放時(shí)間而不增加涂料中VOC含量也不降低其它涂層性能的添加劑。發(fā)明概述在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,提供用來提高涂料性能的添加劑。該添加劑包含(a)水可分散松香和(b)Tg約20~約160°C的水可分散聚合物。而且所述添加劑的揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)含量少于約20wt%。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中,提供包含水、基料和添加劑的涂料,該添加劑包含(a)水可分散松香和(b)Tg約20~約16(TC的水可分散聚合物,而且添加劑的VOC含量少于約20wt%。在本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施方案中,提供包含水、基料和添加劑的涂料,其中添加劑的VOC含量少于約20wt%。另外,涂料的擦濕邊時(shí)間(wipedwetedgetime)至少約1.5min,指觸干時(shí)間(adry-to-touchtime)短于約60min,指壓干時(shí)間(atack-freetime)短于約2周,耐擦洗性至少約500次以及泛黃度少于4個(gè)單位(Ab)。在本發(fā)明的還有一個(gè)實(shí)施方案中,提供制造涂料添加劑的方法。該方法包含(a)中和松香酸;和(b)組合已中和松香酸與Tg約20~約16(TC的水可分散聚合物。所得的組合混合物的VOC含量少于約20wt%發(fā)明詳述按照本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,提供低含量揮發(fā)性有機(jī)化合物(voc)的添加劑,該添加劑一般包含水可分散松香、水可分散聚合物和任選的兩親組分。該添加劑能用在涂料中,從而在涂布到基材上和在干燥時(shí),提高涂層的性能,如濕邊時(shí)間、抗粘連性、光澤度、耐擦洗性和泛黃度。水可分散松香可以是加到水中時(shí)易形成含水可分散體的任何松香。在一個(gè)實(shí)施方案中,水可分散松香可以是用堿中和松香酸所形成的鹽。松香酸可以是工業(yè)界已知的任何松香酸,包括天然存在和/或合成的+〉香酸。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,添加劑可包含相對(duì)于添加劑內(nèi)固體總重量至少約1wt。/。的水可分散松香。此外,添加劑還可包含相對(duì)于添加劑內(nèi)固體總重量約2~約98wt%,約10~約90wt%,或20~75wt%的水可分散的松香。松香酸可衍生自三個(gè)天然存在的松香源(脂松香、木松香和妥爾油松香)中的任何一個(gè)。脂松香可獲自活松樹的松脂,木松香可獲自伐倒松樹老化殘干的心材。妥爾油松香可通過蒸餾粗妥爾油(CTO),即硫酸鹽法制漿加工中的副產(chǎn)物,而得到。CTO—般能含7090yo酸性物質(zhì),而衍生自松脂和老化殘干的松香一般能包含約90%松香酸。此外,松香酸可直接衍生自天然源或可進(jìn)行化學(xué)處理,如氫化、脫氫或聚合,以產(chǎn)生改性松香酸。松香酸是典型分子式為C19H29COOH的單羧酸。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,松香酸可以是機(jī)酸、左旋海松酸、新松香酸、長(zhǎng)葉松酸、脫氫樅酸、四氫批酸、海松酸、異海松酸、A-異海松酸、濕地松酸和/或山達(dá)海松酸。兩種主要松香酸組分可以是結(jié)構(gòu)式如下的樅酸和結(jié)構(gòu)式如下的脫氫樅酸一般,松香酸將因松香酸分子上存在羧酸部分而具有特定酸值。松香酸的酸值可表示為中和1g樣品所需的氫氧化鉀的mg數(shù),按ASTM方法D-465測(cè)定。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,松香酸的酸值可以為至少約80mgKOH/g。此外,木〉香酸的酸值還可以為約100~約200mgKOH/g,或150~175mgKOH/g。適用商品松香酸的實(shí)例包括,但不限于,F(xiàn)ORALAX-E(氫化脂松香;酸值(AN)165),STAYBELITEResin-E(部分氬化脂松香;AN162),PAMITE79(妥爾油松香;AN164),PAMITE79-1(妥爾油松香;AN158),PAMITE90(妥爾油松香;AN175),POLY-PALE(部分二聚松香;AN142),DYMEREX(二聚松香;AN140),POLYSTIX90(部分二聚松香;AN150),DRESINATE(松香皂)和PERMALYNNC-11(非晶松香;AN157),所有這些都可獲自EastmanChemicalCompany。如上所述,松香酸能用堿中和而形成鹽。適用于本發(fā)明的堿可分成兩類。第一類堿可包含堿金屬堿或堿土金屬堿,其含水溶液能中和松香酸中的酸部分。這類堿組合物包括衍生自^咸金屬和^成土金屬,如鈉、鉀、鎂、4丐和其它堿金屬化合物的堿。適用于本發(fā)明的第一類適用堿包括,但不限于,氧化鈉、氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氬氧化鎂、氬氧化釣、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸4丐、碳酸氫鎂、堿金屬硼酸鹽化合物和它們的水合物、磷酸鈉、z疇酸二氬鉀和焦z疇酸鈉。在一個(gè)實(shí)施方案中,松香酸與第一類堿的中和能形成松香酸的金屬鹽。這類金屬鹽包括,但不限于,松香酸的鈉鹽、松香酸的鉀鹽、松香酸的鎂鹽和松香酸的4丐鹽。第二類堿可包含揮發(fā)性氮堿。這類堿可包括能通過熱作用或暴露在環(huán)境大氣中而揮發(fā)的堿性反應(yīng)化合物,還可包括氮化合物。適用于本發(fā)明的第二類適用堿包括,但不限于,氨、氳氧化銨、甲胺、二曱胺、三曱胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和嗎啉。松香酸與該第二類堿的中和能形成,例如,松香酸的銨鹽。如上所述,在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,添加劑還可包含水可分散聚合物。水可分散聚合物可以是加到水中時(shí)易形成含水分散體的任何聚合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,水可分散聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為至少約2crc。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,添加劑可包括相對(duì)于添加劑內(nèi)固體總重量至少約1Wt。/o的水可分散聚合物。此外,添加劑還可包含相對(duì)于添加劑內(nèi)固體總重量約2~約98wt%,約5~約80wt%,或20~75wt%的水可分散聚合物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,水可分散聚合物可以是已被堿中和的乙烯基聚合物。中和前,乙烯基聚合物可以由烯鍵式不飽和單體形成,其中至少單體之一可包含羧酸端基和/或酸肝端基,所以乙烯基聚合物可包含帶至少一個(gè)羧酸端基和/或至少一個(gè)酸肝端基的單體殘余。含羧酸和/或酸酐的適用單體包括,但不限于,丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸和馬來酸酐。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,乙烯基聚合物在中和前可以是由上述含羧酸和/或酸酐的單體與一種或多種烯鍵式不飽和單體所形成的共聚物。這類烯鍵式不飽和單體包括,但不限于,丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸乙基己酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-乙基己酯、異戊二烯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、三羥曱基丙基三丙烯酸酯、苯乙烯、cx-曱基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基曱苯、氯曱基苯乙烯、曱基丙烯酸縮水甘油酯、碳二亞胺甲基丙烯酸酯、巴豆酸dds烷基酯、馬來酸二正丁酯、oc-或P-乙烯基萘、二辛基馬來酸酯、曱基丙烯酸烯丙基酯、馬來酸二烯丙基酯、丙二酸二烯丙基酯、曱基丙烯酸曱氧基丁烯基酯、曱基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸羥基丁烯基酯、(曱基)丙烯酸羥乙基酯、(曱基)丙烯酸羥丙基酯、甲基丙烯酸乙酰乙酸基乙酯、丙烯酸乙酰乙酸基乙酯、丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙酸乙烯酯、碳酸乙烯基亞乙酯、環(huán)氧丁烯、3,4-二幾基丁烯、(甲基)丙烯酸羥乙基酯、曱基丙烯酰胺、丙烯酰胺、丁基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、丁二烯、乙烯基酯單體、乙烯基(甲基)丙烯酸酯類、異丙烯基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)脂族環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯類、乙基曱酰胺、4-乙烯基-l,3-二氧環(huán)戊-2-酮、2,2-二甲基-1,4-乙烯基-1,3-二氧環(huán)戊烷、3,4-二乙酰氧基-1-丁烯、己二酸單乙烯基酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、曱基丙烯酸二甲基氨基乙酯、曱基丙烯酸二乙基氨基乙酯、N,N-二曱基氨基丙基曱基丙烯酰胺、甲基丙烯酸2-叔丁基氨基乙酯、丙烯酸N,N-二曱基氨基乙酯、N-(2-曱基丙烯酰氧基-乙基)亞乙基脲和曱基丙烯酰胺基-乙基亞乙基脲。其它單體已描述在TheBmndonAssociates,第二版,1992Merrimack,N.H.和PolymersandMonomers(聚合物和單體),the1996-1997CatalogfromPolyscience,Inc.,Warrington,Pa中。