專利名稱：：具有良好低溫性能的濕固化聚氨酯組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及單組分濕固化聚氨酯組合物領(lǐng)域，以及它們的用途，特別是作為密封劑的用途。
背景技術(shù)：
：單組分濕固化聚合物組合物作為密封劑用于建筑中，例如地上或地下工程中的伸縮縫的密封的用途，是已知的。這種密封劑應(yīng)存儲穩(wěn)定并且在濕氣、特別是空氣濕度形式的濕氣的影響下能快速固化，從而在施涂后不會被污染或很快就是可涂覆的。此外，這種密封劑應(yīng)盡可能是軟彈性的，也即在不超過100%的低拉伸范圍內(nèi)具有低拉伸應(yīng)力值并且同時具有高回復(fù)能力，從而能盡可能無應(yīng)力地和可逆地克服被密封基材的膨脹和位移。為此用途，優(yōu)選的聚合物組合物是單組分的含有游離異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯材料。但是這類材料由于在異氰酸酯基團(tuán)水解時產(chǎn)生的二氧化碳，而傾向于在固化時形成氣泡。另外，它們的拉伸應(yīng)力在低溫下會部分地強(qiáng)烈升高，這特別在戶外領(lǐng)域中的應(yīng)用情形下是非常不希望的。無氣泡的固化的單組分聚氨酯材料是已知的。它們記載于例如US3420800或US4853454中。這類體系包括潛在聚胺，例如聚醛縮亞胺(Polyaldimine)形式的，由此在其用濕氣固化時很少或完全不會產(chǎn)生二氧化碳并經(jīng)此避免氣泡形成。但是，對于用作軟彈性的建筑密封劑而言，該體系具有過高的拉伸應(yīng)力。含有潛在聚胺的具有軟彈性的聚氨酯材料是已知的，例如公開于EP-A-1329469。其公開了含有短鏈的聚眵縮亞胺和基于長鏈聚氧化亞烷基多元醇的具有低不飽和度的預(yù)聚物的組合物。因此室溫下得到低拉伸應(yīng)力值。但是，該體系的拉伸應(yīng)力值在低溫中也會強(qiáng)烈升高。長鏈的聚醛縮亞胺及其在聚氨酯材料中的應(yīng)用同樣也有記載，例如在US4983659用作RIM-系統(tǒng)，在US4990548中用作聚氨酯泡沫體，或者在US5466771中用作雙組分的涂層。發(fā)明描述本發(fā)明的任務(wù)在于，在用作軟彈性密封劑的用途方面改善迄今以來現(xiàn)有技術(shù)中已知的單組分聚氨酯組合物。它們應(yīng)是存儲穩(wěn)定的，快速地以及不會形成氣泡地固化，在其固化之后應(yīng)具有良好的回復(fù)能力并提供100°/。的拉伸應(yīng)力，并且其在室溫以及-2ox:下都能盡可能始終不變地保持較低。發(fā)現(xiàn)在單組分濕固化聚氨酯組合物中采用特殊的、如權(quán)利要求1所述的聚醛縮亞胺作為潛固化劑導(dǎo)致現(xiàn)有技術(shù)中已知的軟彈性密封劑的明顯改善。特別的，在從室溫冷卻到-時100°/。的拉伸應(yīng)力只會很微小地升高。也就是說，100%拉伸時的應(yīng)力在室溫下測量和在-20。c下測量幾乎相同。發(fā)明的實施途徑本發(fā)明的主題在于單組分濕固化組合物，其包含a)含至少一個異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物P，其具有至少4000g/mol的平均分子量，和b)至少一種式(I)或(II)的聚醛縮亞胺ALD，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>X表示在去除了n個氨基基團(tuán)之后的具有脂族伯氨基基團(tuán)和平均胺當(dāng)量重量為至少180g/Eq、優(yōu)選220g/Eq的n官能的聚胺殘基，n表示2或3，Y'和f相互獨立地各自表示具有1至12個C原子的一價烴基，或者共同形成具有4至20個C原子的二價烴基且該烴基是任選取代的具有5至8、優(yōu)選6個C原子的碳環(huán)的一部分，和y3表示一價的烴基，其任選具有至少一個雜原子，特別是醚、羰基或酯基團(tuán)形式的氧，和y4表示取代或未取代的芳基或雜芳基，且其具有5至8，優(yōu)選6個原子的環(huán)大??；或者表示C-R2，其中R2表示氫原子或表示烷氧基；或者表示具有至少6個C原子的取代或未取代的鏈烯基或芳基鏈烯基，并且它們的異氰酸酯基團(tuán)含量以組合物中所含的含異氰酸酯基團(tuán)的成分的總和計為至多3.5重量％。這種組合物在固化之后具有如下性能，即在室溫下測得的100%拉伸應(yīng)力("a兩麵")和-20X:下測得的值("C7100%(-2D。)幾乎一樣高。它們特別適合作為軟彈性密封劑用于密封建筑物戶外區(qū)域的接縫。術(shù)語"聚合物"在本文中一方面包括化學(xué)上均一的，但是在聚合度、摩爾質(zhì)量和鏈長方面不同的大分子的集合，其通過多元反應(yīng)(聚合反應(yīng)、聚加成反應(yīng)、縮聚反應(yīng))來制備。該術(shù)語另一方面還包括源自多元反應(yīng)的大分子的這樣的集合的衍生物，即通過給定的大分子上的官能團(tuán)的諸如加成或取代的反應(yīng)而獲得的化合物，并可以是化學(xué)上均一的或化學(xué)上不均一的。此外該術(shù)語還包括所謂的預(yù)聚物，即反應(yīng)性的低聚預(yù)加成產(chǎn)物，其官能團(tuán)參與大分子的構(gòu)建。術(shù)語"聚氨酯聚合物"包括根據(jù)所謂的二異氰酸酯-聚加成反應(yīng)-方法制備的全部聚合物。其還包括幾乎不含或完全不含氨基甲酸酯基團(tuán)的這樣的聚合物。聚氨酯聚合物的實例為聚醚-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚脲、聚脲、聚酯-聚脲、聚異氰尿酸酯和聚碳二亞胺。術(shù)語"聚胺"在此和以下表示脂族伯二胺或三胺，也即形式上含有兩個或三個伯氨基基團(tuán)(匪2-基團(tuán))的化合物，其連接在可以任選含有雜原子的脂族、脂環(huán)族或芳脂族基團(tuán)上。因此它們區(qū)別于其中NH廣基團(tuán)直接連接在芳基或雜芳基上的芳族伯聚胺，例如二氨基甲苯。術(shù)語"胺當(dāng)量重量，，在本文中指的是含有l(wèi)mol伯氨基基團(tuán)的聚胺的質(zhì)量。術(shù)語"拉伸應(yīng)力("cj")"表示拉伸狀態(tài)下作用于材料中的應(yīng)力。術(shù)語"100%-拉伸應(yīng)力"("ct畫")表示作用于被拉伸到其兩倍長度的材料中的應(yīng)力，也稱作"100%拉伸時的應(yīng)力"。術(shù)語"平均分子量"或也簡稱為"分子量"一一若它們以分子混合物計，特別是低聚物或高聚物混合物計而不以純分子計時一一下文也稱作是分子量平均值ll(數(shù)均)。濕固化組合物含有至少一種含異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物P，其具有至少4000g/mol的平均分子量。聚氨酯聚合物P特別可通過至少一種多異氰酸酯與至少一種多元醇反應(yīng)而得到，其中NC0/0H-比例具有至多2.5、特別是至多2.2的值。