專利名稱：：粘合劑組合物的制作方法粘合劑組合物
背景技術(shù)：
：1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及聚合物組合物領(lǐng)域，特別涉及用作粘合劑或用作粘結(jié)層的聚合物組合物。2.相關(guān)技術(shù)描述本說明書中引用了幾個專利和公布，以更全面描述本發(fā)明所迷
技術(shù)領(lǐng)域：
的發(fā)展水平。這些專利和公布的每一個的全部公開內(nèi)容通過引用結(jié)合入本文。增加粘合劑效力是重要的工業(yè)目標(biāo)。特別地，用于將多層膜或片的層結(jié)合在一起的粘合劑被稱為"粘結(jié)層"。通常，選擇各個層以便為多層結(jié)構(gòu)提供不可能由單一物質(zhì)提供的多種性質(zhì)。為了在這種結(jié)構(gòu)中起效，粘結(jié)層組合物必須是與具有多種不同性質(zhì)的物質(zhì)化學(xué)上相容的。聚苯乙烯是具有許多工業(yè)用途的物質(zhì)。具體說，聚苯乙烯屏障片已經(jīng)使用多年。在包裝應(yīng)用中，聚苯乙烯屏障片熱成型為杯、桶或盤，用于包裝食品例如乳制品、果實(shí)產(chǎn)品、布丁、涂抹奶酪(cheesespreads)等。聚苯乙烯屏障片可以有多層，一般具有聚苯乙烯外層，其中聚苯乙烯可以是通用聚苯乙烯、中抗沖聚苯乙烯、高抗沖聚苯乙烯或抗沖聚苯乙烯和通用聚苯乙烯的摻合物。內(nèi)部食品接觸層通常是聚乙烯，例如低密度聚乙烯。介于這些層之間的是屏障層(通常是乙烯-乙烯醇或尼龍)和一個或多個粘結(jié)層。包括再循環(huán)物質(zhì)的再研磨層也通常包括在這種結(jié)構(gòu)中。更特別地，聚苯乙烯屏障片的典型結(jié)構(gòu)是PS/粘結(jié)/EVOH/粘結(jié)/PE，其中"PS"指聚苯乙烯，"粘結(jié)"指粘合劑或粘結(jié)層,"EVOH"指乙烯和乙烯醇的共聚物，"PE"指聚乙烯，7"指相鄰層。其他典型結(jié)構(gòu)包括PS/再研磨/粘結(jié)/EVOH/粘結(jié)/PE,和PS/PS/再研磨/粘結(jié)/EVOH/粘結(jié)/PE，其中聚苯乙烯的兩個外層可以包括通用聚苯乙烯和抗沖聚苯乙烯以及其他苯乙烯聚合物的各種組合?，F(xiàn)有技術(shù)已知的一類粘結(jié)層由乙烯和乙酸乙烯酯(EVA)的酐改性共聚物組成。參見，例如，美國專利第4,861,676和4,861,677號中描述的粘結(jié)層。但是，包含EVA的粘合劑可能在例如需要將產(chǎn)品熱填充入由PS屏障片制成的熱成型容器的應(yīng)用中具有不足的熱阻。包含PE的粘合劑一般比包含EVA或乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)的粘合劑具有更好的熱阻。但是不同于EVA，PE與PS不相容，因此，包含PE的粘合劑與PS層結(jié)合得不夠好，特別是在共擠出結(jié)構(gòu)中。就這點(diǎn)而言，授予Hattori等的美國專利第5,591,792號描述了粘合樹脂組合物，該組合物包含乙烯聚合物和/或其具有不飽和羧酸或其衍生物的改性的產(chǎn)品；增粘劑；和嵌段共聚物，該嵌段共聚物含有至少一個主要包括乙烯芳香烴的聚合物嵌段和至少一個主要包括共軛二烯或其氫化產(chǎn)物的聚合物嵌段。據(jù)^^艮道，該組合物在寬溫度范圍內(nèi)表現(xiàn)出良好的粘合性并可通過例如膜塑、片塑和吹塑處理。而且，該粘合劑可用于包含樹脂的層壓片，所述樹脂例如聚烯烴、苯乙烯樹脂、聚酯、丙烯酸樹脂和聚酰胺。根據(jù)前述明顯的是，依然需要用作粘合劑或粘結(jié)層的聚合物組合物，其具有比基于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的粘合劑更高的熱阻，并在共擠出結(jié)構(gòu)中與聚苯乙烯結(jié)合得好。發(fā)明概述提供了一種組合物，其包含兩種或多種乙烯聚合物，包括接枝乙烯共聚物；增粘劑；和兩種或多種苯乙烯聚合物。該組合物尤其可用作粘合劑或粘結(jié)層。