乙烯基聚合物可以用任何本領(lǐng)域已知的鏈聚合法制成。這類聚合法包括,但不限于,本體聚合、溶液聚合或乳液聚合。在一個(gè)實(shí)施方案中,可以用U.S.專利號(hào)6,262,149中所述的乳液聚合的一般方法來形成乙烯基聚合物,該文獻(xiàn)引于此供參考。在一個(gè)實(shí)施方案中,乙烯基聚合物在中和前的酸值為至少約80mgKOH/g,約100~約500mgKOH/g,約150~約300mgKOH/g,或180~250mgKOH/g。而且,乙烯基聚合物的Tg可以為至少約40°C,或約60~約130°C,或70~110°C。商品乙烯基聚合物的適用實(shí)例包括,但不限于,JONCRYL67、J〇NCRYL678、JONCRYLECO694(都可獲自BASF)、MOREZ101(可獲自RohmandHaas)、CARBOSETGA-1166或GA-2299(可獲自Noveon)、EASTACRYLEmulsion30D(可獲自EastmanChemicalCo.)和VANCRYL65或68(可獲自CytecSurfaceSpecialties)。如上所述,本發(fā)明的乙烯基聚合物可以用堿中和而形成水可分散的乙烯聚合物。與上述松香酸一樣,能在本發(fā)明中用來中和乙烯基聚合物的堿可分為兩類。第一類堿可包含堿金屬堿或堿土金屬堿,其含水溶液能中和乙烯聚合物上的羧酸和/或酸酐端基。這類堿性組合物包括衍生自堿金屬和堿土金屬,如鈉、鉀、4美、鈣和其它^咸金屬化合物的堿。適用于本發(fā)明的第一類適用堿包括,但不限于,氧化鈉、氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、氫氧化鈉、氬氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鈣、碳酸氬鎂、堿金屬硼酸鹽化合物和它們的水合物、磷酸鈉、磷酸二氫鉀和焦磷酸鈉。乙烯基聚合物與該第一類堿的中和能形成乙烯基聚合物的金屬鹽。第二類堿可包含揮發(fā)性氮堿。這類堿可包括能通過熱作用或暴露在環(huán)境大氣中而揮發(fā)的堿性反應(yīng)化合物,還可包括氮化合物。適用于本發(fā)明的第二類適用堿包括,但不限于,氨、氫氧化銨、曱胺、二曱胺、三曱胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙醇胺、二曱基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和嗎啉。乙烯基聚合物與該第二類堿的中和能形成,例如,乙烯基聚合物的銨鹽。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中,水可分散聚合物可以是磺基聚合物?;腔酆衔锟梢允前辽僖环N含磺酸根部分的單體的殘余的任何聚合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,磺基聚合物可包含磺基聚酯、磺基聚酰胺或磺基聚酯酰胺。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中,磺基聚合物可包含一種或多種二醇單體、二羧酸單體、二胺單體和/或磺基單體的殘余。在一個(gè)實(shí)施方案中,磺基聚合物可以由一種或多種二醇單體,如脂肪族、脂環(huán)族和/或芳烷基二醇形成。這類二醇單體的實(shí)例包括,但不限于,二甘醇、乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、2,4-二甲基-2-乙基己烷-l,3隱二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-l,3-丙二醇、2-乙基-2-異丁基-l,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇、硫代二乙醇、1,2-環(huán)己烷二曱醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、2,2,4,4-四曱基-1,3-環(huán)丁二醇、對(duì)醫(yī)亞二甲苯基二醇。此外,磺基聚合物可以是由2種或多種上述二醇制成的共聚物。磺基聚合物可以由一種或多種二羧酸單體,如脂族二羧酸、脂環(huán)族二羧酸和/或芳族二羧酸制成。這類二羧酸單體的實(shí)例包括,但不限于,丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸、鄰苯二曱酸、對(duì)苯二曱酸和間苯二曱酸。磺基聚合物可以由一種或多種二胺單體形成。這類二胺單體的實(shí)例包括,但不限于,亞乙基二胺、六亞曱基二胺、2,2,4-三甲基六亞曱基二胺、4-氧雜庚烷(oxaheptane)-1,7-二胺、4,7-二氧雜癸烷(dioxadecane)-l,lO-二胺、1,4-環(huán)己烷二甲胺、1,3-環(huán)己烷二甲胺、七亞曱基二胺和/或十二亞甲基二胺。在一個(gè)實(shí)施方案中,磺基聚合物可包含磺基單體的殘余?;腔鶈误w可以是二官能度組分,在其中磺酸金屬鹽基團(tuán)連接在芳酸核,如苯、萘、聯(lián)苯、氧聯(lián)苯、磺酰基聯(lián)苯或亞曱基聯(lián)苯核上。這類二官能度磺基單體的實(shí)例包括,但不限于,磺基鄰苯二曱酸、磺基對(duì)苯二甲酸、磺基間苯二曱酸、4-磺基萘-2,7-二羧酸、4-磺基萘-2,7-二羧酸的酯和/或磺酸金屬磺基芳基酯。此外,二官能度磺基單體可以是含磺酸金屬鹽基團(tuán)的二羧酸或其酯、含磺酸金屬鹽基團(tuán)的二醇或含磺酸金屬鹽基團(tuán)的羥基酸。磺酸金屬鹽基團(tuán)中的金屬離子可以是Na+、K+、Li+等。此外,二官能度磺基單體可包含5-鈉磺基間苯二曱酸。能用來形成磺基聚合物的其它單體和聚合方法已描述在U.S.專利號(hào)3,734,874、3,779,993和4,335,220中,這些文獻(xiàn)引于此供參考。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,磺基聚合物可以是數(shù)均分子量至少約5,000的線形聚合物。此外,磺基聚合物的Tg可以為至少約25°C。此外,磺基聚合物的Tg可以為約30~約60°C,或3555。C。商品磺基聚合物的適用實(shí)例包括,但不限于,EASTMANAQ-29、AQ-38、AQ-48和AQ55聚合物,全都可獲自EastmanChemicalCompany。如上所述,添加劑可任選地包含兩親組分。兩親組分可包含任何兼具親水和疏水性的組分。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,添加劑可包含相對(duì)于添加劑內(nèi)固體總重量約2約98wt%,約5~約80wt%,或5~60wt。/。的兩親組分。如本文所用,當(dāng)存在兩親組分時(shí),將^人為它對(duì)添加劑或任何涂料組合物中的固體總重量有貢獻(xiàn),不論兩親組分的實(shí)際物理狀態(tài)如何。例如,如果兩親組分是液態(tài)表面活性劑,則為確定添加劑中各組分的wtM,把其非揮發(fā)性組分看成是"固體"。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,兩親組分可以是表面活性劑。表面活性劑可以是離子或非離子型。此外,表面活性劑還可以是兩性型。在一個(gè)實(shí)施方案中,表面活性劑的疏水-親油平衡(HLB)值可以為至少約3。此夕卜,表面活性劑的HLB值可以為約6~約16。本文給出的HLB值按Griffin方法測(cè)定,以020的刻度為基準(zhǔn)。能用的表面活性劑的實(shí)例包括,但不限于,烷基硫酸的堿金屬鹽或銨鹽、烷基磺酸或脂肪酸;氧乙基化烷基苯酚;乙氧基化烷基胺,以及它們的混合物。適用表面活性劑的清單可獲自專題論文McCutch畫,sEmulsifiers&Detergents(McCutcheon,s的乳4匕劑和清潔劑),NorthAmericanEditionandInternationalEdition,MCPublishingCo.,GlenRock,N.J.,1993。適用商品表面活性劑的實(shí)例包括,<旦不限于,以商品名GENAMINT150M獲自ClariantCorp.或以商品名MILSTATN-20可獲自ICIAmericas的乙氧基化牛油烷基胺(聚氧乙烯牛油脂肪胺),和以商品名ETHOMEENC/25可獲自AkzoNobel的乙氧基化椰油烷基胺(聚氧乙烯椰油胺)。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中,兩親組分可以是兩親聚酯。此外,兩親聚酯可以是液態(tài)磺基聚酯。液態(tài)磺基聚酯可以是包含至少一種帶磺酸金屬鹽基團(tuán)的單體殘余的任何聚酯。在一個(gè)實(shí)施方案中,液態(tài)磺基聚酯可包含一種或多種二元醇單體;多元醇單體;含二羧酸單體或含酸酐單體;一種或多種一元脂肪酸、一元脂肪酸酯、天然存在的油或部分皂化油;和/或一種或多種含至少一個(gè)磺酸金屬鹽基團(tuán)的磺基單體或磺基單體加成物的殘余。在一個(gè)實(shí)施方案中,液態(tài)磺基聚酯可以由一種或多種二元醇單體,如脂肪、脂環(huán)和/或芳烷基二醇單體形成。二醇單體的適用實(shí)例包括,^旦不限于,乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇、六甘醇、七甘醇、八甘醇、九甘醇、十甘醇、1,3-丙二醇、2,4-二甲基-2-乙基己烷-l,3-二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-異丁基-l,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-四甲基-1,6-己二醇、1,2-環(huán)己烷二甲醇、1,3-環(huán)己烷二曱醇、1,4-環(huán)己烷二曱醇、2,2,4,-三曱基-1,3-戊二醇、2,2,4-四甲基-l,3-環(huán)丁二醇、對(duì)-亞二曱苯基二醇、羥基新戊酸羥基新戊酯、l,lO-癸二醇、氫化雙酚A等。在另一個(gè)實(shí)施方案中,液態(tài)磺基聚酯能由一種或多種多元醇單體形成。多元醇單體的適用實(shí)例包括,但不限于,三羥曱基丙烷、季戊四醇、三羥曱基乙烷、赤蘚糖醇、蘇糖醇、二季戊四醇、山梨醇、木糖醇等。