這種反應(yīng)可以通過使多元醇與多異氰酸酯以常規(guī)方法，例如在50。c至ioox:的溫度下，且任選地在共同使用合適的催化劑的條件下反應(yīng)而進(jìn)行，其中多異氰酸酯的計量加料要使得其異氰酸酯基團(tuán)以對多元醇的羥基的比例計量過量的量存在。有利地如此計量加料多異氰酸酯，即使得NC0/0H之比保持《2.5,優(yōu)選<2.2。所謂NC0/0H之比在此應(yīng)理解為是所用異氰酸酯基團(tuán)的數(shù)目對所用的羥基基團(tuán)的數(shù)目之比。優(yōu)選在多元醇的所有羥基基團(tuán)反應(yīng)之后，游離異氰酸酯基團(tuán)的含量保持在O.5至3重量％，以所有聚氨酯聚合物P計。任選可以在并用增塑劑的條件下制備聚氨酯聚合物P，其中所用的增塑劑含有相對于異氰酸酯無活性的基團(tuán)。作為制備聚氨酯聚合物P的多元醇可以釆用例如以下市售的多元醇或它們的混合物-聚氧化亞烷基多元醇，也稱為聚醚多元醇或低聚醚醇，其為環(huán)氧乙烷、1，2-環(huán)氧丙烷、1，2-或2，3-環(huán)氧丁烷、四氫呋喃或它們的混合物的聚合產(chǎn)物，借助具有兩個或更多個活性氫原子的引發(fā)劑分子進(jìn)行聚合，所述引發(fā)劑分子例如水，氨或具有多個OH-或NH-基團(tuán)的化合物如1，2-乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、異構(gòu)的二丙二醇和三丙二醇、異構(gòu)的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1，3-和1，4-環(huán)己烷二甲醇、雙盼A、氫化雙酚A、1，1，1-三羥曱基乙烷、l，l，l-三羥甲基丙烷、甘油、苯胺以及前述化合物的混合物。不僅可以使用具有低不飽和度(根據(jù)ASTMD-2849-69測量并以毫當(dāng)量不飽和度每克多元醇(mEq/g)描述)的聚氧化亞烷基多元醇，例如借助所謂的雙金屬氰化物配合物-催化劑(DMC-催化劑)制備，而且還可使用具有較高的不飽和度的聚氧化亞烷基多元醇，例如借助陰離子催化劑如NaOH、K0H、CsOH或堿金屬醇鹽制備。特別適合的是聚氧化亞烷基二醇或聚氧化亞烷基三醇，特別是聚氧化亞丙基二醇或聚氧化亞丙基三醇。特別適合的是具有低于0.02mEq/g的不飽和度和具有在1，000-30，000g/mol的范圍內(nèi)的分子量的聚氧化亞烷基二醇或聚氧化亞烷基三醇，以及具有400-8000g/mol的分子量的聚氧化亞丙基二醇和聚氧化亞丙基三醇。同樣特別合適的是所謂的氧化乙烯封端的("E0-封端的"、乙撐氧封端的)聚氧化亞丙基多元醇。后者是特別的聚氧化亞丙基聚氧化亞乙基多元醇，其例如經(jīng)此獲得，即，使純凈聚氧化亞丙基多元醇，特別是聚氧化亞丙基二醇和聚氧化亞丙基三醇，在與氧化乙烯的聚丙氧基化反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)一步烷氧基化并經(jīng)此具有伯羥基基團(tuán)。-苯乙烯-丙烯腈-或丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯-接枝的聚醚多元醇。-聚酯多元醇，也稱為低聚酯醇，例如由二元至三元醇如1，2-乙二醇、二乙二醇、1，2-丙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、甘油、l，l，l-三羥甲基丙烷或前述醇的混合物與有機(jī)二羧酸或其酸酐或酯如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二曱酸、異苯二甲酸、對苯二曱酸和六氫鄰苯二甲酸或前述酸的混合物，以及由內(nèi)酯如例如s-己內(nèi)酯形成的聚酯多元醇來制備。-聚羧酸酯多元醇，如通過例如上述-用于構(gòu)建聚酯多元醇所使用的-醇類與碳酸二烷基酯、碳酸二芳基酯或光氣的反應(yīng)可獲得的那些。-聚丙烯酸酯-和聚甲基丙烯酸酯多元醇。-聚烴多元醇，也稱為低聚烴醇，如多羥基官能的乙烯-丙烯-、乙烯-丁烯-或乙蹄-丙烯-二烯-共聚物，如由KratonPolymers>司制備的那些，或由二烯如1，3-丁二烯或二烯混合物與烯基單體如苯乙烯、丙烯腈或異丁烯形成的多羥基官能的共聚物，或多羥基官能的聚丁二烯多元醇，如通過1，3-丁二烯與烯丙醇的共聚合反應(yīng)制備的那些。-多羥基官能的丙烯腈/聚丁二烯共聚物，如可以由環(huán)氧化物或氨基醇與羧基封端的丙烯腈/聚丁二烯-共聚物(商業(yè)上可從HanseChemie以HycarCTBN名稱獲得)來制備的那些。所述多元醇具有優(yōu)選250-30，000g/mol，特別是1，000-30，000g/mol的平均分子量，和具有優(yōu)選在1.6至3的范圍內(nèi)的平均0H-官能度。在聚氨酯聚合物P的制備中，除了所述的多元醇以外還可以并用少量低分子二元或多元醇如1，2-乙二醇，1，2-和1，3-丙二醇，新戊二醇，二乙二醇，三乙二醇，異構(gòu)的二丙二醇和三丙二醇，異構(gòu)的丁二醇，戊二醇，己二醇，庚二醇，辛二醇，壬二醇，癸二醇，十一烷二醇，1,3和1，4-環(huán)己烷二甲醇，氫化雙酚A，二聚脂肪醇，l，l，l-三羥甲基乙烷，l，l，l-三羥甲基丙烷，甘油，季戊四醇，糖醇如木糖醇、山梨醇或甘露醇，糖如蔗糖，其它高級醇，前述二元和多元醇的低分子烷氧基化產(chǎn)物以及前述醇的混合物。作為用于制備含異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物P的多異氰酸酯可以例如應(yīng)用以下常規(guī)市售的多異氰酸酯1，6-六亞曱基二異氰酸酯(HDI)、2-甲基五亞曱基-l，5-二異氰酸酯、2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6-六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)、1，12-十二亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸-和賴氨酸酯二異氰酸酯、環(huán)己烷-l，3-和-l，4-二異氰酸酯和這些異構(gòu)體的任意混合物、1-異氰酸根合-3，3，5-三曱基-5-異氰酸曱酯基-環(huán)己烷(=異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)、全氫-2，4'-和-4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(HMDI)、1，4-二異氰酸根合-2，2，6-三甲基環(huán)己烷(TMCDI)、1,3-和1，4-雙-(異氰酸甲酯基)-環(huán)己烷、間-和對-亞-曱苯基二異氰酸酯(間和對-XDI)，間-和對-四甲基-1，3-和1，4-亞二曱苯二異氰酸酯(間和對-TMXDI)、雙(l-異氰酸根合-l-曱基乙基)萘、2,4-和2，6-甲苯二異氰酸酯和這些異構(gòu)體(TDI)的任意混合物、4，4'-、2，4'-和2，2'-二苯基曱烷二異氰酸酯和這些異構(gòu)體(MDI)的任意混合物、1，3-和1，4-苯二異氰酸酯、2，3，5,6-四甲基-1，4-二異氰酸根合苯、萘-1，5-二異氰酸酯(NDI)、3，3'-二曱基-4，4'-二異氰酸二苯酯(T0DI)、前述異氰酸酯的低聚物和高聚物，以及前述異氰酸酯的任意混合物。