還提供了多層片和膜，其中本發(fā)明組合物用作粘結(jié)層，還提供了復(fù)合物品，其中兩個或多個物品由本發(fā)明組合物粘合。發(fā)明詳述下述定義應(yīng)用于本說明書通篇使用的術(shù)語，除非另外限于特定情況。本文使用的術(shù)語"有限量"和"有限值"指不等于零的量或值。本文使用的術(shù)語"約"指，尺寸、組成、參數(shù)和其他量和特征不是且不需要是精確的，而可以是近似的和/或按需要更大或更小，反映了允許誤差、轉(zhuǎn)換率、四舍五入、測量誤差等，以及本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他因素。一般而言，無論是否明確表達(dá)為是這樣的，量、尺寸、組成、參數(shù)或其他量或特征是"約"或"近似的"。本文使用的術(shù)語"或"是包括的；更具體說，短語"A或B"指"A、B或A和B兩者"。排他性的"或"在本文由術(shù)語例如"A或B任一"和"A或B之一"指定。本文提出的所有百分比、部分、比值等是按重量計的，除非在特定情況中另有說明。此外，本文提出的范圍包括其端值，除非另有明確說明。而且，當(dāng)量、濃度或其他值或參數(shù)以范圍、一個或多個優(yōu)選范圍或者更高優(yōu)選值和更低優(yōu)選值的列表給出時，這要被理解為明確公開了由任何更高范圍限值或優(yōu)選值和任何更低范圍限制或優(yōu)選值的任何一對組成的所有范圍，而不論這樣的對是否被單獨(dú)公開。本發(fā)明組合物包含兩種或多種乙烯共聚物、接枝乙烯共聚物、增粘劑和兩種或多種苯乙烯聚合物?；蛘撸鼋M合物可以基本由兩種或多種乙烯共聚物、接枝乙烯共聚物、增粘劑和兩種或多種苯乙歸聚合物組成。適合的乙烯聚合物包括乙烯均聚物和乙烯與至少一種其他烯烴的共聚物。乙烯聚合物的混合物和摻合物也可以用于本發(fā)明的組合物。適合的烯烴共聚單體包括具有3至20個碳原子并且還具有一個或多個不飽和非芳香碳-碳鍵的烴。烯烴可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀分子。優(yōu)選的乙烯共聚物實(shí)例包括但不限于乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/苯乙烯共聚物、乙烯/丁烯/辛烯共聚物、乙烯/丙烯/降冰片二烯共聚物和丙烯/丁烯共聚物。乙烯共聚物可以含有基于乙烯共聚物總重量的99.5至60重量百分比、優(yōu)選99.0至85重量百分比的共聚乙烯單元。互補(bǔ)地，乙烯共聚物可以含有基于乙烯共聚物總重量的0.5至40重量百分比、優(yōu)選1至15重量百分比的其他烯烴的共聚單元。適用于本發(fā)明的乙烯均聚物和共聚物包括但不限于高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、非常低密度聚乙烯(VLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)。適用于本發(fā)明的乙烯共聚物的熔體指數(shù)范圍可以是O.l至50g/10min，優(yōu)選0.5至10g/10min，根據(jù)ASTMD1238在190。C測量，使用2.16kg重量。乙烯聚合物可以通過任何適合方法制成，不論是常規(guī)的或非常規(guī)的，包括使用下述催化劑的合成限制幾何催化劑(contrainedgeometrycatalyst)、單位點(diǎn)催化劑(singlesitecatalyst)或茂金屬催化劑(在本文可互換使用的術(shù)語)；Ziegler-Natta催化劑和用于"低壓"和游離基聚合方法的其他催化劑。更具體說，本文使用的區(qū)分密度的縮寫HDPE、LLDPE、VLDPE和ULDPE指"直鏈"聚乙烯，不同于由游離基聚合制成的高分支的短或長鏈聚乙烯。在茂金屬催化劑出現(xiàn)之前，這些術(shù)語和縮寫僅指由使用Ziegler-Natta類型催化劑的方法制成的直鏈樹脂。但是目前，這些術(shù)語還可以用來指通過茂金屬催化制成的直鏈樹脂。因此，在本公開7中，如果認(rèn)為對所討論的聚乙烯是重要的，則將確定聚合催化劑。