在另一個(gè)實(shí)施方案中,液態(tài)磺基聚酯能由一種或多種含二羧酸的單體或含酸酐的單體形成。含二羧酸的單體或含酸酐的單體可以是,例如,間苯二曱酸、鄰苯二曱酸酐或酸、對(duì)苯二曱酸、己二酸、四氯鄰苯二曱酸酐、十二烷二酸(dodecanedioicacid)、癸二酸、壬二酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸、1,3-環(huán)己烷二羧酸、六氫鄰苯二曱酸酐、四氫鄰苯二曱酸酐、馬來酸酐、富馬酸、丁二酸酐、丁二酸、2,6-萘二羧酸、戊二酸等等。能用的一元脂肪酸或脂肪酸酯或天然存在的、部分皂化的油可通過使脂肪酸或油與多元醇反應(yīng)而成。適用油的實(shí)例包括,但不限于,葵花油、〗氐芥酸菜子油、脫水蓖麻油、椰子油、玉米油、棉籽油、魚油、亞麻沖予油、才亞油、大豆油、桐油、動(dòng)物脂、蓖麻油、豬油、棕櫚仁油、花生油、紫蘇子油、紅花油、牛油、核桃油等等。脂肪酸單獨(dú)或作為油組分的適用實(shí)例包括,但不限于,椰子油脂肪酸、C-810L脂肪酸(己酸、辛酸和十二烷酸混合物,可獲自Procter&GambleChemicals)、C-101或C-103脂肪酸(氫化脂肪酸,可獲自Procter&GambleChemicals)、牛油酸、大豆酸、肉豆蔻酸、亞麻子酸、巴豆酸、叔碳酸(versaticacid)、椰子酸、妥爾油脂肪酸、松香酸、新癸酸、新戊酸、異硬脂酸、12-羥基硬脂酸、棉籽酸等等。磺基單體可以是含連接在芳核上的-S03M(磺酸金屬鹽)基團(tuán)的二官能度或單官能度單體。二官能度單體組分的磺基單體可以是含-S03M的二羧酸(或其衍生物)。在一個(gè)實(shí)施方案中,M可以是氫或金屬離子,如Na+、Li+、K+、Ca2+、Cu2+??蛇B接上-S03M基團(tuán)的芳核的適用實(shí)例包括,但不限于,苯、萘、蒽、聯(lián)苯、氧聯(lián)苯、磺?;?lián)苯和亞曱基聯(lián)苯。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,磺基單體可包括,但不限于,5-鈉磺基間苯二甲酸(5-sodiosulfoisophthalicacid)、5-鈉磺基間苯二曱酸二曱酯(dimethyl5-sodiosulfoisophthalate)、5-磺基間苯二曱酸鋰、5-磺基間苯二曱酸二甲基鋰(dimethyllithium5-sulfoisophthalate)、5-磺基間苯二甲酸鉀、5-磺基間苯二甲酸二甲基鉀、3-鈉磺基苯甲酸等等。在一個(gè)實(shí)施方案中,液態(tài)磺基聚酯可以由磺基單體加成物形成。磺基單體加成物可以由上述二官能度磺基單體與二醇,如新戊二醇,反應(yīng)而成。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,液態(tài)磺基聚酯可制備如下在反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)二元醇單體、多元醇單體;含二羧酸的單體或含酸酐的單體;一種或多種一元脂肪酸、一元脂肪酸酯、天然存在的油或部分急化油;和一種或多種含至少一個(gè)磺酸金屬鹽基團(tuán)的磺基單體或磺基單體加成物及催化劑,并允許在約160~約250°C的溫度下反應(yīng)到所要求的酸值,酸值按ASTM方法D1639測(cè)定。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,液態(tài)磺基聚酯可以是羥值約40~約200的羥官能化聚酯。而且液態(tài)磺基聚酯的酸值還可小于約20mgKOH/g,或約0~約15mgKOH/g。此外,液態(tài)磺基聚酯的數(shù)均分子量可以為約700~約3,000。此外,液態(tài)磺基聚酯的Tg可低于約20°C。如上所述,本發(fā)明的添加劑可包含水可分散松香、水可分散聚合物和任選的兩親組分。在一個(gè)實(shí)施方案中,水可分散松香可以通過在容器內(nèi)用堿和水中和松香酸而制成。然后,可以使容納所得混合物的容器滾動(dòng)一段時(shí)間。在一個(gè)實(shí)施方案中,可使容器滾動(dòng)至少10h,或約12約48h。在另一個(gè)實(shí)施方案中,水可分散松香可通過在反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)松香酸、堿和水而制成。然后各組分可以用本領(lǐng)域已知的任何手段,包括,但不限于,機(jī)械攪拌,進(jìn)行混合?;旌峡梢栽谑覝鼗蚋邷叵逻M(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方案中,以上所得混合物內(nèi)松香酸的含量可以是混合物總重量的至少約10wt%。此外,松香酸的含量可以是混合物總重量的約15-約35wt0/。,或2030wt0/。。在所得混合物內(nèi),堿的存在量可以是足以中和杠、香酸從而把松香酸的酸值降低至少約40%,至少約60%,或至少80%的任何量。在所得混合物內(nèi),水含量可以是混合物總重量的至少約50wt。/。。此外,水含量可以是混合物總重量的約55~約80wt%,或60~70wt%。在一個(gè)實(shí)施方案中,所得混合物內(nèi)的固體總量可以是混合物總重量的至少約5wt0/0。此外,所得混合物內(nèi)的固體總量可以是混合物總重量的約5約50wt。/c),約15約40wt。/c),或20-30wt。/。。此外,松香酸與水的重量比可以為至少約4:3,約1:1-約1:5,或1:2~1:3。如上所述,水可分散聚合物可以是已中和乙烯基聚合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,已中和乙烯基聚合物可以通過在容器內(nèi)用堿和水中和乙烯基聚合物而制成。然后,可以使容納所得混合物的容器滾動(dòng)一段時(shí)間。在一個(gè)實(shí)施方案中,可使容器滾動(dòng)至少10h,約12約48h。在另一個(gè)實(shí)施方案中,已中和乙烯聚合物可通過在反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)乙烯基聚合物、堿和水而制成。然后,各組分可以用本領(lǐng)域已知的任何手段,包括,但不限于,機(jī)械攪拌,進(jìn)行混合。混合可以在室溫或高溫下進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方案中,所得混合物內(nèi)乙烯基聚合物的含量可以是混合物總重量的至少約10wt%,約15約35wt。/。,或2030wt。/。。在所得混合物內(nèi),堿的存在量可以是足以中和松香酸,從而把松香酸的酸值降低至少約40%,至少約60%,或至少80%的任何量。在所得混合物內(nèi)的水含量可以是混合物總重量的至少約50wt%,約55~約80wt%,或60~70wt%。所得混合物內(nèi)的固體總量可以是混合物總重量的至少約5wt%,約5~約50wt%,約15~約40wt%,或約20~30wt%。此外,乙烯基聚合物與水的重量比可以為至少約4:3,或約1:1~約1:6,或1:2~1:4。如上所述,水可分散聚合物可以是磺基聚合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,磺基聚合物可以通過在水中加入固態(tài)水可分散磺基聚合物同時(shí)不斷攪拌而制成。然后蓋上所得混合物并加熱一段時(shí)間。在一個(gè)實(shí)施方案中,將所得混合物加熱到的溫度可以為至少約50°C,約60~約100。C,或70-90。C。對(duì)所得混合物的加熱時(shí)間可以為至少約10min,約15min約lh,或20~40min。在一個(gè)實(shí)施方案中,可以在冷卻時(shí)補(bǔ)充至少一部分加熱期間失去的水重。在上述步驟中,固態(tài)水可分散磺基聚合物的含量可以是混合物總重量的至少約10wt。/。。此外,固態(tài)水可分散磺基聚合物的含量也可以是混合物總重量的約15~約50wt%,或25~40wt%。如上所述,添加劑內(nèi)的任選兩親組分可以是液態(tài)石黃基聚酯。在一個(gè)實(shí)施方案中,液態(tài)磺基聚酯可首先通過在容器內(nèi)混合二醇、磺基單體、酸催化劑和水以制成二元醇/磺基單體加成物而制成。可以使該第一混合物在容器內(nèi)反應(yīng),直至達(dá)到所要求的酸值,然后收集餾出液。在一個(gè)實(shí)施方案中,讓反應(yīng)在至少約90。C,約100~約250°C,或140~190。C的溫度下進(jìn)行。第一混合物中二元醇的含量可以為第一混合物總重量的至少約30wt%,約35約65wt0/(),或4555wt0/。。第一混合物中磺基單體的含量可以是第一混合物總重量的至少約15wt%,約20~約45wt%,或30~40wt%。此外,第一混合物中酸催化劑的含量可以是第一混合物總重量的至少約1xIO-6Wt%,約1xIO-5~約1xl(T3Wt%,或3xIf)-4~9xl(r4wt%。第一混合物中水的含量可以是第一混合物總重量的至少約1wt%,約2~約10wt%,或4~8wt%。可以使反應(yīng)一直進(jìn)行到加成物的酸值小于約15mgKOH/g,約0~約10mgKOH/g,或25mgKOH/g。然后可以在所得加成物中加水,使加成物中的固體含量為至少約50wt%,約70約99wt0/0,或85~95wt%。然后可制備包含多元醇、二元醇、二元醇/,黃基單體加成物、二羧酸和/或酸酐、脂肪酸和酸催化劑的第二混合物。第二混合物的溫度可以在一段時(shí)間內(nèi)逐漸升高,同時(shí)收集所產(chǎn)生的餾出液。在一個(gè)實(shí)施方案中,可以把溫度升到至少約100°C,約150約250。C,或180-200。C的第一高溫。升溫時(shí)間可以為至少約10min,約20約40min,或25~35min。在一個(gè)實(shí)施方案中,可以讓反應(yīng)物在第一高溫下的反應(yīng)時(shí)間為至少約15min,約30min約3h,或45~75min。在一個(gè)實(shí)施方案中,然后,可以使反應(yīng)物溫度升到第二高溫。第二高溫可以比第一高溫至少高約l(TC,高約15-約60°C,或高約20-4(TC??梢宰尫磻?yīng)在該第二高溫下繼續(xù)至少約1h,約2約4h,或2.5~3.5h。