優(yōu)選MDI、TDI、HDI和IPDI。由于平均分子量為至少4000g/mol且在其制備時有利地保持NC0/0H-比例為至多2.5,因此聚氨酯聚合物P具有相對較低含量的異氰酸酯基團(tuán)。由此，其也就適用于具有軟彈性的單組分濕固化組合物中。平均分子量低于4000g/mol的聚氨酯聚合物具有相對較高含量的異氰酸酯基團(tuán)。同樣，在NC0/0H比例為大于2.5情況下制得的聚氨酯聚合物由于其相對高含量的未反應(yīng)的多異氰酸酯而具有相對高含量的異氰酸酯基團(tuán)。聚氨酯組合物中高含量的異氰酸酯基團(tuán)在其以濕氣固化之后會導(dǎo)致組合物中高含量的脲基團(tuán)。這會提高不超過100%拉伸的范圍內(nèi)的拉伸應(yīng)力，但是，其適合用作為軟彈性密封劑的材料。在顯著較高的NC0/0H比例下，例如大于8的情況下制得的聚氨酯聚合物，例如US4983659的實施例2中記載用于RIM組合物的聚氨酯組合物，在經(jīng)固化的狀態(tài)下提供很高的拉伸應(yīng)力值。因此其不適用于具有軟彈性的密封劑。通常，聚氨酯聚合物P以相對于所有聚氨酯組合物10-80重量％、優(yōu)選15-50重量％的量存在。單組分濕固化組合物除了含異氰酸酯的聚氨酯聚合物P之外還含有至少一種式(I)或(II)的聚醛縮亞胺ALD。式(I)和(II)中n表示2或3，和X表示在去除了n個氨基基團(tuán)之后的具有脂族伯氨基基團(tuán)和平均胺當(dāng)量重量為至少180g/Eq的n官能的聚胺殘基，優(yōu)選X表示烴基，其任選地是取代的并任選地含有雜原子，特別是醚-氧、，k胺-氮和石克醚-石克形式的。特別優(yōu)選X表示聚氧化亞烷基的殘基，特別是表示聚氧化亞丙基或聚氧化亞丁基的殘基，其中這些殘基均也可以含有部分其他氧化亞烷基基團(tuán)。式(I)中，Y〗和Y'—方面相互獨立地為具有1至l2個C原子的一價的烴基。另一方面，yi和y2也一起形成具有4至20個c原子的二價烴基，且該烴基是任選取代的具有5至8、優(yōu)選6個C原子的碳環(huán)的一部分。y'表示一價烴基，且其任選具有至少一個雜原子，特別是醚基、羰基或酯基團(tuán)形式的氧。特別的，y'—方面可以表示分支或不分支的烷基、環(huán)烷基、鏈烯基或環(huán)烯基，且其任選具有至少一個雜原子，特別是醚-氧。特別的，丫3也可以表示取代或未取代的芳基或芳烷基基團(tuán)。最后，特別的，y3還可以表示式0-r1或0-c-r1或c-o-r1或or1，其中f表示芳基、芳烷基或烷基并且分別是取代或未取代的。在第一個優(yōu)選的實施方式中，￥3表示式(iii)的殘基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中W表示氫原子或表示烷基或芳烷基基團(tuán)并且114表示烷基或芳烷基基團(tuán)。在第二個優(yōu)選實施方式中，丫3表示式(iv)的殘基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中113具有上述含義和R5表示氫原子，或者烷基或芳烷基或芳基基團(tuán)，且其任選地具有至少一個雜原子，特別是具有至少一個醚-氧，和任選地具有至少一個羧基基團(tuán)，和任選地具有至少一個酯基基團(tuán)，或者表示單重或多重不飽和的直鏈或分支的烴鏈。在式(ii)中，r一方面可以表示取代或未取代的芳基或雜芳基基團(tuán)，且其具有5至8個之間、優(yōu)選6個原子的環(huán)大小。另一方面，y4可以表示式(^r2，其中1(2本身表示氫原子或烷氧基基團(tuán)。最后，y4可以表示取代或未取代的具有至少6個c原子的鏈烯基或芳基鏈烯基基團(tuán)。聚醛縮亞胺ALD通過式(V)的聚胺與式(VI)或(VII)的醛之間分解出水的縮合反應(yīng)得到，其中X，n和Y1、Y2、丫3和^具有前述的含義。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>式(V)的聚胺是具有兩個或三個脂族伯氨基基團(tuán)且平均的胺當(dāng)量重量為至少180g/Eq的聚胺。殘基X不具有在無水存在的條件下與異氰酸酯基團(tuán)有反應(yīng)能力的基團(tuán)組(Gruppierung);特別的，X不具有羥基基團(tuán)、仲胺基團(tuán)、脲基團(tuán)或具有活性氫的其他基團(tuán)。有利的是若使殘基X具有盡可能少的在低溫下傾向于結(jié)晶的基團(tuán)組，例如嵌段排列的聚氧乙烯、聚酯或聚碳酸酯基團(tuán)，因為這些都可能會消極地影響固化后的組合物的低溫性能。采用式(V)的聚胺來制備聚醛縮亞胺ALD的結(jié)果是，所述的聚氨酯組合物不僅具有軟彈性，還另外具有有利于密封劑的低溫性的特征，這一特征是通過在室溫和在-20X:下測得的100%拉伸下的應(yīng)力幾乎相同地高而體現(xiàn)出來的。在經(jīng)固化的組合物中，所用聚胺的胺當(dāng)量重量確定了由胺-異氰酸酯反應(yīng)而形成的脲基團(tuán)在經(jīng)固化的聚合物中的彼此間距有多寬。聚胺的胺當(dāng)量重量越高，則這些脲基的間距就越大，這顯然有利于所希望的低溫性能。合適的式(V)的聚胺是例如由在制備聚氨酯聚合物P中已經(jīng)提及的那些多元醇制得的。一方面，多元醇的OH基可以利用胺化反應(yīng)而轉(zhuǎn)化為伯氨基，或者多元醇通過與諸如丙烯腈的氰基乙基化和隨后的還原而轉(zhuǎn)化為聚胺，或者多元醇與過量的二異氰酸酯反應(yīng)并且封端的異氰酸酯基團(tuán)隨即水解成氨基基團(tuán)。優(yōu)選的是具有聚醚骨架的聚胺，特別是具有聚氧化亞丙基骨架的那些。合適的商業(yè)可得的具有聚醚骨架和胺當(dāng)量重量為至少180g/Eq的聚胺是例如-聚氧化亞丙基二胺，例如JeffamineD-400，D-2000和D-4000(HuntsmanChemicals的)，聚醚胺D400，D2000(BASF的)，和PCAmineDA400和DA2000(Nitroil的);-聚氧化亞丙基三胺，如JeffamineT-3000和T-5000(HuntsmanChemicals的)和聚醚胺T5000(BASF的)。-聚四氫呋喃二胺，如聚四氫呋喃胺1700(BASF的)-由聚四氫呋喃二醇如二-(3-氨丙基)聚四氫呋喃750,1000和2100(BASF的)的氰基乙基化反應(yīng)得到的二胺；-聚氧化亞丙基-聚四氫呋喃-嵌段共聚物-二胺，如JeffamineXTJ-533、XTJ-536和XTJ-548(HuntsmanChemicals的)；-聚氧(l，2-亞丁基)二胺，如JeffamineXTJ-523(HuntsmanChemicals的)。