否則，本討論指由任何方法制成的聚乙烯。當(dāng)指由Ziegler-Natta方法制成的直鏈樹脂時，本文使用的密度范圍是HDPE，大于0.935g/cm3;LLDPE，大于0.91至0.935g/cm3;VLDPE，0.85至0.91g/cm3。對于由其他方法制成的樹脂，如果適當(dāng)，則實(shí)際密度或密度范圍被具體確定。例如，本文使用的術(shù)語LDPE指由自由基聚合制成且密度為0.91至0.935g/cm3的聚乙烯。使用茂金屬催化劑制成的聚乙烯(mPE)是優(yōu)選的，其是mPE和LDPE的組合。適合的茂金屬催化的聚乙烯的描述可以參見美國專利第6,545，091號。適合的mPE可以商品名Exact和Exceed商業(yè)途徑獲自ExxonMobileChemicalCompany,Houston,TX,和以商品名Affinity和Engage獲自TheDowChemicalCompany,Midland,ML所述兩種或多種乙烯聚合物包括至少一種接枝乙烯共聚物。接枝乙烯共聚物包括經(jīng)過一種或多種"接枝單體"改性的例如上文描述的那些乙烯共聚物。在一些優(yōu)選實(shí)施方案中，接枝乙烯共聚物包含接枝直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)，其是茂金屬催化方法的產(chǎn)物。接枝單體可以選自烯鍵式不飽和單-、二-或多聚羧酸以及烯鍵式不飽和羧酸酐。更具體說，適合的接枝單體包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、納迪克酸(nadicacid)、衣康酸、巴豆酸、衣康酸酐、馬來酸酐和二甲基馬來酸酐及其衍生物以及這些的兩種或多種的混合物。適合的衍生物實(shí)例包括適合酸的鹽、酰胺、酰亞胺和酯。特別有用的接枝單體包括馬來酸和馬來酸酐。將單體接枝在聚乙烯上的一些適合方法是現(xiàn)有技術(shù)已知的。例如，接枝可以在沒有溶劑的熔體中進(jìn)行，參見歐洲專利申請第0,266,994號；在溶液中進(jìn)行；在分散體中進(jìn)行；在流化床中進(jìn)行。熔體接枝可以在加熱的擠出機(jī)、Brabender或Banbury混合器或其他內(nèi)部混合器或捏合機(jī)、軋制機(jī)等中完成。接枝可以在自由基引發(fā)劑存在或不存在下進(jìn)行，所述自由基引發(fā)劑例如適合的有機(jī)過氧化物、有機(jī)過酸酯或有機(jī)氫過氧化物。接枝的聚合物可以通過分離或利用所生成的接枝聚合物的任何方法回收。因此，接枝聚合物可以以沉淀的絨毛、顆粒、粉末等形式回收。其他特別與mPE相關(guān)的接枝方法描述于美國專利第5,346,963號。非常規(guī)接枝方法也可以適用于本發(fā)明。酸接枝樹脂優(yōu)選盡可能均勻地接枝。接枝程度使酸或酐基團(tuán)占改性聚乙烯樹脂總重量的約0.005至約5wt%、優(yōu)選約0.01至約3wt%、更優(yōu)選約0.05至約3wt%。本發(fā)明的粘合劑組合物還包括增粘劑。適合的增粘劑包括可獲自商業(yè)來源的公知產(chǎn)品，但非常規(guī)增粘劑也是適合的。松香增粘劑例如4葛述于KirkOthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,lntersciencePublishers,第二版，17巻，475-509頁。他們包括天然松香和通過氫化、脫氫、異構(gòu)化等化學(xué)改性的松香衍生物。松香衍生物包括松香酯和松香酸。松香酸通常衍生自妥爾油，并可以是所謂樅酸型(abietictype)和基本型(primarytype)的混合物。松香酯通過用二-、三-或四-羥基脂肪醇酯化松香酸而生成，所述脂肪醇例如乙二醇、丙二醇、甘油或季戊四醇。碎烯樹脂一般通過碎烯烴在Friedel-Crafts催化劑存在下于適當(dāng)?shù)偷臏囟认戮酆隙苽?。石油樹脂下面分類為脂肪族、脂環(huán)族和芳香》臭;J:圣沖對月旨，4笛述于KirkOthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,lntersciencePublishers,第三版，12巻，852頁。