然后,可以使反應(yīng)物冷卻到足以分離所得聚酯的溫度。在一個(gè)實(shí)施方案中,可以讓反應(yīng)物冷卻到低于約IO(TC,或50~90匸的溫度。上述第二混合物的多元醇含量可以是第二混合物總重量的至少約3wtQ/。,約4~約12wt%,或6~10wt%。第二混合物的二元醇含量可以是第二混合物總重量的至少約10wt%,約15~約50wt%,或25~35wt%。第二混合物還可包含二元醇/磺基單體加成物,其含量為第二混合物總重量的至少約4wt%,約8~約16wt%,或10~14wt%。進(jìn)一步,笫二混合物還可包含二羧酸和/或酸酐,其量為第二混合物總重量的至少約10wt。/。,約15約50wt。/0,或2535wt。/。。此外,第二混合物還能包含脂肪酸,其量為第二混合物總重量的至少約5wt%,約11~約21wt%,或15~19wt%。此外,第二混合物還能包含酸催化劑,其量為第二混合物總重量的至少約0.01wt%,約0.03~約0.18wt°/o,或0.05~0.15wt%。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,上述方法中的二元醇、多元醇、二羧酸、酸酐、脂肪酸和磺基單體分別能包含以上對(duì)添加劑中任選液態(tài)磺化聚酯部分所述的任何組分。而且,上述方法中的酸催化劑還能包含任何可用來引發(fā)聚合反應(yīng)的酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,酸催化劑可以是可用來引發(fā)酯化反應(yīng)的任何酸。適用酸催化劑的一個(gè)實(shí)例是丁基錫酸,可獲自ArkemaInc.,商品名為FASCAT4100。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,添加劑可以通過把水可分散松香、水可分散聚合物、任選兩親組分和任何其它所需組分混合在一起而制成。混合可以用本領(lǐng)域已知的任何方法進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方案中,混合可使添加劑包含相對(duì)于添加劑總重量至少約10wty。的固體,約15~約75wtn/。的固體,或2050wt。/。的固體。如上所述,添加劑可具有低VOC含量。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,添加劑的VOC含量可少于添加劑總重量的約20wt%,少于約15wt%,或少于10wt%。此外,當(dāng)把添加劑用于涂料以形成涂料組合物時(shí),該涂料組合物也可具有低VOC含量。涂料組合物的VOC含量可少于約150g/1,少于約100g/1,或少于50g/1。如本文所用,VOC含量4安EnvironmentalProtectionAgency(EPA)ReferenceMethod24(環(huán)保署參考方法24)測(cè)定,該方法相當(dāng)于ASTMD3960。在該方法中,先測(cè)定揮發(fā)物的總量,然后測(cè)定水和豁免溶劑(exemptsolvent)量并從揮發(fā)物總量中減去,就得到VOC含量。如上所述,在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,可以把添加劑與涂料組合起來,以形成改性涂料組合物。適用的涂料可以是工業(yè)界已知的任何水基涂料,包括,但不限于,膠乳涂料。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,涂料組合物可包含水、基料、顏料和添加劑。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,涂料組合物的水含量可以為約20-約90wt。/。。此外,涂料組合物中基料和添加劑的總含量可以為約10~約80wt%。基料可以是工業(yè)界已知的把顏料粘合在一起并粘合到基材上的任何基料。基料的實(shí)例包括,但不限于,蠟、酪蛋白、蛋清(eggtempera)、阿拉伯樹膠、亞麻籽油、蟲膠、淀粉膠、明膠、糊精、聚酯、醇酸樹脂、環(huán)氧、丙烯酸系、聚氨酯和膠乳乳液。在一個(gè)實(shí)施方案中,基料的固體含量可以為涂料組合物總重量的至少約5wt%。此外,基料的固體含量還可以是涂料組合物總重量的約10~約60wt%,或20~40wt%。顏料可以是工業(yè)界已知的任何顏料,包括天然、合成、有機(jī)或無機(jī)顏料。適用商品顏料的實(shí)例包括,但不限于,可獲自SunChemical的FLEXIVERSE水性分散體顏料和可獲自杜邦公司的TI-PURE顏料。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,涂料組合物的顏料含量可以為涂料組合物總重量的至少約10wt%。此外,涂料組合物的顏料含量還可以為涂料組合物總重量的約15~約45wt%,或25~35wt%。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,涂料組合物可包含含水涂料和添加劑,其中涂料組合物包含成膜膠乳聚合物和添加劑,兩者的含量分別是所述膠乳聚合物和所述添加劑內(nèi)固體總重量的約70~約97wty。和約3~約30wt%。在一個(gè)實(shí)施方案中,膠乳聚合物可以是任何由至少一種烯鍵式不飽和單體形成的聚合物。而且膠乳聚合物的Tg可以為約-5°C~約80°C。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,涂料可任選地包含聚結(jié)劑。這類聚結(jié)劑可以是在用于涂料中時(shí)能揮發(fā)而形成均勻薄膜的任何添加劑。商品聚結(jié)劑的一個(gè)實(shí)例是TEXANOL,即可獲自EastmanChemicalCompany的酯醇。在一個(gè)實(shí)施方案中,當(dāng)在涂料組合物內(nèi)用聚結(jié)劑時(shí),添加劑中水可分散聚合物的含量可以是添加劑內(nèi)固體總重量的至少約50wt%,約55-約95wt0/0,或60-88wt0/。。此外,當(dāng)用任選的聚結(jié)劑時(shí),添加劑中兩性組分的含量可以是添加劑內(nèi)固體總重量的約1~約20wt%,或2~10wt%。其它聚結(jié)劑包括,但不限于,乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、異丁醇、乙二醇一丁基醚、丙二醇正丁基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇一丙基醚、二丙二醇甲基醚、二甘醇一丁基醚、2,2,4-三曱基-1,3-戊二醇一異丁酸酯、2,2,4-三曱基-1,3-戊二醇二異丁酸酯、苯曱酸2-乙基己酯、節(jié)醇、乙二醇一辛基醚、二丙酮醇等。這類聚結(jié)劑還可包括鄰苯二曱酸二烯丙基酯,SANTOLINKXI-100(來自Monsanto的聚縮水甘油基烯丙基醚)之類的聚結(jié)劑和U.S.專利號(hào)5,349,026和5,371,148中所述的其它聚結(jié)劑,這些文獻(xiàn)引于此供參考。本發(fā)明的涂料組合物還可含有其它涂料添加劑。這類涂料添加劑的實(shí)例包括,但不限于,一種或多種流平、流變和流動(dòng)控制劑,如硅氧烷、氟烴或纖維素;增量劑;增塑劑;消光劑;顏料濕潤(rùn)和分散劑及表面活性劑;紫外光(UV)吸收劑;受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS);亞磷酸鹽(酯)、著色顏料;著色劑;抑泡和消泡劑;防沉降、抗流掛和增稠劑;抗結(jié)皮劑;防浮色和防發(fā)花劑;生物殺傷劑、殺菌劑和防霉劑;緩蝕劑;或增稠劑。這類添加劑的具體實(shí)例可見諸于RawMaterialsIndex,NationalPaint&CoatingAssociation出版,1500RhodeIslandAvenue,N.W.,Washington,D.C.20005出版。這類添加劑的其它實(shí)例可見諸于U.S.專利號(hào)5,371,148,該文獻(xiàn)引于此供參考。消光劑的實(shí)例包括,但不限于,合成二氧化硅、可獲自DavisonChemicalDivisionofW.R.Grace&Company,商品名SYLOID;聚丙烯,可獲自HerculesInc.,商品名HERCOFLAT;和合成硅酸鹽,可獲自J.M.HuberCorporation,商品名ZEOLEX。分散劑和表面活性劑的實(shí)例包括,但不限于,雙(十三烷基)磺基丁二酸鈉、二(2-乙基己基)磺基丁二酸鈉、二己基磺基丁二酸鈉、二環(huán)己基磺基丁二酸鈉、二戊基磺基丁二酸鈉、二異丁基磺基丁二酸鈉、異癸基磺基丁二酸二鈉、磺基丁二ttir二鈉乙氧基化醇半酯、烷基酰氨基聚乙氧基磺基丁二酸二鈉、N-(1,2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基丁二酸四鈉、N-八^黃基丁二酸二鈉、硫酸化乙氧基化壬基苯酚、2-氨基-2-曱基-l-丙醇等等。粘度、懸浮和流動(dòng)控制劑的實(shí)例包括,但不限于,聚氨基酰胺磷酸鹽、聚胺酰胺的高分子量羧酸鹽和不飽和脂肪酸的亞烷基胺鹽,全都可獲自BYKChemieU.S.A.,商品名為ANTITERRA。其它實(shí)例包括聚硅氧烷共聚物、聚丙烯酸酯溶液、纖維素酯、羥乙基纖維素、經(jīng)疏水改性的羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、聚酰胺蠟、聚烯烴蠟、羧甲基纖維素、聚丙烯酸銨、聚丙烯酸鈉、羥丙基甲基纖維素、乙基羥乙基纖維素、聚環(huán)氧乙烷、瓜耳膠等。增稠劑的其它實(shí)例包括亞甲基/亞乙基氧化物締合性增稠劑和水溶性羧基化增稠劑,如UnionCarbide的UCARPOLYPHOBE。幾種專利性消泡劑有商品銷售,而且包括,例如,BuckmanLaboratoiesInc.,BYK(BYKChemie,U.S.A)的BUBREAK,HenkelCorp.,的FOAMASTER和NOPCO,DrewIndustrialDivisionofAshlandChemicalCompany的DREWPLUS,TroyChemicalCorporation的TRYSOL和TROYKYD,及UnionCarbideCorporation的SAG。