為制備聚醛縮亞胺ALD，采用式(VI)或(VII)的醛。這些醛的性質(zhì)是，它們的殘基Y1，Y2，丫3和y4不具有在不存在水的條件下與異氰酸酯基團(tuán)有反應(yīng)能力的基團(tuán)組；特別是Y'，y2，Y3和r不具有羥基基團(tuán)、仲胺基團(tuán)、脲基團(tuán)或其他具有活性氫的基團(tuán)。合適的式(VI)的醛是脂族或脂環(huán)族的叔醛，如新戊醛(=2,2-二甲基-丙醛)，2，2-二甲基-丁醛，2，2-二乙基-丁醛，1-甲基-環(huán)戊烷甲醛，l-甲基-環(huán)己烷曱醛；以及由2-羥基-2-甲基丙醛與諸如丙醇、異丙醇、丁醇和2-乙基己醇的醇形成的醚；由2-甲酰基-2-甲基丙酸或3-甲?；?3-甲基丁酸與諸如丙醇、異丙醇、丁醇和2-乙基己醇的醇形成的酯；由2-羥基-2-曱基丙醛與諸如丁酸、異丁酸和2-乙基己酸的羧酸形成的酯；以及以下描迷為特別適合的醚和2，2-二取代的3-羥基丙醛、3-羥基丁醛或類似的更高級醛的酯，特別是2，2-二甲基-3-羥基丙醛的酯。特別合適的式(VI)的醛是式(Via)的化合物，其中Y人Y2，R3和R4具有上述含義。式(Via)的化合物表示脂族、芳脂族或脂環(huán)族的2，2-二取代的3-羥基醛的醚，例如由脂族伯醛或仲醛與脂族仲醛、芳脂族仲醛或脂環(huán)族仲醛與醇之間的醇醛縮合反應(yīng)、特別是交叉醇醛縮合反應(yīng)生成的那些，其中所述的脂族伯醛或仲醛特別是甲醛，而脂族仲醛、芳脂族仲醛或脂環(huán)族仲醛是例如2-曱基丁醛、2-乙基丁醛、2-甲基戊醛、2-乙基己醛、環(huán)戊烷曱醛、環(huán)己烷甲醛、1，2，3，6-四氫苯曱醛、2-甲基-3-苯基丙醛、2-苯基丙醛(氫化阿托醛)或二苯基乙醛，所述的醇為例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、2-乙基己醇或脂肪醇。式(Via)的化合物的實例是2，2-二甲基-3-甲氧基-丙醛、2，2-二曱基-3-乙氧基-丙醛、2，2-二曱基-3-異丙氧基-丙醛、2，2-二甲基-3-丁氧基-丙醛和2，2-二甲基-3-(2-乙基己氧基)-丙醛。另外，特別合適的式(VI)的醛還是式(VIb)的化合物，其中Y^f，ie和RS具有上述含義。式(VIb)的化合物表示上述2，2-二取代的3-羥基醛與脂族或芳族的羧酸形成的酯，所述的2，2-二取代的3-羥基醛是例如2,2-二甲基-3-羥基丙醛、2-羥甲基-2-甲基-丁醛、2-羥甲基-2-乙基丁醛、2-羥甲基-2-甲基-戊醛、2-羥甲基-2-乙基-己醛、1-羥曱基-環(huán)戊烷曱醛、1-羥甲基-環(huán)己烷甲醛、1-羥曱基-環(huán)己-3-烯曱醛、2-羥甲基-2-甲基-3-苯基-丙醛、3-羥基-2-曱基-2-苯基-丙醛和3-羥基-2，2-二苯基-丙醛，所述的脂族或芳族的羧酸是例如蟻酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、己酸、2-乙基-己酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸和苯甲酸。優(yōu)選的式(VIb)的化合物是由2，2-二甲基-羥基丙醛和所述的羧酸形成的酯，例如2，2-二曱基-3-甲酰氧基-丙醛、2，2-二甲基-3-乙酰氧基-丙醛、2，2-二甲基-3-異丁氧基-丙醛、2，2-二甲基-3-(2-乙基己酰氧基)-丙醛、2,2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛、2,2-二曱基-3-棕櫚酰氧基-丙醛、2，2-二甲基-3-硬脂酰氧基-丙醛和2，2-二甲基-3-苯甲酰氧基丙醛，以及其他2，2-二取代的3-羥基醛的類似的酯。在式(VIb)的一個優(yōu)選的制備方法中，使2，2-二取代的3-羥基醛，例如2,2-二甲基-3-羥基丙醛——其可以例如由曱醛(仲甲醛)和異丁醛任選地原位地制得一一與羧酸反應(yīng)成相應(yīng)的酯。這種酯化反應(yīng)可以不采用溶劑根據(jù)已知的方法進(jìn)行，例如記載在Houben-Weyl，"MetodenderorganischenChemie"第VIII巻，516-528頁上的方法。也可以通過采用脂族或脂環(huán)族的二羧酸，如琥珀酸、己二酸或癸二酸來酯化2，2-二取代的3-羥基醛而制備式(VIb)的醛。以此方式得到相應(yīng)的脂族或脂環(huán)族的叔二醛。在一個特別優(yōu)選的實施方式中，式(VI)的醛是無味的。所謂"無味的"物質(zhì)應(yīng)理解為是缺少氣味的以致對于大多數(shù)人而言是聞不出的，即以鼻子無法感知的物質(zhì)。式(VI)的無味的醛特別是式(VIb)的醛，其中殘基115或者表示直鏈或分支的、具有11至30個碳原子的烷基鏈，且任選具有至少一個雜原子，特別是具有至少一個醚-氧，或者表示單重或多重不飽和的、直鏈或分支的、具有11至30個碳原子的烴鏈。式(VIb)的無味的醛的實例是由上述的2，2-二取代的3-羥基醛與羧酸的酯化產(chǎn)物，所述羧酸為諸如月桂酸，十三烷基酸，肉豆蔻酸，十五烷基酸，棕櫚酸，十七烷酸，硬脂酸，十九烷酸，花生酸，棕櫚油酸，油酸，芥子酸，亞油酸，亞麻酸，桐油酸，花生四烯酸，脂肪酸，由天然的油和脂肪，如菜籽油、向日葵油、亞麻油、橄欖油、椰子油、油棕籽油(6lpalmkern61)和油棕油以及含這些酸的脂肪酸的工業(yè)混合物的工業(yè)皂化得到的脂肪酸。優(yōu)選的式(VIb)的醛是2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛、2,2-二甲基-3-肉豆蔻酰氧基丙醛、2，2-二甲基-3-棕櫚酰氧基丙醛和2，2-二甲基-3-硬脂酰氧基丙醛。特別優(yōu)選的是2，2-二曱基-3-月桂酰氧基丙醛。在聚氨酯組合物固化時，用于制備聚醛縮亞胺ALD的醛是游離的。許多醛都具有很強(qiáng)烈的氣味，這種氣味取決于醛的揮發(fā)性在聚氨酯組合物固化期間和固化之后都能被令人反感地感覺到。因而，在其固化時會引起氣味的組合物，特別在室內(nèi)只能是很局限地應(yīng)用。在特別優(yōu)選的不具有氣味的醛的實施方式中，得到無氣味固化的聚氨酯組合物。合適的式(VII)的醛是芳族醛，如苯甲醛、2-和3-和4-甲苯曱醛、4一乙基-和4-丙基-和4-異丙基和4-丁基—苯曱醛、2,4-二甲基苯甲醛、2，4，5-三甲基苯甲醛、4-乙酰氧基苯曱醛、4-茴香醛、4-乙氧基苯甲醛、異構(gòu)的二和三烷氧基苯甲醛、2-，3-和4-硝基苯曱醛、2-和3-和4-曱醛吡啶、2-糠醛、2-噻吩-甲醛、1-和2-萘醛、3-和4-苯氧基-苯甲醛；喹啉-2-甲醛和它們的3-，4-，5-，6-，7-和8-位的異構(gòu)體，以及蒽-9-甲醛。合適的式(VII)的醛還是乙二醛、乙醛羧酸酯，例如乙醛羧酸甲酯、肉桂醛和經(jīng)取代的肉桂醛。式(I)和式(II)的聚醛縮亞胺ALD具有的性質(zhì)是，其不會形成互變異構(gòu)的烯胺，因為其在亞氨基C原子的a-位上作為取代基不含有氫。這類烯胺與含異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物P共同形成具有存儲能力的混合物，即使存在高反應(yīng)性的芳族異氰酸酯基團(tuán)如TDI和MDI。