它們一般通過用選擇的FriedelCrafts催化劑聚合含有4至10個碳原子的烴而制備。還可以存在更高或更低的烴。產(chǎn)物可以進(jìn)一步被部分或完全氫化。適合的芳香樹脂可以通過a甲基苯乙烯、乙烯基曱苯和/或茚單體的聚合而制備。氧茚-茚烴(cumarone-indenehydrocarbon)樹脂、低分子量苯乙烯樹脂或松香烴樹脂也是適合的。優(yōu)選的增粘劑包括完全或選擇性氫化的烴，特別是C9烴和類似物質(zhì)。一些優(yōu)選的增粘劑可以以商品名ArkonP或M系歹寸商業(yè)途徑獲自ArakawaChemicalIndustries,Ltd.,Osaka,Japan,或者以商品名Regalite或Regalrez獲自EastmanChemicalCompany,Kingsport,TN。粘合劑組合物進(jìn)一步包含至少一種苯乙烯聚合物。適合的苯乙烯聚合物包括抗沖聚苯乙烯，例如高抗沖聚苯乙烯(HIPS)，其已經(jīng)在聚合過程中原位改性或者通過進(jìn)一步與聚丁二烯或苯乙烯-丁二烯彈性體的聚合后混合而改性，以提高抗沖性質(zhì)?？箾_聚苯乙烯可以含有基于苯乙烯聚合物總重量的最多20wt%、優(yōu)選最多15wt。/。的丁二烯水平，取決于所需要的抗沖強(qiáng)度的程度。嵌段共聚物也是適合的，在所述嵌段共聚物中，至少一個聚合物嵌段主要包括至少一種芳香族乙烯基單體并且至少一個聚合物嵌段主要包括共軛二烯或其氫化衍生物。這些聚合物可以由通式A-B或A-B-A表示，其中"A"代表衍生自芳香乙烯基單體的聚合物嵌段，而"B"代表衍生自共軛二烯或其氫化衍生物的聚合物嵌段。嵌段共聚物的混合物，例如三嵌段(A-B-A)和二嵌段(A-B)共聚物的混合物，也是有用的并在一些情況中是優(yōu)選的。適合的苯乙烯聚合物還包括含有至少一種芳香乙烯基單體和至少一種共軛二烯或其氫化衍生物單體的聚合物，其中所述單體以比上述A-B和A-B-A嵌段共聚物結(jié)構(gòu)更隨機(jī)的多嵌段形式組裝。例如，可以使用單體共聚結(jié)構(gòu)的任何類型，例如無規(guī)、嵌段或錐形(tapered)。適合的芳香乙烯基單體實(shí)例包括陰離子聚合芳香乙烯基單體，例如苯乙烯、1-乙烯基-萘、2-乙烯基萘、3-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-環(huán)己基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2-乙基-4-芐基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯等，及其混合物。更優(yōu)選的是苯乙烯、a-甲基苯乙烯及其混合物。適合的共軛二烯實(shí)例包括1,4-丁二烯、1,2-丁二烯和異戊二烯。芳香乙烯基單體組分(例如苯乙烯)與共軛二烯組分(如異戊二烯或丁二烯)的重量比可以在很大程度上變化，但一般范圍為基于苯乙烯嵌段聚合物總重量的20至50重量百分比的苯乙烯和80至50重量百分比的共輒二烯或其氬化衍生物，更優(yōu)選25至45重量百分比的苯乙烯和75至55重量百分比的共軛二烯或其氫化衍生物。200780根據(jù)ASTMD1238在條件G(20CTC/5kg)下測量的苯乙烯聚合物的熔體指數(shù)范圍可以是小于1至100g/10min,并優(yōu)選1至50g/10min。嵌段共聚物可以通過本領(lǐng)域公知的方法獲得，例如使用鋰催化劑在惰性溶劑中共聚。適合的方法實(shí)例描述于美國專利第3,149,182;3，231,635;和4,987,194號?；蛘?，適合的苯乙烯聚合物可商業(yè)途徑獲得。HIPS的來源包括NOVAChemicals,Pittsburg,PA(例如，NovaHIPSFX510)、TotalPetrochemicalsUSA,Inc.,Houston,TX(例如，Total935)禾口DowChemicalCompany,Midland,MI(例長口，Styron421)。