殺菌劑、防霉劑和生物殺傷劑的實(shí)例包括,但不限于4,4-二甲基嗯唑烷、3,4,4-三曱基囉唑烷、改性偏硼酸鋇、N-羥基-甲基-N-曱基二硫代氨基曱酸鉀、2-(硫代氰基甲基硫)苯并噻唑、二甲基二硫代氨基曱酸鉀、金剛烷、N-(三氯曱基硫)鄰苯二曱酰亞胺、2,4,5,6-四氯-間苯二腈、鄰苯基苯酚、2,4,5-三氯苯酚、脫氫乙酸、環(huán)烷酸銅、辛酸銅、有機(jī)砷、三丁基錫氧化物、環(huán)烷酸鋅和8-喹啉酸銅。UV吸收劑的實(shí)例是吸收250~400nm光且在400~700nm間吸收最小的單一化合物或多種化合物的混合物。UV吸收劑的實(shí)例包括,但不限于,三嗪類、氰基丙烯酸酯類、苯并三唑類、萘類、苯酮類和苯并嚼。秦_4-酮類。商品UV吸收劑包括,但不卩艮于,CYASORBUV-9(CytecIndustries,CAS#131-57-7),CYASORBUV-24(CytecIndustries,CAS#131-53-3),CYASORBUV-531(CytecIndustries,CAS#1843-05-6),CYASORBUV-2337(CytecIndustries,CAS#25973-55-1),CYASORBUV-5411(CytecIndustries,CAS#3147-75-9),CYASORBUV-5365(CytecIndustries,CAS#2440-224),CYASORBUV-1164(CytecIndustries,CAS#2725-22-6),CYASORBUV-3638(CytecIndustries'CAS#18600-594),TINUVIN213(CibaSpecialtyChemicals,CAS弁10481047-1),TINUVIN234(CibaSpecialtyChemicals,CAS#70321-86-7),TINUVIN320(CibaSpecialtyChemicals,CAS#3846-71-7),TINUVIN326(CibaSpecialtyChemicals,CAS#3896-11-5),TINUVIN327(CibaSpecialtyChemicals,CAS#3864-99-1),TINUVIN328(CibaSpecialtyChemicals,CAS#25973-55-1),TINUVIN329(CibaSpecialtyChemicals,CAS#3147-75-9),TINUVIN350(CibaSpecialtyChemicals,CAS#36437-37-3),TINUVIN360(CibaSpecialtyChemicals,CAS#10359745-1),TINUVIN571(CibaSpecialtyChemicals,CAS#23328-53-2)禾口TINUVIN1577(CibaSpecialtyChemicals,CAS#147315-50-2)。其它適用的UV吸^j丈劑已列在PlasticAdditivesHandbook5thEdition(塑料添加劑手冊(cè),第5版),HanserGardnerPublications,Inc.,Cincinnati,OH,2001中。本發(fā)明也包括以不同商品名銷售的相同分子。此外,還可以用UV吸收劑的組合??蛇m用的受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)的實(shí)例包括,但不限于,CYASORBUV-3346(CytecIndustries,CAS#90751-07-8),CYASORBUV-3529(CytecIndustries,CAS#193098善7),-CYASORBUV-3641(CytecIndustries,CAS#106917-30-0),CYASORBUV-3581(CytecIndustries,CAS#79720-19-7),CYASORBUV-3853(CytecIndustries,CAS#167078-06-0),CYASORBUV-3853S(CytecIndustries,CAS#24860-22-8),TINUVIN622(CibaSpecialtyChemicals,CAS#65447-77-0),TINUVIN770(CibaSpecialtyChemicals,CAS#52829-07-9),TINUVIN144(CibaSpecialtyChemicals,CAS弁63843-89-0),TINUVIN123(CibaSpecialtyChemicals,CAS#129757-67-1),CHIMASSORB944(CibaSpecialtyChemicals,CAS#71878-19-8),CHIMASSORB119(CibaSpecialtyChemicals,CAS#106990~43-6),CHIMASSORB2020(CibaSpecialtyChemicals,CAS#192268-64-7),LOWILITE76(GreatLakesChemicalCorp.,CAS#41556-26-7),LOWILITE62(GreatLakesChemicalCorp.,CAS#65447-77-0),LOWILITE94(GreatLakesChemicalCorp.,CAS#71878-19-8),UVASIL299LM(GreatLakesChemicalCorp.,CAS#182635-99-0),UVASIL299HM(GreatLakesChemicalCorp.,CAS#182635-99-0),Dastib1082(Vochta.s.,CAS#31290-28-3),UVINUL4049H(BASFCorp.,CAS#109423-00-9),UVINUL4050H(BASFCoip.,CAS#124172-53-8),UVINUL5050H(BASFCorp.,CAS#199237-39-3),MARKLA57(AsahiDenkaCo.,Ltd.,CAS#64022-61-3),MARKLA52(AsahiDenkaCo.,Ltd.,CAS#91788-83-9),MARKLA62(AsahiDenkaCo.,Ltd.,CAS#107119-91-5),MARKLA67(AsahiDenkaCo.,Ltd.,CAS#10063143-4),MARKLA63(AsahiDenkaCo"Ltd.Co"Ltd.Co.,CAS#115055-30-6),MARKLA68(AsahiDenkaCo.,Ltd.,CAS#100631~44-5),HOSTAVINN20(ClariantCorp.,CAS#9507842-5),HOSTAVINN24(ClariantCorp.,CAS#85099-51-1,CAS#85099-50-9),HOSTAVINN30(ClariantCorp.,CAS#78276-66-1),DIACETAM-5(GTPZABGigienaTruda,USSR,CAS#76505-58-3),UVASORB-HA88(3VSigma,CAS#136504-96-6),GOODRITEUV-3034(BFGoodrichChemicalCo.,CAS#71029-16-8),GOODRITEUV-3150(BFGoodrichChemicalCo.,CAS#96204-36-3),GOODRITEUV-3159(BFGoodrichChemicalCo.,CAS#13027745-1),SANDUVOR3050(ClariantCoip.,CAS#85099-5卜0),SANDUVORPR-3I(ClariantCorp.,CAS#147783-69-5),UVCHECKAM806(FerroCorp.,CAS#154636-12-1),SUMISORBTM-061(SumitomoChemicalCompany,CAS#8421494-8),SUMISORBLS-060(SumitomoChemicalCompany,CAS#99473-08-2),UVASIL299LM(GreatLakesChemicalCorp.,CAS弁164648-93-5),UVASIL299HM(GreatLakesChemicalCorp.,CAS#164648-93-5),禾口NYLGSTABS.EED(ClariantCorp.,CAS#42774>15-2)。其它受阻胺光穩(wěn)定劑已列在PlastieAdditivesHandbook5thEdition(塑料添加劑手冊(cè),第5版),HanserGardnerPublications,Inc.,Cincinnati,OH,2001中。亞磷酸酯的實(shí)例包括,但不限于,以下列牌號(hào)銷售的化合物IRGAFOSTNPP(CibaSpecialtyChemicals,CAS#26523-784),IRGAFOS168(CibaSpecialtyChemicals,CAS#31570-044),ULTRANOX626(GESpecialtyChemicals,CAS#26741-53-7),MARKPEP36(AsahiDenkaCo.,Ltd.,CAS#80693-00-l),MARKHP-10(AsahiDenkaCo.,Ltd.,CAS#140221-14-3),IRGAFOSP-EPQ(CibaSpecialtyChemicals,CAS#38613-77-3),SANDOSTABP陽EPQ(ClariantCorp.,CAS#119345-01-6),ETHANOX398(AlbemarleCorp.,CAS#118337-09-0),WESTON618(GESpecialtyChemicals,CAS#3806-34-6),DRGAFOS12(CibaSpecialtyChemicals,CAS#80410-33-9),IRGAFOS38(CibaSpecialtyChemicals,CAS#145650-60-8),ULTRANOX641(GESpecialtyChemicals,CAS#16]717-324),DOVERPHOSS-9228(DoverChemicalCorp.CAS#15486243-8)等。如上所述,涂料內(nèi)可使用添加劑,以在被涂布到基材上和干燥時(shí)提高涂層性能。能用于本發(fā)明的基材是工業(yè)界已知的可涂布涂料的任何基材,如木材、紙、聚乙烯和聚丙烯之類的聚酯膜、鋁和鋼之類的金屬、玻璃、聚氨酯彈性體、帶底漆(已刷漆)的基材等。在一個(gè)實(shí)施方案中,涂料組合物,在被涂布到基材上時(shí),能具有更好的性能,包括,但不限于,擦濕邊時(shí)間、開放時(shí)間、抗粘連性、光澤度、耐擦洗性、指壓干時(shí)間、指觸干時(shí)間和泛黃度。