聚醛縮亞胺ALD在聚氨酯組合物中以相對于所有游離異氰酸酯基團(tuán)的化學(xué)計量或低于化學(xué)計量的量存在，更確切說特別是以每當(dāng)量異氰酸酯基團(tuán)0.3至1.0、優(yōu)選0.4至0.9、特別優(yōu)選0.5至0.8當(dāng)量醛縮亞氨基團(tuán)的量存在。作為聚醛縮亞胺ALD也可以使用不同聚醛縮亞胺的混合物，特別是利用不同的式(V)的聚胺與不同或相同的式(VI)或(VII)的醛反應(yīng)而制得的不同聚醛縮亞胺的混合物。也可完全有利地通過采用式(V)的二胺和三胺而使用聚醛縮亞胺ALD。也可以在除了至少一種聚醛縮亞胺ALD之外在組合物中還存在其他聚醛縮亞胺。因此，例如可以是式(V)的聚胺與含有式(VI)或(VII)的醛和二醛的混合物反應(yīng)。同樣還可以采用除了式(VI)和/或(VII)的醛之外含有其他醛的醛混合物。但是必須要注意的是，可以在其種類和用量方面選擇這樣的其他的聚胺或醛，使得組合物的存儲穩(wěn)定性和低溫性能都不會受到不利影響。聚氨酯組合物要有益地含有至少一種填料F。填料F會影響未經(jīng)固化的組合物的流變性，特別是可加工性，也會影響經(jīng)固化之后的組合物的機(jī)械性能和表面特性。合適的填料F是無機(jī)和有機(jī)的填料，例如天然、經(jīng)研磨或沉淀的碳酸鈣且其任選地為硬脂酸鹽涂覆，炭黑，煅燒高嶺土，氧化鋁，硅酸，PVC-粉末和空心球。優(yōu)選的填料是碳酸鈣。合適量的填料F取決于粒度和填料的比重。平均顆粒直徑在0.07至7jnm范圍內(nèi)的碳酸鈣的一般量為例如以聚氨酯組合物計在10至70重量％、優(yōu)選20至60重量％之間。完全可能和甚至可以有利地采用不同填料F的混合物。也可以有利地采用不同碳酸釣類型的混合物。此外，還有利的是聚氨酯組合物含有至少一種增稠劑V。增稠劑V可以與其他存在于組合物中的組分，特別是聚氨酯聚合物P和任選的填料F相互作用而改變組合物的稠度。優(yōu)選增稠劑V影響組合物的稠度，使得到具有結(jié)構(gòu)粘性的糊劑材料，其在施涂時具有良好的可加工性。用于填縫密封劑的良好可加工性在于，未經(jīng)固化的材料可以容易地由包裝，例如料盒壓出，然后具有良好的穩(wěn)定性和在應(yīng)用斷裂時具有短的抽絲，并且隨即可以容易地塑造所需的形狀(也被稱作砑光)。合適的增稠劑是例如脲化合物、聚酰胺蠟、膨潤土或熱解硅酸。例如脲化合物形式的增稠劑V的典型用量為例如0.5至10重量％，以聚氨酯組合物計。增稠劑也可以作為糊劑在例如增塑劑中得到使用?？梢杂欣厥鞘褂枚喾N增稠劑V的組合，用以最優(yōu)化組合物的稠度。單組分的濕固化聚氨酯組合物可以除了至少一種含異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物P之外，還含有至少一種聚醛縮亞胺ALD,任選至少一種填料F和任選至少一種增稠劑V的其他組分。因此，可以任選地存在至少一種催化劑K，其能加速醛縮亞氨基團(tuán)的水解和/或異氰酸酯基團(tuán)的反應(yīng)。能加速聚醛縮亞胺ALD的水解的催化劑K是例如有機(jī)羧酸，如苯曱酸或水楊酸，有機(jī)羧酸酐如鄰苯二甲酸酐或六氫鄰苯二甲酸酐，有機(jī)羧酸的甲硅烷基酯，有機(jī)磺酸如對甲苯磺酸或4-十二烷基苯磺酸、磺酸酯，其它有機(jī)或無機(jī)酸，或前逸酸和酸酯的混合物。能加速異氰酸酯與水反應(yīng)的催化劑K是例如有機(jī)錫化合物如二丁基二月桂酸錫、二丁基二氯化錫、二丁基二乙酰丙酮酸錫，有機(jī)鉍化合物或鉍絡(luò)合物，或者含胺基的化合物如2，2'—二嗎啉代二乙醚或1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷，或者其他在聚氨酯化學(xué)中常規(guī)的用于異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的催化劑。可以有利地是，在聚氨酯組合物中存在由多種催化劑K組成的混合物，特別是由酸和金屬有機(jī)化合物或金屬絡(luò)合物組成的混合物，由酸和含胺基團(tuán)的化合物組成的混合物，或由酸、^T屬有機(jī)化合物或金屬絡(luò)合物、和含胺基團(tuán)的化合物組成的混合物。催化劑K的典型含量一般為0.005至2重量％，以所有聚氨酯組合物計，其中技術(shù)人員清楚，何種用量適合于何種催化劑。此外，作為其他成分，特別還可以存在以下助劑和添加劑-增塑劑，例如有機(jī)羧酸的酯或其酸酐，如鄰苯二甲酸酯，例如鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸二異癸酯，己二酸酯，例如己二酸二辛酯，和癸二酸酯，有機(jī)磷酸酯和磺酸酯或聚丁烯；-溶劑；例如酮，如丙酮、曱乙酮、二異丁基酮、丙酮基丙酮、異亞丙基丙酮、以及環(huán)酮如甲基環(huán)己酮和環(huán)己酮；S旨，如乙酸乙酯、乙酸丙酯或乙酸丁酯、曱酸酯、丙酸酯或丙二酸酯；醚，如酮醚、酯醚和二烷基醚如二異丙基醚、二乙醚、二丁醚、二乙二醇二乙醚以及乙二醇二乙醚；脂族和芳族烴如曱苯、二曱苯、庚烷、辛烷以及不同的石油餾分如石油腦、涂料溶劑油(WhiteSpirit)、石油醚或汽油；卣化的烴如二氯甲烷；以及N-烷基化的內(nèi)酰胺如N-曱基吡咯烷酮、N-環(huán)己基吡咯烷酮或N-十二烷基吡咯烷酮；-纖維，例如由聚乙烯制成；-顏料，例如二氧化鈦；-其他在聚氨酯化學(xué)中常規(guī)的催化劑；-活性稀釋劑和交聯(lián)劑，如多異氰酸酯如MDI、PMDI、TDI、HDI、1，12-十二亞曱基二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，3-二異氰酸酯或環(huán)己烷-l，4-二異氰酸酯、IPDI、全氫-2，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯和全氫-4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、1，3-四曱基苯亞二甲基二異氰酸酯和1，4-四曱基苯亞二甲基二異氰酸酯、這些多異氰酸酯的低聚物和高聚物，特別是所述多異氰酸酯的異氰脲酸酯、碳二亞胺、脲酮亞胺、縮二脲(Biurete)、脲基甲酸酯和亞氨基"惡二溱二酮，多異氰酸酯與短鏈多元醇，以及己二酸二酰肼和其他二酰肼的加成物；-干燥劑，例如對甲苯磺?；惽杷狨ズ推渌钚援惽杷狨ィ佀狨?、氧化鈣；乙烯基三曱氧基硅烷或其他快速水解的硅烷如有機(jī)烷氧基硅烷，它們在相對于硅烷基團(tuán)的ct-位上具有官能團(tuán)，或者分子篩；-增附劑，特別是硅烷，例如乙氧基硅烷、乙烯基硅烷、(曱基)丙烯酰基硅烷、異氰酸基硅烷、氨基甲酸基硅烷、s-(烷基-羰基)-巰基硅烷和醛縮亞氨基硅烷，以及這些硅烷的低聚物形式；-對熱、光和UV輻射穩(wěn)定的穩(wěn)定劑；-阻燃物質(zhì)；-表面活性物質(zhì)，如潤濕劑、洗脫劑、脫氣劑或消泡劑；-殺生物劑，如殺藻劑、殺真菌劑或抑制真菌生長的物質(zhì)；以及其它通常用在單組分聚氨酯組合物中的物質(zhì)。