二-、三-和多嵌段苯乙烯聚合物的實(shí)例可以以商品名Vector獲自DexcoPolymersLP,Houston,TX，以商品名Kraton獲自KratonPolymers,Houston,TX，以商品名Stryoflex獲自BASF,FlorhamPark,NJ,和以商品名Stereon獲自FirestonePolymers,Akron,OH。粘合劑組合物優(yōu)選包含約40%至約70%重量的兩種或多種乙烯共聚物。還優(yōu)選地，約35至約65wt。/。是茂金屬催化的聚乙烯(mPE)。粘合劑組合物還可任選包括有限量的最多約15%、優(yōu)選約10%至約15%的直鏈低密度聚乙烯(LDPE)。這些量是基于粘合劑組合物總重量的重量百分比。如上所述，至少一種乙烯共聚物通過接枝而改性。接枝乙烯聚合物的水平可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員調(diào)整，包^^基于組合物總重量的2%重量至60%重量、優(yōu)選5至40%重量的任何水平。粘合劑中酐的水平可以是基于粘合劑組合物總重量的0.01至3%重量、優(yōu)選0.03至0.50%重量的酐。粘合劑組合物優(yōu)選包含基于粘合劑組合物總重量的約5%至約25%、優(yōu)選約5%至約15%重量的增粘劑。組合物優(yōu)選包含基于粘合劑組合物總重量的約25%至約45%、優(yōu)選30%至40%重量的苯乙烯聚合物。苯乙烯聚合物包括ABA三嵌段共聚物，以及高抗沖聚苯乙烯和AB二嵌段或多嵌段共聚物之一或兩者。ii而且，在本發(fā)明粘合劑組合物中，基于粘合劑組合物總重量，增粘劑的量和苯乙烯聚合物ABA嵌段共聚物的量優(yōu)選大于或等于約8wt%。的添加劑或其他成分，無論是常規(guī)的還是非常規(guī)的。例如，常規(guī)添加劑包括抗氧化劑、紫外穩(wěn)定劑、防燃劑、增塑劑、顏料、加工助劑等。這些添加劑的適合水平和將這些添加劑摻入聚合物組合物的方法將是本領(lǐng)域才支術(shù)人員已知的。參見，例如ModernPlasticsEncyclopedia,McGraw-Hill,NewYork,NY1995。本發(fā)明組合物可以通過任何適當(dāng)方法制備，無論是目前已知的還是將被發(fā)現(xiàn)的。適合方法的實(shí)例包括熔體混合方法，例如單螺桿擠出、雙螺桿擠出或Banbury批混合。還提供了復(fù)合物品，其包括用本發(fā)明粘合劑組合物結(jié)合在一起的兩個或多個物品。這些復(fù)合物品包括但不限于容器，例如杯、盤、桶、片、管、膜、瓶、鞋、運(yùn)動裝備品。優(yōu)選地，復(fù)合物品中包括的物品中至少一個包含聚苯乙烯。優(yōu)選地，本發(fā)明粘合劑組合物用作多層膜或片的粘結(jié)層。粘結(jié)層位于兩個相鄰的膜層之間，并通過粘合至膜層的每一個而結(jié)合膜層。粘結(jié)層因此毗鄰兩個膜層的每一個，并優(yōu)選與它們之一或兩者鄰接。還優(yōu)選地，多層膜或片包括一個或多個層，所述層包含聚苯乙烯、聚酯、乙烯酸共聚物、乙烯酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯、EVOH、尼龍或PE。在這些層中，再循環(huán)或再磨材料可以含有其他組分，例如粘合劑或其他聚合物。例如，從再循環(huán)或再研磨材料生成的聚苯乙烯層的內(nèi)容物可以大部分是聚苯乙烯；但是，"再研磨"還可以含有例如粘結(jié)層材料、EVOH或PE。多層膜或片優(yōu)選以共擠出方法形成。關(guān)于擠出方法的信息對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是可獲得的。參見，例如ModernPlastics12Encyclopedia或WileyEncyclopediaofPackagingTechnology,第二版，A.L.Brody和K.S.Marsh,編輯，Wiley-lnterscience(Hoboken，1997)。一些普通共擠出方法包括吹膜、流延膜、擠出涂層吹塑和流延片(castsheet)方法。共擠出流延片經(jīng)常熱成型為杯、碗和盤。