如本文所用,術(shù)語"擦濕邊時(shí)間"定義為在涂料涂布到基材上后,涂層邊緣區(qū)保持可施工的時(shí)間。例如,在該時(shí)間范圍內(nèi),有可能在剛涂布的濕基材邊緣區(qū)上再刷或再涂布更多涂料,而不會(huì)造成在最終干燥涂層內(nèi)的缺陷,如搭接線。擦濕邊時(shí)間按下文實(shí)施例試驗(yàn)方法部分中所提供的說明測(cè)定。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,涂料組合物的擦濕邊時(shí)間可至少約1.5min,至少約3min,或至少5min。如本文所用,術(shù)語"開放時(shí)間"定義為在涂料已涂布到基材上后,涂層主要區(qū)域(本體)保持可施工的時(shí)間。例如,在該時(shí)間內(nèi),有可能在剛涂布的濕基材的主要區(qū)域上再刷或再涂布更多涂料,而不會(huì)造成最終干燥涂層內(nèi)的缺陷,如刷痕。開放時(shí)間按下文實(shí)施例試驗(yàn)方法部分中所提供的說明測(cè)定。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,涂料組合物的開;改時(shí)間可至少約2min,至少約5min,或至少8min。如本文所用,術(shù)語"抗粘連性"定義為在涂料被涂到2個(gè)面對(duì)面的表面后,在施壓接觸時(shí),自身不粘連的能力,例如,當(dāng)涂布門和門框時(shí)??拐尺B性以0~10檔測(cè)定,以10為最好(即涂層無本身粘連的跡象)。抗粘連性可以在一段時(shí)間后測(cè)量,一般過數(shù)日測(cè)量??拐尺B性按ASTM方法D4946-89測(cè)定。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,涂料組合物的7天抗粘連性可至少約3或至少6。如本文所用,術(shù)語"光澤度"定義為帶涂層基材鏡面狀反射的相對(duì)量和性質(zhì)。光澤度一般在20°和60。角測(cè)定。當(dāng)在20。測(cè)定時(shí),大于40的值一般被工業(yè)界人士認(rèn)為具有高光澤度。當(dāng)在60。測(cè)定時(shí),大于85的值一般被工業(yè)界人士認(rèn)為具有高光澤度。光澤度按ASTM方法D-523-89測(cè)定。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,涂料組合物在20。的光澤度可至少約40,至少約50,或至少60。在另一個(gè)實(shí)施方案中,涂料組合物在60。的光澤度可至少約60,至少約70,或至少80。如本文所用,術(shù)語"耐擦洗性"定義為把涂層磨蝕到基體所需的擦洗次數(shù)。耐〗察洗性按ASMT方法D-2486測(cè)定。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,涂料組合物的耐擦洗性可至少約500次,至少約700次,或至少1,000次。如本文所用,術(shù)語"指壓干時(shí)間"定義為涂料被涂布到基體上的時(shí)刻與涂層摸上去不發(fā)粘的時(shí)刻之間的時(shí)間長(zhǎng)度。指壓干時(shí)間按下文實(shí)施例試驗(yàn)方法中所提供的說明測(cè)定。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,涂料組合物的指壓干時(shí)間可短于約2周,短于約l周,或短于3天。如本文所用,術(shù)語"泛黃度"和/或"Ab"定義為涂層的色變量,按ASTM方法D2244-05測(cè)定。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,涂料組合物的Ab值可小于約4個(gè)單位,約-2~約2個(gè)單位,約-1~約1個(gè)單位,或-0.5~0.5個(gè)單位。如本文所用,術(shù)語"指觸干時(shí)間"定義為涂料被涂布到基材上的時(shí)刻與觸摸基材上任何部分涂層都無涂料轉(zhuǎn)移到人體皮膚上的時(shí)刻之間的時(shí)間長(zhǎng)度。指觸干時(shí)間按下文實(shí)施例試驗(yàn)方法中所提供的說明測(cè)定。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,涂料組合物的指觸干時(shí)間可短于約60min,短于約50min,或短于40min。實(shí)施例下列實(shí)施例旨在說明本發(fā)明,目的是指導(dǎo)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員制造和應(yīng)用本發(fā)明,而決無意限制本發(fā)明的范圍。^式-瞼方法擦濕邊試-瞼用涂刷在N-2C型LENETA不透明卡片(LenetaCompany,15WhitneyRoad,Mahwah,NewJersey,07430)上涂布SHERWINWILLIAMSA-100LATEXWOODPRIMER。干燥該板并在50%相對(duì)濕度和70°F下貯存至少7天。用3mil伯德涂膜器(PaulN.GardnerCompany,Inc.,316NortheastFirstStreetPompanoBeach,Florida,33060)在帶底漆基材上涂布刮涂膜。當(dāng)在基材上涂布刮涂膜時(shí),起動(dòng)秒表。以特定的時(shí)間間隔,通常是每1~2min,在刮涂膜邊緣放濕涂料。用水濕潤(rùn)天然毛發(fā)涂刷。在數(shù)層紙巾之間擠去刷子內(nèi)過量的水。用刷子把已放在刮涂膜邊緣的濕涂料抹過刮涂膜。來回刷涂料20次。用紙巾輕輕擦去過量涂料。繼續(xù)該過程,直至擦過后在刮涂膜留下的面上留下邊緣。濕邊時(shí)間判斷為觀察到邊緣之前的時(shí)間間隔。開放時(shí)間用3mil伯德涂膜器(PaulN.GardnerCompany,Inc.,316NortheastFirstStreet,PompanoBeach,Florida,33060)在125BH型LENETA普通黑色卡片(LenetaCompany,15WhitneyRoad,Mahwah,NewJersey,07430)上涂布刮涂膜。在刮涂膜涂到基材上時(shí),起動(dòng)秒表。從刮涂膜上端開始,在刮涂膜中心,用壓舌板并排地刮傷濕涂料3次。每隔2"~3",重復(fù)該過程,直到刮涂膜下端。以特定的時(shí)間間隔,通常是每1~2min,用涂刷在一組刮傷線上涂漆4次。開放時(shí)間判斷為干燥后看不見刮傷線的最終時(shí)間間隔。VOC試驗(yàn)揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)試驗(yàn)按EPA參考方法24(ASTMD3960)進(jìn)行。在預(yù)稱重過的盤內(nèi)稱進(jìn)少量(0.5g)各待試材料的樣品。然后把鋁盤放在ll(TC強(qiáng)制熱風(fēng)烘箱內(nèi)60min。把該試驗(yàn)期間失去的材料百分?jǐn)?shù)作為揮發(fā)物。然后,按方法24測(cè)定水和豁免溶劑量,并從揮發(fā)物總量中減去,以確定樣品內(nèi)的VOC量。指壓干時(shí)間用3mil伯德涂膜器(PaulN.GardnerCompany,Inc.,316NortheastFirstStreet,PompanoBeach,Florida,33060)在N-2C型LENETA不透明卡片(LenetaCompany,15WhitneyRoad,Mahwah,NewJersey,07430)上涂布刮涂膜。讓涂料干燥到整塊板摸上去都干燥。在刮涂膜中心用手施加重壓5s。重復(fù)該過程,直到在除去壓力時(shí)不存在板粘手的跡象,該時(shí)刻就纟皮i人為一反不粘手了。加熱粘連性試馬全抗粘連性按ASTM方法D4946-89測(cè)定。用3mil伯德涂膜器(PaulN.GardnerCompany,Inc.,316NortheastFirstStreet,PompanoBeach,F(xiàn)lorida,33060)在N-2C型LENETA不透明卡片(LenetaCompany,15WhitneyRoad,Mahwah,NewJersey,07430)上涂布涂料。干燥該板并在50%相對(duì)濕度和70°F下貯存。在特定時(shí)刻,從試板上切下3個(gè)1.5"xl.5"的正方形。^巴試板放在5CTC烘箱內(nèi)。4巴每個(gè)正方形的已涂面放在試板的已涂面上。在每個(gè)正方形上放置#8橡皮塞,然后在塞子上放1000g砝碼。砝碼和塞子都已預(yù)先加熱到5(TC。讓試樣靜置30min,然后除去砝碼和塞子。讓試樣在50%相對(duì)濕度和70。F下冷卻30min。然后分離正方形。然后按下表給出的檔次對(duì)試樣分等。表l一抗粘連性分等<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>光澤度試驗(yàn)光澤度試驗(yàn)按題為"鏡面光澤度標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法"的ASTM方法D523-89進(jìn)行。用3mil伯德涂膜器(PaulN.GardnerCompany,Inc.,316NortheastFirstStreet,PompanoBeach,F(xiàn)lorida,33060)在N-2C型LENETA不透明卡片(LenetaCompany,15WhitneyRoad,Mahwah,NewJersey,07430)上涂布涂料。干燥該板并在50。/。相對(duì)濕度和70°F下貯存。7天后,用獲自INXSInc.,1220TangeloTerrace,SuiteA21,DelrayBeach,FL33444的DRLANGE反射計(jì)LMG070型,在20。、60°和85°角測(cè)量光澤度。報(bào)告3個(gè)讀數(shù)的平均值。耐擦洗性試驗(yàn)?zāi)筒料葱栽囼?yàn)按題為"墻壁漆耐擦洗性標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法"的ASTM方法D2486-00進(jìn)行。粘度試驗(yàn)涂料的粘度用STORMER粘度計(jì)(ASTM方法D-562-01,方法B)和ICI錐-板粘度計(jì)(ASTM方法D4287-00)測(cè)定。