有利的是，要注意，不僅聚醛縮亞胺ALD而且任選地存在的填料F、任選地存在的增稠劑V、任選地存在的催化劑K、以及所有進(jìn)一步包含于組合物中的組分都不損害存儲穩(wěn)定性。即，在儲存期間不會以顯著程度引發(fā)導(dǎo)致交聯(lián)的反應(yīng)，如醛縮亞氨基的水解或異氰酸酯基團(tuán)的交聯(lián)。這特別意味著，所有這種組分應(yīng)不含或最多含有痕量水?？赡苡幸饬x的是，某些組分在混入組合物之前進(jìn)行化學(xué)或物理干燥。特別適于填料干燥的是多異氰酸酯如TDI、MDI、IPDI、HDI以及它們的低聚形式。因此填料可以在混入之前或者在濕固化組合物中原位地干燥。單組分的濕固化組合物含有異氰酸酯基團(tuán)。它們具有的異氰酸酯基團(tuán)含量(NC0-含量)為最大3.5重量％、特別為0.2至3.5重量％，以含于組合物中的含異氰酸酯基團(tuán)的成分的總和計。若在組合物中除了聚氨酯聚合物P之外還存在含異氰酸酯基團(tuán)的化合物，例如單體或低聚的二異氰酸酯或多異氰酸酯，則NCO的總含量為最多3.5重量％，以聚氨酯聚合物P和含有進(jìn)一步的異氰酸酯的這些化合物的總重量計。由于含異氰酸酯基團(tuán)的成分的最多3.5重量％、特別是在0.2至3.5重量％范圍內(nèi)的很少NCO-含量，組合物在經(jīng)固化的狀態(tài)下具有軟彈性。若組合物除了聚氨酯聚合物P之外還含有大量單體或低聚的二異氰酸酯或多異氰酸酯，使得連同聚氨酯聚合物P的NCO-含量高于3.5重量％，則該組合物在經(jīng)固化的狀態(tài)下含有過高比例的脲基團(tuán)。經(jīng)固化的組合物中過高比例的脲基團(tuán)會提高在高達(dá)100%拉伸范圍內(nèi)的拉伸應(yīng)力，但是超過了適合用作軟彈性密封劑的程度。優(yōu)選組合物含有以組合物中所含的含異氰酸酯基團(tuán)的成分的總和計，0.5至3.0重量％的NCO-基團(tuán)。所述的單組分濕固化組合物在排除濕氣條件下制備和保存。它是儲存穩(wěn)定的，即它可以在排除濕氣的條件下在適合的包裝或裝置中，如，桶、袋或料盒(Kartusche)中，在幾個月至一年和更長的時期內(nèi)保存，而不會改變它們的應(yīng)用特性或在固化后有關(guān)它們的使用的范圍內(nèi)的特性。通常通過測量粘度或擠出力來確定儲存穩(wěn)定性。聚醛縮亞胺ALD的醛縮亞氨基具有的性質(zhì)是，在與濕氣接觸時水解。存在于組合物中的異氰酸酯基團(tuán)形式上與釋放的式(V)的聚胺反應(yīng)，其中釋放出相應(yīng)的式(VI)或(VII)的醛。相比于醛縮亞氨基過量的異氰酸酯與存在的水反應(yīng)。該反應(yīng)的結(jié)果是組合物最后固化；這一過程也稱為交聯(lián)。異氰酸酯基團(tuán)與水解性的聚醛縮亞胺ALD的反應(yīng)在此不必經(jīng)由聚胺進(jìn)行。很顯然地，也可以是具有聚醛縮亞胺ALD水解生成聚胺的中間步驟的反應(yīng)。例如可以考慮，使水解性的半縮醛胺形式的聚醛縮亞胺ALD與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)。對于固化反應(yīng)需要的水可以來自空氣(空氣濕氣)，或還可以使組合物與含水的組分接觸，例如通過涂抹，例如借助平整劑(AbgUttmittel),或通過噴霧，或可以在應(yīng)用時向組合物中添力口含水的組分，例如以含水糊劑的形式，其例如通過靜態(tài)混合器混入。所述的聚氨酯組合物在與濕氣接觸時固化。結(jié)皮時間和固化速率可以任選通過添加催化劑K來控制。在經(jīng)固化的狀態(tài)下，組合物具有軟彈性。即，其一方面具有100%拉伸下的低應(yīng)力，一般"MPa，另一方面又具有斷裂伸長率一般為>500%和良好的回復(fù)能力一般>70%的很高的可拉伸性。但是，突出的情形是，室溫下和在低溫中例如-2ox:下的拉伸應(yīng)力幾乎保持同樣低。室溫和-20'C之間100%拉伸下的應(yīng)力優(yōu)選只是在<1.5的倍數(shù)范圍內(nèi)變化，即al鶴(-20"C)/a薩om〈1.5。這對于聚氨酯組合物來說是令人驚奇地低的值。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的含異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯組合物含有相應(yīng)的聚胺的胺當(dāng)量重量〈180g/Eq的聚醛縮亞胺，其典型地具有接近2到甚至3的相應(yīng)倍數(shù)。所述聚氨酯組合物在低溫中保持不變的低拉伸應(yīng)力，在用于建筑物戶外區(qū)域中的活動縫的軟彈性密封劑的應(yīng)用領(lǐng)域中意味著是一種進(jìn)步。所謂的活動縫是在合適的位置上和以適合的寬度存在于建筑物中的接縫，其使得剛性建筑材料如混凝土、石料、塑料和金屬相互間的運(yùn)動成為可能。特別在低溫中，材料會收縮拉緊，由此敞開接縫。密封接縫的密封劑在低溫中則拉伸。為了能持續(xù)密封接縫，在100%拉伸范圍內(nèi)密封劑不應(yīng)具有過高的拉伸應(yīng)力。對于用于地上工程的填縫密封劑的要求是在一些標(biāo)準(zhǔn)中確定的，例如在ISO標(biāo)準(zhǔn)11600中，該標(biāo)準(zhǔn)中對于軟彈性密封劑，在室溫和在-20'C下不超過100%的低拉伸范圍內(nèi)的應(yīng)力不允許過高。通過在低溫和在室溫下的幾乎保持不變的低拉伸應(yīng)力，采用所述組成實質(zhì)性地使根據(jù)ISO11600的密封劑的配制更容易了。所述的單組分濕固化組合物在經(jīng)固化的狀態(tài)下是耐老化的。這也就是說，在老化，即使是在加速引起的老化之后，機(jī)械性能也不會在一個關(guān)乎其使用的程度內(nèi)有所改變。特別的，當(dāng)材料經(jīng)受如ISO8339方法B中所述的預(yù)處理時，組合物的100°/。拉伸應(yīng)力只會在很小程度內(nèi)改變，這種預(yù)處理即在70。C的干燥熱與在室溫下于蒸餾水中浸漬之間交替循環(huán)，或者是在70C的干燥熱與在室溫下于飽和氫氧化鈣水溶液中浸漬之間的相應(yīng)的交替循環(huán)。在特別用作密封劑的應(yīng)用中，將組合物施涂在兩個基材Sl和S2之間并隨即進(jìn)行固化。通常將密封劑壓入接縫中?；腟l可以相同或不同于基材S2。合適的基材S1或S2是例如無機(jī)的基材如玻璃、玻璃陶瓷、混凝土，砂漿，磚，瓦，石青和天然石材如花崗巖或大理石；金屬或合金如鋁，鋼，有色金屬，鍍鋅金屬；有機(jī)基材如木材，塑料如PVC、聚碳酸酯、P應(yīng)A、聚酯、環(huán)氧樹脂；經(jīng)涂覆的基材如經(jīng)粉末涂覆的金屬或合金；以及染料和漆料。需要時可以在施涂密封劑之前預(yù)處理基材。這種預(yù)處理特別包括物理和/或化學(xué)的清潔方法，例如例如磨光、噴砂、刷洗或類似方式，或使用清潔劑或溶劑處理或施涂增附劑、增附劑溶液或底漆。