提供了下述實(shí)施例以更詳細(xì)描述本發(fā)明。這些實(shí)施例旨在示例而不是限制本發(fā)明，提出了目前考慮用于實(shí)施本發(fā)明的優(yōu)選方式。實(shí)施例除非在特定情況中另有注明，熔體指數(shù)(MI)和熔體流速(MFR)根據(jù)ASTMD1238在190。C測量，使用2.16kg重量。值報告為克/10分鐘的單位。制成了具有下述結(jié)構(gòu)的五層共擠出流延片PS/粘結(jié)/EVOH/粘結(jié)/LDPE每層標(biāo)稱厚度為175/25/25/25/50微米。因此五層膜的總厚度為300微米。聚苯乙烯層是HIPS(Styron421)和通用聚苯乙烯(GPPS,Styron693W)的50/50摻合物。聚苯乙烯在以62RPM操作的63.5mm單螺桿擠出機(jī)中在222。C下熔化。粘合劑摻合物在以8RPM操作的50.8mm單螺桿擠出機(jī)中在209。C下熔化。在實(shí)施例17和對比實(shí)施例6的情況中，粘合劑摻合物在238。C下熔化。EVOH級是EvalJ102B(獲自EvalCompanyofAmerica,Houston,TX)，并在以24RPM操作的38.1mm單螺桿擠出機(jī)中在226。C下熔化。LDPE是DuPontDPE1640并在16RPM、224。C下熔化。全部四種熔體流都通過CloerenTM分流器(feedblock)和設(shè)置為218。C的坤莫具進(jìn)料。共擠出片的獲取速率(takeupspeed)為6.4m/min。下表1列出了經(jīng)過試驗(yàn)的粘結(jié)層組合物和得到的剝離強(qiáng)度。表1中，本發(fā)明的實(shí)施例被編號為1至21;對比實(shí)施例編號為對比1至對比7。片被切成25.4mm寬和約150mm長的條，并保存在23。C和50%相對濕度(RH)。在片制成后1周測量剝離強(qiáng)度。值報告為"AVG士STDDEV"，其中"AVG"是對5至8個樣品進(jìn)行測量的平均值，"STDDEV"是測量的標(biāo)準(zhǔn)偏差。表l組合物和結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>下述注釋適用于表l:1.聚乙烯(PE)類型LLDPE1=茂金屬LLDPE，密度0.918g/cc，1MILLDPE2=Ziegler-NattaLLDPE，密度0.918g/cc,1MIVLDPE1=茂金屬VLDPE,密度0.900g/cc,3MIVLDPE2=茂金屬VLDPE，密度0.870g/cc,1MIVLDPE3=Ziegler-NattaVLDPE,密度0.902g/cc,5MILDPE1=LDPE密度0.923g/cc;4.5MILDPE2=LDPE密度0.923g/cc;2MI2.接枝PE類型GPE1=茂金屬LLDPE接枝，接枝至0.95w。/。馬來酸酐；3MIGPE2=茂金屬LLDPE接枝，接枝至0.90\￥%馬來酸酐；4MIGPE3=接枝至0.90w。/。馬來酸酐的高密度PE;2MI3.增粘劑=脂環(huán)族C9增粘劑，Ring&Ball方法測量軟化點(diǎn)為123°C，密度為0.98g/cc,重均分子量為1300，數(shù)均分子量為800。4.苯乙烯聚合物類型ABA1-苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物，含44w。/。苯乙烯，35MFR(ASTMD1238200°C/5kg)ABA2=苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物，含30w。/。苯乙烯，13MFRAB3=苯乙烯-丁二烯多嵌段共聚物，含45w%苯乙烯，12MFR(ASTMD123820(TC/5kg)PS4=高抗沖PS2.6MFR(ASTMD1238200°C/5kg),NotchedIzod強(qiáng)度為230J/m這些結(jié)果證明，本發(fā)明組合物是熱阻比EVA粘合劑更高的粘合劑制劑。而且，本發(fā)明粘合劑提供了對共擠出結(jié)構(gòu)中聚苯乙烯的良好粘合。