兩種儀器都獲自PaulN.GardnerCompany,Inc.,316NorthEastFirstStreet,PompanoBeach,Florida,33060。耐水性試馬企用3mil伯德涂膜器(PaulN.GardnerCompany,Inc.,316NortheastFirstStreet,PompanoBeach,Florida,33060)在N-2C型LENETA不透明卡片(LenetaCompany,15WhitneyRoad,Mahwah,NewJersey,07430)上涂布涂料。干燥該板并在50%相對(duì)濕度和70°F下貯存。7天后,在涂層表面滴上3滴蒸餾水。用表玻璃蓋住每滴水給定的一段時(shí)間。用紙巾輕輕擦去水滴。按除去或損傷的膜量、發(fā)白程度、起泡及粘性和光譯度的損失來判斷水滴的影響。經(jīng)24h恢復(fù)時(shí)間后再判斷該板。耐水性分等如下5是不變4是變化4艮小(約10%變化)3是變化明顯(約50%變化)O是完全破壞了(約100%變化)等級(jí)能以0.1為增量報(bào)告。泛黃度(Ab)涂層的泛黃度按ASTM方法D2244-05測(cè)量。所用儀器是MINOLTA分光光度計(jì),CM-508d型(KonicaMinoltaSensingAmericas,Inc.,101WilliamsDriveRamsey,NJ07446)。指觸干時(shí)間試驗(yàn)用3mil伯德f余月莫器(PaulN.GardnerCompany,Inc.,316NortheastFirstStreet,PompanoBeach,F(xiàn)lorida,33060)在N-2C型LENETA不透明卡片(LenetaCompany,15WhitneyRoad,Mahwah,NewJersey,07430)上涂布涂料。指觸干時(shí)間是從涂料被涂布開始直至觸摸板時(shí)無涂料從板上任何地方轉(zhuǎn)移到手指上所需的時(shí)間。實(shí)施例1一水可分散松香的制備才巴下列組分放在一夸脫廣口瓶?jī)?nèi)100.0gFORALAX-E完全氫化松香(EastmanChemicalCompany,Kingsport,Tennessee),37.0g氫氧化銨(30o/oNH3,在水中),和263.0g軟化水滾動(dòng)上述混合物24h。實(shí)施例2—水可分散聚合物的制備把下列組分放在一夸脫廣口瓶?jī)?nèi)150.0gJONCRYL67樹脂(BASFCorporation),,46.7g氫氧化銨(30y。NH3,在水中),和403.3g軟化水滾動(dòng)上述混合物24h。實(shí)施例3—磺基聚合物分散體的制備在燒杯內(nèi)136g水中加入64gEASTMANAQ48聚合物(Eas加anChemicalCompany,Kingsport,Tennessee),同時(shí)不斷攪拌。蓋上燒杯,然后把混合物加熱到8CTC恒溫30min。冷卻時(shí)補(bǔ)充失去的水重。實(shí)施例4—兩親磺化聚酯的制備\TD/^/CTDAnt^:仏血l&在配置有機(jī)械攪拌器、蒸氣夾套分凝器、Dean-Stark分水器、水冷凝器和氮?dú)馊肟诘?-L三頸圓底燒瓶?jī)?nèi),裝進(jìn)827.0g(7.95mol)新戊二醇(NPG)、535.6g(2.00mol)5醫(yī)SSIPA、1.1gFASCAT4100(獲自Arkema,Inc.的酸催化劑)和91.9g水。讓該混合物在140~19(TC反應(yīng)并收集餾出液。讓反應(yīng)一直繼續(xù)到酸值達(dá)到2mgKOH/g。冷卻所得加成物至80。C并加水,以產(chǎn)生含90%固體的加成物?;腔埘サ闹苽湓谂渲糜袡C(jī)械攪拌器、蒸氣夾套分凝器、Dean-Stark分水器、水冷凝器和氮?dú)馊肟诘?00mL三頸圓底燒瓶?jī)?nèi),裝進(jìn)26.53g(0.20mol)季戊四醇、102.00g(0.51mol)聚乙二醇(平均分子量200)、41.00g以上制成的NPG/SIP加成物(90%,在水中)、101.91g(0.59mol)l,4-環(huán)己烷二羧酸、58.09g(0.37mol)C-810L脂肪酸(獲自Procter&GambleChemicals的己酸、辛酸和十二烷酸混合物)和0.34gFASCAT4100。在30min內(nèi)使反應(yīng)溫度逐漸升至190。C并收集餾出水(10mL)。讓反應(yīng)在19(TC繼續(xù)1h和在22(TC繼續(xù)3h,直到收集到32mL冷凝物。冷卻所得粘性樹脂至8(TC并分離出來。測(cè)得該樹脂的數(shù)均分子量為1095,重均分子量為2,492,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-45。C。實(shí)施例5—涂料母?;系闹苽溆门渲糜袖忼X狀葉片的高速分散器,按表2所列順序把下列組分混合在一起。把所得混合物放在一夸脫玻璃瓶?jī)?nèi)。把瓶子放在慢速輥上備用。表2—涂料母粒的制備<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>實(shí)施例6—涂4牛配方的制備在如實(shí)施例5所制成的部分母粒中,分別加入如實(shí)施例1所制成的水可分散松香、如實(shí)施例2所制成的水可分散聚合物和獲自ICIAmericas的商品表面活性劑MILSTATN-20,以及下表3內(nèi)所列的其它組分,形成3個(gè)不同的涂料配方。算得各配方中的添加劑是相對(duì)于涂料配方總重量(包括水在內(nèi))為5%的活性固體。制成后,測(cè)定各配方的顏料體積濃度(PVC)、顏料/基料之比、百分基料固體和VOC含量。表3—各添加劑配方的制備和性能<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>實(shí)施例7—混合配方的分析按下表4將實(shí)施例6中制成的部分配方與不同用量的TEXANOL酉旨酉孚(EastmanChemicalCompany)混合在一起。表4一混合配方的制備<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>然后按照上述試驗(yàn)方法分析從表4所得樣品混合物的擦濕邊時(shí)間、1天粘連性、7天粘連性、20。和60。的光澤度,耐擦洗性和泛黃度。結(jié)果列于下表5。表5—混合配方的分析<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>綜合在表5內(nèi)的試驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)涂料內(nèi)同時(shí)存在JONCRYL67,25%配方、FORALAX-E,25%配方、和MILSTATN-20配方時(shí),涂料的一些性能得到了提高。例如,上述3種添加劑的含量分別為66.67g、16.67g和16.67g的試樣號(hào)10,其所有被試性能都達(dá)到了合格水平。此外,試樣號(hào)4、12和27都表現(xiàn)出兼具本發(fā)明所追求提高的性能。數(shù)字范圍本說明書用數(shù)值范圍來定量化與本發(fā)明相關(guān)的一些參數(shù)。應(yīng)理解,當(dāng)提供數(shù)值范圍時(shí),要把這類范圍看成對(duì)僅列出范圍下限值的權(quán)利要求限制和僅列出范圍上限值的權(quán)利要求限制提供字面(literal)支持。例如,所公開的10-100的數(shù)值范圍,對(duì)列出"大于10"(無上限值)和列出"少于100"(無下限值)的權(quán)利要求提供字面支持。本說明書用特定的數(shù)值來定量化與本發(fā)明相關(guān)的一些參數(shù),其中具體數(shù)值并非專指數(shù)值范圍部分。應(yīng)理解,本文所提供的每個(gè)具體數(shù)值應(yīng)被看成對(duì)寬闊、中等和狹窄范圍的字面支持。與每個(gè)具體數(shù)值相關(guān)的寬范圍是數(shù)值±數(shù)值的60%,四舍五入到2位有效數(shù)字。與每個(gè)具體數(shù)值相關(guān)的中等范圍是數(shù)值土數(shù)值的30%,四舍五入到2位有效數(shù)字。與每個(gè)具體數(shù)值相關(guān)的狹窄范圍是數(shù)值土數(shù)值的15%,四舍五入到2位有效數(shù)字。例如,如果說明書描述具體溫度62°F,則該描述為寬闊數(shù)字范圍25。F~99。F(62叩±37。F),中間數(shù)字范圍43。F~81。F(62。F土19。F),以及狹窄數(shù)字范圍53。F~71。F(62叩±9。F)提供字面支持。這些寬闊、中等和狹窄范圍應(yīng)不僅適用于具體值,而且也應(yīng)適用于這些具體值之差。因此,如果說明書描述110psia的第一壓力和48psia的第二壓力(差值為62psi),則該兩流間壓差的寬闊、中等和狹窄范圍就分別是25~99psi,43~81psi和53~71psi。定義如本文所用,術(shù)語"一"、"這"和"所述的,,是指一項(xiàng)或多項(xiàng)。如本文所用,術(shù)語"和/或",在用于兩項(xiàng)或多項(xiàng)之列舉時(shí),是指可以用所列項(xiàng)目中任意一項(xiàng)本身或能用兩項(xiàng)或多項(xiàng)所列項(xiàng)目的任意組合。例如,如果組合物纟皮描述為含組分A、B和/或C,則組合物可^又含單項(xiàng)A;僅含單項(xiàng)B;僅含單項(xiàng)C;A和B的組合;A和C的組合;B和C的組合;或A、B和C的組合。如本文所用,術(shù)語"兩親"是指兼具親水和疏水性的材料。如本文所用,術(shù)語"包含"是可擴(kuò)充過渡術(shù)語,用來從該術(shù)語前的所述事物過渡到該術(shù)語后所述的一種或多種元素,其中列在過渡術(shù)語之后的一個(gè)或多個(gè)元素未必是構(gòu)成該事物的僅有元素。如本文所用,術(shù)語"含有",具有與"包含"相同的可擴(kuò)充意義。如本文所用,術(shù)語"玻璃化轉(zhuǎn)變溫度"或"Tg"是指下述溫度低于該溫度,聚合物變成剛而脆,而且在應(yīng)力作用下會(huì)開裂和破碎。如本文所用,術(shù)語"具有,,,具有與"包含,,相同的可擴(kuò)充意義。如本文所用,術(shù)語"包括"具有與"包含"相同的可擴(kuò)充意義。