借助本發(fā)明的組合物密封基材S1和S2后，將獲得經(jīng)密封的物件。這類的物件可以是建筑物，特別是地上工程或地下工程的建筑物，或其部件，例如窗或地板，或者這類物件可以是運(yùn)輸工具，特別是水上或陸上的交通工具，或其部件。所述組合物優(yōu)選具有有著結(jié)構(gòu)粘性的糊狀稠度。這種糊狀密封劑借助合適的裝置施涂于基材Sl和S2之間。合適的涂覆糊狀密封劑的方法是例如由商業(yè)常規(guī)的優(yōu)選手動操作的料盒進(jìn)行施涂。同樣也可以借助壓縮空氣從商業(yè)常規(guī)的料盒中或從桶或小桶(Hobbock)中利用輸送泵或擠出機(jī)，并任選地利用施涂機(jī)器人來施涂。實施例測試方法的描述在熱穩(wěn)定化的錐板粘度計PhysicaUM(錐直徑20腿、錐角1。、錐頂-板-距離0.05mm、剪切速度10至1000s—1)上測量粘度。滴定法測定聚胺的胺當(dāng)量重量和所制得的聚醛縮亞胺的醛縮亞氨基基團(tuán)含量("胺含量")(采用于冰醋酸中的0.InHC104,用結(jié)晶紫滴定)。醛縮亞氨基基團(tuán)的含量以mmol仰2/g表示為胺含量。在23X:下和50%的相對空氣濕度下測定結(jié)皮時間(直至達(dá)到不粘性的時間"不粘的時間")。ShoreA硬度根據(jù)DIN53505測定。根據(jù)DIN53504(拉伸速度200mm/min)在14天內(nèi)于正常氣候下(23土1TC，50±5%的相對空氣濕度)固化的層厚2mm的膜上測定抗拉強(qiáng)度和拉斷伸長度。根據(jù)DINEN28339測定100%拉伸下的應(yīng)力，并記做為"cj簡(-臟)"(在-20X:下測量)或"cj醒(rt)"(在室溫下，23X:下測量)。在制備測試體時用311￡&@1:111161:-3預(yù)處理粘附面。在拉伸試驗之前將測試件于正常氣候下放置14天。所用原料Acclaim4200NBayer;低單醇的聚氧化亞丙基二醇，平均分子量約4000g/mol,0H-值28mgK0H/g，水含量G.02%VoranolCP4755DowChemical;環(huán)氧乙烷封端的聚氧化亞丙基三醇，平均分子量約4700g/mol，OH-值35mgK0H/g，水含量G.02%DesmodurT-80PBayer;2，4-和2，6-曱苯二異氰酸酯比例為80:20，NCO-當(dāng)量重量為87g/EqJeffcatTD-33AHuntsman;33%1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷于二丙二醇中形成的溶液JeffamineD-230Huntsman;a，co-聚氧化亞丙基二胺，胺當(dāng)量重量為119g/EqJeffamineD-400Huntsman;oc，co-聚氧化亞丙基二胺，胺當(dāng)量重量為221g/EqJeffamineD-2000Huntsman;a，co-聚氧化亞丙基二胺，胺當(dāng)量重量為980g/EqJeffamineT-5000Huntsman;聚氧化亞丙基三胺，胺當(dāng)量重量為1870g/EqGeniosilGF80Wacker;(3-縮水甘油氧基丙基)三曱氧基硅烷a)制備聚氨酯聚合物聚合物PI在排除濕氣條件下于80TC下攪拌1000g的多元醇Acclaim4200N,500g的VoranolCP4755，124.3g的DesmodurT-80P和1.5g的JeffcatTD-33A，直至混合物的異氰酸酯含量具有1.5%的恒定值。將所得的聚合物冷卻到室溫并在排除濕氣條件下保藏。其具有20匸下20Pas的粘度。聚合物P2在排除濕氣條件下于80C下攪拌lOOOg的多元醇Acclaim4200N,2000g的VoranolCP4755,385g的二異癸基鄰苯二甲酸酯，461.4g的4，「-二苯基甲烷-二異氰酸酯(具有125.6g/Eq的NCO當(dāng)量重量)和0.35g的JeffcatTD-33A,直至混合物的異氰酸酯含量具有2.0%的恒定值。將所得的聚合物冷卻到室溫并在排除濕氣條件下保藏。其具有201C下57Pas的粘度。b)制備聚醛縮亞胺聚醛縮亞胺ALD1(對比例)在圓底燒瓶中，于氮氣氛下預(yù)置入230.34g(2.17mol)的苯甲醛。在強(qiáng)力攪拌下由滴液漏斗緩慢添加250.OOg(2.10molNH2)的JeffamineD-230。然后在80X:下真空中完全蒸去揮發(fā)性成分。得到439.6g黃色的且在室溫下呈液態(tài)的反應(yīng)產(chǎn)物，其具有以胺含量確定得的4.77mmolNH2/g的醛縮亞胺含量。聚醛縮亞胺ALD2在圓底燒瓶中，于氮氣氛下預(yù)置入123.34g(L16mo1)的苯甲醛。在強(qiáng)力攪拌下由滴液漏斗緩慢添加2S0.00g(1.13molNH2)的JeffamineD-400。然后在80t:下真空中完全蒸去揮發(fā)性成分。得到350.9g黃色的且在室溫下呈液態(tài)的反應(yīng)產(chǎn)物，其具有以胺含量確定得的3.20mmolNH2/g的醛縮亞胺含量。聚醛縮亞胺ALD3在圓底燒瓶中，于氮氣氛下預(yù)置入27.87g(0.263mol)的苯甲醛。在強(qiáng)力攪拌下由滴液漏斗緩慢添加250.OOg(0.255molNH2)的JeffamineD-2000。然后在80t:下真空中完全蒸去揮發(fā)性成分。得到272.3g黃色的且在室溫下呈液態(tài)的反應(yīng)產(chǎn)物，其具有以胺含量確定得的O.93mmolNH2/g的醛縮亞胺含量。聚酪縮亞胺ALD4在圓底燒瓶中，于氮氣氛下預(yù)置入76.23g(0.268mol)的2，2-二曱基-3-月桂酰氧基-丙醛。在強(qiáng)力攪拌下由滴液漏斗緩慢添加250.00g(0.255molNH2)的JeffamineD-2000。然后在80。C下真空中完全蒸去揮發(fā)性成分。得到321.2g黃色的且在室溫下呈液態(tài)的反應(yīng)產(chǎn)物，其具有以胺含量確定得的0.79mmolNH2/g的醛縮亞胺含量。聚醛縮亞胺ALD5在圓底燒瓶中，于氮氣氛下預(yù)置入63.91g(0.225mol)的2,2-二曱基-3-月桂酰氧基-丙醛。在強(qiáng)力攪拌下由滴液漏斗緩慢添加400.OOg(0.214molNH2)的JeffamineT-5000。然后在80X:下真空中完全蒸去揮發(fā)性成分。得到459.43g黃色的且在室溫下呈液態(tài)的反應(yīng)產(chǎn)物，其具有以胺含量確定得的0.46mmolNH2/g的醛縮亞胺含量。c)制備脲增稠劑糊劑真空混合器中預(yù)置入lOOOg二異癸基鄰苯二甲酸酯和160g的4，V-二苯基曱烷二異氰酸酯并略微加熱。然后在強(qiáng)力攪拌下緩慢滴加90g單丁基胺。所形成的白色糊劑于真空和冷卻條件下繼續(xù)攪拌一小時。脲增稠劑糊劑含有于80重量％二異癸基鄰苯二曱酸酯中的20重量％脲增稠劑。d)制備密封劑組合物在真空混合器中將表l中所述的實施例l至6的原料分別混入到均勻糊劑中，且所述糊劑在排除濕氣條件下保藏。