雖然上文已經(jīng)描述和特別示例了本發(fā)明的某些優(yōu)選實(shí)施方案，不是要使本發(fā)明限于這些實(shí)施方案。可以在不背離所附權(quán)利要求提出的本發(fā)明范圍和精神下進(jìn)行各種改變。權(quán)利要求1.一種粘合劑組合物，其包含約40％至70％的乙烯聚合物，所述乙烯聚合物包含約2至約60％的接枝乙烯共聚物，其通過用一種或多種選自烯鍵式不飽和單-、二-或多聚羧酸和烯鍵式不飽和羧酸酐的接枝單體修飾乙烯共聚物而成，其中接枝單體單元的量為約0.01至約3％；約35至約68％茂金屬催化的乙烯共聚物；和任選地，有限量的、最多約15％的低密度聚乙烯；約5％至約25％、優(yōu)選約5％至約15％的增粘劑；和約25％至約45％、優(yōu)選約30％至約40％的苯乙烯聚合物，其中所述苯乙烯聚合物包括ABA嵌段共聚物以及高抗沖聚苯乙烯和AB嵌段共聚物之一或兩者的混合物；其中增粘劑的量和ABA嵌段共聚物的量之和大于或等于約8％；并且進(jìn)一步地，其中所有百分比是基于所述粘合劑組合物總重量的重量百分比；并且任選地，其中接枝乙烯共聚物包括作為茂金屬催化方法產(chǎn)物的接枝直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)；或者進(jìn)一步任選地，其中乙烯聚合物包括基于所述粘合劑組合物總重量的約10％至約15％低密度聚乙烯(LDPE)。2.—種多層膜或片，其包括粘結(jié)層和任選第二粘結(jié)層，所述粘結(jié)層和所述任選第二粘結(jié)層包含權(quán)利要求1的粘合劑組合物或基本由權(quán)利要求1的粘合劑組合物組成。3.權(quán)利要求2的多層膜或片，其中所述粘結(jié)層粘連至包含聚苯乙烯、聚酯、乙烯酸共聚物、乙烯酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯、乙烯-乙烯醇共聚物、尼龍或聚乙烯的層，并且任選地，其中所述粘結(jié)層粘連至包含聚苯乙烯的層，并且進(jìn)一步任選地，其中所述層由再循環(huán)或再研磨材料制成。4.權(quán)利要求2或3的多層膜或片，其中所述粘結(jié)層粘連至包含乙烯和乙烯醇共聚物的層，并且任選地，其中所述粘結(jié)層進(jìn)一步粘連至包含聚乙烯的層。5.權(quán)利要求2的多層膜或片，其中所述粘結(jié)層使包含聚苯乙烯的層粘連至包含乙烯和乙烯醇共聚物的層，并且進(jìn)一步包括第二粘結(jié)層，所述第二粘結(jié)層使包含乙烯和乙烯醇共聚物的層粘連至包含聚乙烯的層，并且任選地，其中包含聚苯乙烯的層、包含乙烯和乙烯醇共聚物的層、和包含聚乙烯的層的一個或多個由再循環(huán)或再研磨材料制成。6.權(quán)利要求2的多層膜或片，其通過共擠出方法制成，其中所述共擠出方法優(yōu)選為吹膜方法、流延膜方法、擠出涂層方法、吹塑方法或流延片方法。7.—種權(quán)利要求6的流延片。8.—種杯、碗或盤，其由權(quán)利要求7的流延片制成。9.一種復(fù)合物品，其包括兩個或多個組件物品，所述組件物品的至少兩個通過粘合劑粘連，所述粘合劑包含權(quán)利要求1的組合物或者基本由權(quán)利要求1的組合物組成。10.權(quán)利要求9的復(fù)合物品，其中所述兩個組件物品的至少一個包含聚苯乙烯。11.權(quán)利要求9的復(fù)合物品，其是容器、杯、盤、桶、片、管、膜、瓶、鞋或運(yùn)動裝備品。全文摘要一種組合物，包含兩種或多種乙烯共聚物，包括接枝乙烯共聚物；增粘劑和兩種或多種苯乙烯聚合物。苯乙烯聚合物包含ABA嵌段共聚物以及高抗沖聚苯乙烯和AB嵌段共聚物之一或兩者。所述組合物可以用作粘合劑或粘結(jié)層。具體說，所述組合物可用以將包含聚苯乙烯的物品優(yōu)選粘合至包含極性更大的物質(zhì)的其他物品，例如乙烯和乙烯醇的共聚物(EVOH)。文檔編號C09J151/06GK101495588SQ200780028528公開日2009年7月29日申請日期2007年8月8日優(yōu)先權(quán)日2006年8月8日發(fā)明者D·H·普特謝爾,I·-H·李申請人:納幕爾杜邦公司