如本文所用,術(shù)語"多元醇"是指帶至少2個(gè)羥官能團(tuán)的化合物。如本文所用,術(shù)語"鹽"是指包含正離子和負(fù)離子的化合物,其中化合物保持總電荷平衡。如本文所用,術(shù)語"水,,是指去離子水、自來水和它們的任意混合物。如本文所用,術(shù)語"水可分散,,是指物質(zhì)能夠分散在包含極性物質(zhì)的液體如水中的性能。本發(fā)明的前述優(yōu)選形式僅用來作為舉例,而不應(yīng)以限定性意思用來說明本發(fā)明的范圍。對(duì)于以上列舉的實(shí)施方案,本領(lǐng)域的技術(shù)人員能在不偏離本發(fā)明精神的前提下很容易重要修改。本發(fā)明者在此聲明我們依靠等效論來確定和評(píng)估本發(fā)明的合理公正范圍的意圖,正如關(guān)于任何設(shè)備一樣,實(shí)質(zhì)上不超出也不偏離以下權(quán)利要求所述的本發(fā)明的字面范圍。權(quán)利要求1.用來提高涂料性能的添加劑,所述添加劑包含(a)水可分散松香和(b)Tg在約20~約160℃范圍內(nèi)的水可分散聚合物,其中所述添加劑的VOC含量少于約20wt%。2.權(quán)利要求1的添加劑,其中所迷添加劑包含相對(duì)于所述添加劑內(nèi)固體總重量約2~約98wty。的所述水可分散;^香。3.;f又利要求1的添加劑,其中所述添加劑包含相對(duì)于所述添加劑內(nèi)固體總重量約2~約98wty。的所述水可分散聚合物。4.權(quán)利要求l的添加劑,其中所述添加劑還包含兩親組分。5.權(quán)利要求4的添加劑,其中所述添加劑包含相對(duì)于所述添加劑內(nèi)固體總重量約2~約98wty。的所述兩親組分。6.權(quán)利要求4的添加劑,其中所述添加劑包含相對(duì)于所述添加劑內(nèi)固體總重量約20~約75wty。的所述水可分散水〉香,相對(duì)于所述添加劑內(nèi)固體總重量約20~約75w"/。的所述水可分散聚合物,和相對(duì)于所述添加劑內(nèi)固體總重量約5~約60w"/。的所述兩親組分。7.權(quán)利要求l的添加劑,其中所述水可分散松香是松香酸的鹽。8.權(quán)利要求7的添加劑,其中所迷松香酸已通過組合所述松香酸與氨、氬氧化銨、甲胺、二曱胺、三曱胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙醇胺、2-氨基-2-甲基-l-丙醇、三乙醇胺和/或嗎啉而中和。9.權(quán)利要求7的添加劑,其中所述7^香酸的酸值為約100~約200mgK0H/g。10.權(quán)利要求7的添加劑,其中所述松香酸包含批酸。11.權(quán)利要求1的添加劑,其中所述水可分散聚合物包含已中和的乙烯基聚合物和/或磺基聚合物。12.權(quán)利要求ll的添加劑,其中所述水可分散聚合物包含所述已中和乙烯基聚合物。13.權(quán)利要求12的添加劑,其中所述已中和乙烯基聚合物包含至少一種帶羧酸端基和/或酸酐端基的單體的殘余。14.權(quán)利要求13的添加劑,其中所述已中和乙烯基聚合物還包含苯乙烯、曱基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯的殘余。15.權(quán)利要求12的添加劑,其中,在中和前,所述乙烯基聚合物的Tg在約60~約130。C范圍內(nèi)。16.權(quán)利要求12的添加劑,其中,在中和前,所迷乙烯基聚合物的酸值在約100~約500mgKOH/g范圍內(nèi)。17.權(quán)利要求ll的添加劑,其中所述水可分散聚合物包含所述磺基聚合物。18.權(quán)利要求17的添加劑,其中所述磺基聚合物的Tg為至少約25。C。19.權(quán)利要求17的添加劑,其中所述磺基聚合物包含具有至少一個(gè)磺酸金屬鹽部分的磺基單體的殘余。20.權(quán)利要求19的添加劑,其中所述磺酸金屬鹽中的金屬是鈉。21.權(quán)利要求19的添加劑,其中所述磺基單體是5-鈉磺基間苯二曱酸。22.權(quán)利要求17的添加劑,其中所述磺基聚合物包含磺基聚酯、磺基聚酰胺和/或磺基聚酯酰胺。23.權(quán)利要求4的添加劑,其中所述兩親組分包含表面活性劑和/或兩親聚酯。24.權(quán)利要求23的添加劑,其中所述兩親組分包含所述表面活性劑。25.權(quán)利要求24的添加劑,其中所述表面活性劑的HLB在約6~約16范圍內(nèi)。26.權(quán)利要求23的添加劑,其中所述兩親組分包含所述兩親聚酯。27.權(quán)利要求26的添加劑,其中所述兩親聚酯是Tg低于約2(TC的液態(tài)磺基聚酯。28.權(quán)利要求27的添加劑,其中所述液態(tài)磺基聚酯包含具有至少一個(gè)磺酸金屬鹽部分的磺基單體的殘余。29.權(quán)利要求28的添加劑,其中所述磺酸金屬鹽中的金屬是鈉。30.權(quán)利要求29的添加劑,其中所述磺基單體是5-鈉磺基間苯二甲酸。31.包含水、基料和添加劑的涂料,其中所述添加劑包含(a)水可分散松香和(b)Tg約20~約16(TC的水可分散聚合物,其中所述添加劑的VOC含量少于約20wt%。32.權(quán)利要求31的涂料,其中所述添加劑還包含兩親組分。33.權(quán)利要求32的涂料,其中所迷添加劑包含相對(duì)于所述添加劑內(nèi)固體總重量約20~約75Wt。/。的所述水可分散木^香,相對(duì)于所述添加劑內(nèi)固體總重量約20~約75wty。的所述水可分散聚合物和相對(duì)于所述添加劑內(nèi)固體總重量約5~約60wty。的所述兩親組分。34.權(quán)利要求31的涂料,其中所述水可分散松香是松香酸的鹽。35.權(quán)利要求31的涂料,其中所述水可分散聚合物包含已中和的乙烯基聚合物和/或磺基聚合物。36.權(quán)利要求35的涂料,其中所述已中和乙烯基聚合物包含至少一種帶羧酸端基和/或酸肝端基的單體的殘余。37.權(quán)利要求35的涂料,其中所述磺基聚合物的Tg為至少約25°C。38.權(quán)利要求35的涂料,其中所述磺基聚合物包含具有至少一個(gè)磺酸金屬鹽部分的磺基單體的殘余。39.權(quán)利要求31的涂料,其中所述兩親組分包含表面活性劑和/或兩親聚酯。40.權(quán)利要求31的涂料,其中所述涂料包含約20~約90wty。的所述水。41.權(quán)利要求31的涂料,其中所述涂料包含相對(duì)于所述涂料總重量約10~約80wty。的所述基料和所述添加劑的總濃度。42.權(quán)利要求31的涂料,其中所述基料包含成膜膠乳聚合物,其中所述成膜膠乳聚合物的Tg為約-5~約80°C。43.權(quán)利要求42的涂料,其中所述涂料包含約70~約97wt。/。所述成膜膠乳聚合物和約3~約30wt。/。所述添加劑,其中各wt。/。都以所述膠乳聚合物和所述添加劑的總重量為基準(zhǔn)。44.權(quán)利要求31的涂料,其中所述涂料的擦濕邊時(shí)間為至少約1.5min。45.權(quán)利要求31的涂料,其中所述涂料的指壓干時(shí)間少于約2周。46.權(quán)利要求31的涂料,其中所述涂料的耐擦洗性為至少約500次。47.權(quán)利要求31的涂料,其中所述涂料的7天抗粘連性為至少約3。48.包含水、基料和添加劑的涂料,其中所述添加劑的VOC含量少于約20wt%,以及其中所述涂層的擦濕邊時(shí)間為至少約1.5min,指觸干時(shí)間短于約60min,指壓干時(shí)間短于約2周,耐擦洗性為至少約500次和泛黃度小于4個(gè)單位(Ab)。49.權(quán)利要求48的涂料,其中所述涂料的7天抗粘連性為至少約6。50.權(quán)利要求48的涂料,其中所述涂料的開放時(shí)間為至少約2min。51.權(quán)利要求48的涂料,其中所述涂料的擦濕邊時(shí)間為至少約3min。52.權(quán)利要求48的涂料,其中所述添加劑包含(a)水可分散松香和(b)Tg為約20~約16(TC的水可分散聚合物。53.權(quán)利要求52的涂料,其中所述添加劑還包含兩親組分。54.權(quán)利要求53的涂料,其中所述添加劑包含相對(duì)于所述添加劑內(nèi)固體總重量約20~約75wt。/。的所述水可分散杠、香,相對(duì)于所述添加劑內(nèi)固體總重量約20~約75wt。/。的所述水可分散聚合物,和相對(duì)于所述添加劑內(nèi)固體總重量約5~約60wt"/。的所述兩親組分。55.權(quán)利要求48的涂料,其中所述涂料包含約70~約97wt。/。成膜膠乳聚合物和約3~約30wt。/。所述添加劑,其中各wt。/。都以所述膠乳聚合物和所述添加劑中的固體總重量為基準(zhǔn)。56.制造涂料添加劑的方法,所述方法包括(a)中和松香酸;(b)組合已中和松香酸與Tg約20~約16(TC的水可分散聚合物,其中所得組合混合物的VOC含量少于約20wt%。57.權(quán)利要求56的方法,還包括(c)組合所述已中和松香酸和所述水可分散聚合物與兩親組分。58.權(quán)利要求57的方法,還包括組合所述涂料添加劑與基料和水,以形成涂料。59.權(quán)利要求56的方法,其中所述私、香酸的所述中和包括組合所述木>香酸與》威和水。60.權(quán)利要求56的方法,其中所述水可分散聚合物包含已中和的乙烯基聚合物和/或磺基聚合物。61.權(quán)利要求60的方法,其中所述已中和乙烯基聚合物包含至少一種帶羧酸端基和/或酸酐端基的單體的殘余。62.權(quán)利要求60的方法,其中所述磺基聚合物的Tg為至少約25°C。63.權(quán)利要求57的方法,其中所述兩親組分包含表面活性劑和/或兩親聚酯。64.權(quán)利要求63的方法,其中所述兩親聚酯是液態(tài)磺基聚酯,其包含帶至少一個(gè)磺酸鈉部分的,黃基單體的殘余。全文摘要使用水可分散松香、高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的水可分散聚合物和任選兩親組分的低VOC涂料添加劑。涂料中可加入所述添加劑來提高涂料的特性,如擦濕邊時(shí)間、開放時(shí)間、抗粘連性、光澤度、耐擦洗性、指壓干時(shí)間、指觸干時(shí)間和泛黃度。文檔編號(hào)C09D193/04GK101528875SQ200780038674公開日2009年9月9日申請(qǐng)日期2007年10月9日優(yōu)先權(quán)日2006年10月19日發(fā)明者K·W·麥克賴特,R·R·斯托克爾,郭釗明申請(qǐng)人:伊士曼化工公司