實施例1至6的結(jié)果同樣描述于表l中。e)實施例1至6的結(jié)果討論實施例1是對比例。其含有聚醛縮亞胺ALD1,其中涉及的是非本發(fā)明的聚醛縮亞胺，其來自JeffaminD-230,且其具有119g/Eq的胺當(dāng)量重量。室溫下測得的值雖然符合具有軟彈性的材料；但是在室溫和-20C之間的100%應(yīng)力時的應(yīng)力升高則以1.88的倍數(shù)過高。實施例2至6是本發(fā)明的實施例，其具有所期望的低溫性。100°/。拉伸下的應(yīng)力值在室溫下和在-20"€下明顯彼此更為接近。-20匸和室溫之間的拉伸應(yīng)力值的比例明顯低于實施例1中的。表1:實施例1至6的粘結(jié)劑的組成和測試結(jié)果。用量都以重量份給出<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>2組合物的NCO含量，以相對于組合物中所含的含NCO成分的總和計的重量％表示。權(quán)利要求1.單組分的濕固化組合物，包含a)含至少一個異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物P，其具有至少4000g/mol的平均分子量，和b)至少一種式(I)或(II)的聚醛縮亞胺ALD，其中X表示在去除了n個氨基之后的具有脂族伯氨基團(tuán)和平均胺當(dāng)量重量為至少180g/Eq、優(yōu)選至少220g/Eq的n官能的聚胺的殘基，n表示2或3，Y1和Y2相互獨立地各自表示具有1至12個C原子的一價烴基，或者共同形成具有4至20個C原子的二價烴基，且該烴基是任選取代的具有5至8、優(yōu)選6個C原子的碳環(huán)的一部分，和Y3表示一價的烴基，其任選具有至少一個雜原子，特別是醚、羰基或酯基團(tuán)形式的氧，Y4表示取代或未取代的芳基或雜芳基，且其具有5至8，優(yōu)選6個原子的環(huán)大??；或者表示其中R2表示氫原子或表示烷氧基；或者表示具有至少6個C原子的取代或未取代的鏈烯基或芳基鏈烯基，其中異氰酸酯基團(tuán)含量以組合物中所含的含異氰酸酯基團(tuán)的成分的總和計為至多3.5重量％。2.如權(quán)利要求1所述的單組分濕固化組合物，其特征在于，Y3表示式(III)的殘基其中W表示氫原子或者表示烷基或芳烷基基團(tuán)且R4表示烷基或芳烷基基團(tuán)。3.如權(quán)利要求1所述的單組分濕固化組合物，其特征在于，Y3表示式(IV)的殘基，其中113表示氫原子或表示烷基或芳烷基基團(tuán)和Rs表示氫原子，或者烷基或芳烷基或芳基基團(tuán)，且其任選地具有至少一個雜原子，特別是具有至少一個醚-氧，和任選地具有至少一個羧基基團(tuán)，和任選具有至少一個酯基團(tuán)，或者表示單重或多重不飽和的直鏈或分支的烴鏈。4.如前述權(quán)利要求之一所述的單組分濕固化組合物，其特征在于，式(I)或(II)的X表示聚氧化亞烷基殘基，特別是表示聚氧化亞丙基或聚氧化亞丁基殘基，其中這些殘基均也可以含有其他氧化亞烷基基團(tuán)。5.如前述權(quán)利要求之一所述的單組分濕固化組合物，其特征在于，聚氨酯聚合物P通過至少一種多異氰酸酯與至少一種多元醇反應(yīng)而得到，其中NC0/0H-比例具有至多2.5、特別是至多2.2的值。6.如權(quán)利要求5所述的單組分濕固化組合物，其特征在于，多元醇是聚氧化亞烷基多元醇，特別是聚氧化亞丙基二醇或聚氧化亞丙基三醇或者環(huán)氧乙烷封端的聚氧化亞丙基二醇或聚氧化亞丙基三醇。7.如權(quán)利要求5或6所述的單組分組合物，其特征在于，多元醇具有1000至30000g/mol的分子量和低于0.02mEq/g的不飽和度。8.如前述權(quán)利要求之一所述的單組分濕固化組合物，其特征在于，聚氨酯聚合物P以相對于所有聚氨酯組合物10-80重量％、優(yōu)選15-50重量％的量存在。9.如前述權(quán)利要求之一所述的單組分濕固化組合物，其特征在于，聚醛縮亞胺ALD在所述組合物中以每當(dāng)量異氰酸酯基團(tuán)0.3至1.0、優(yōu)選0.4至0.9、特別優(yōu)選0.5至0.8當(dāng)量醛縮亞氨基團(tuán)的量存在。10.如前述權(quán)利要求之一所述的單組分濕固化組合物，其特征在于，其另外含有至少一種填料F，特別是碳酸鈣。11.如前述權(quán)利要求之一所述的單組分濕固化組合物，其特征在于，其另外含有至少一種增稠劑V。12.如前述權(quán)利要求之一所述的單組分濕固化組合物，其特征在于，其另外含有至少一種加速醛縮亞氨基團(tuán)水解和/或異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的催化劑K。13.如權(quán)利要求1至12之一所述的組合物用作密封劑的用途。14.密封方法，其包括如下步驟(i)將如權(quán)利要求1至12之一所述的組合物施涂于基材S1和基材S2之間，(ii)通過與濕氣接觸固化所述組合物，其中所述基材Sl和S2彼此相同或不同。15.如權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于，基材Sl或S2的至少一個是玻璃、玻璃陶瓷、混凝土，砂漿，磚，瓦，石骨，天然石材如花崗巖或大理石；金屬或合金如鋁，鋼，有色金屬，鍍鋅金屬；木材，塑料如PVC、聚碳酸酯、PMMA、聚酯、環(huán)氧樹脂；粉末涂層、染料或漆料，特別是汽車漆。16.通過如權(quán)利要求14或15之一所述的用于密封的方法制得的密封制品。17.如權(quán)利要求16所述的密封制品，其特征在于，所述制品是建筑物，特別是地上工程或地下工程的建筑物或它們的部件，或者所述制品是運(yùn)輸工具，特別是水上或陸上的交通工具，或其部件。18.如式(I)或(II)的聚醛縮亞胺ALD在密封劑中的用途，如其包含于如權(quán)利要求1至12之一所述的單組分濕固化組合物中。19.式(I)或(II)的聚醛縮亞胺ALD的用途，如其包含于如權(quán)利要求1至12之一所述的單組分濕固化組合物中，用于通過使-20x:下100%拉伸應(yīng)力對23'c下10oy。拉伸應(yīng)力之比<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>而改善經(jīng)固化的聚氨酯組合物的低溫性能。全文摘要本發(fā)明涉及單組分濕固化組合物，其包含含至少一個異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物P，其具有至少4000g/mol的平均分子量，和至少一種式(I)或(II)的聚醛縮亞胺ALD，其中異氰酸酯基團(tuán)的含量最高為3.5重量％，以組合物中所含有的含異氰酸酯基團(tuán)的成分計。所述組合物特別適合作為密封劑且其特征是有著良好的低溫性能。文檔編號C09J175/00GK101400714SQ200780008989公開日2009年4月1日申請日期2007年3月13日優(yōu)先權(quán)日2006年3月13日發(fā)明者U·奧諾哈,U·布爾克哈特申請人:Sika技術(shù)股份公司