專利名稱：：包含含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子的抗菌劑及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子的抗菌劑。進(jìn)而詳細(xì)地，涉及包含含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子的抗菌劑，所迷含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子具有特定的粒子性狀(粒子形狀、粒徑均一性、平均二次粒徑、比表面積等)。另外還涉及該抗菌劑的制造方法。進(jìn)而涉及抗菌性樹脂組合物(包括母煉膠)，該樹脂組合物作為將該抗菌劑在樹脂中混煉混合時(shí)的性能，具有優(yōu)異的混煉擠塑加工時(shí)的過濾器通透性、分散性。另外還涉及由該樹脂組合物成型的、分散性、透明性、白色性、抗菌性(也包括自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性)優(yōu)異的抗菌性樹脂成型品、抗菌性薄膜、抗菌性纖維、抗菌性涂料、抗菌性無紡布和抗菌性填縫材料這樣的抗菌性樹脂制品。進(jìn)而還涉及抗霉劑、抗菌除臭劑、抗菌紙、農(nóng)藥和化妝品。
背景技術(shù)：
：細(xì)菌一般在高溫多濕的環(huán)境下繁殖旺盛，有在安全衛(wèi)生上、居住環(huán)境上引起嚴(yán)重問題的情況。為了解決這些問題，提出了將目前的有機(jī)系抗菌劑或無機(jī)系抗菌劑與作為賦予抗菌性的對象物的樹脂其他物質(zhì)配合、而形成可防止來自細(xì)菌的侵害的抗菌性樹脂組合物等的技術(shù)，其中無機(jī)系抗菌劑比較安全，因此近來無機(jī)抗菌劑的需求逐漸增加。對于無機(jī)系抗菌劑，銀具有比較高的抗菌活性和比較高的安全性，因此大量提出了使用了下述那樣抗菌劑的抗菌性樹脂組合物，所述抗菌劑是在無機(jī)化合物上使銀擔(dān)栽或者進(jìn)行離子交換而成的抗菌劑。例如，在特開平6-212019號公報(bào)中公開了在磷酸鋯上擔(dān)載銀的抗菌性樹脂組合物的技術(shù)。但是，對于將該抗菌劑與樹脂配合而成的抗菌性樹脂組合物，雖然白色性有少許改善，但是對于抗菌性、分散性、透明性、自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性這些方面，都留有沒有完全解決的問題。其中，在現(xiàn)有技術(shù)中，當(dāng)將抗菌性樹脂組合物與自來水接觸不久來使用時(shí)，有該樹脂組合物的抗菌活性完全消失或顯著降低而經(jīng)受不住長時(shí)間的使用、從而不能防止來自細(xì)菌的侵害的問題，解決該問題成為重要的課題。進(jìn)而以具體例說明該問題，在廚房、浴室或衛(wèi)生間的周邊常使用自來水，衣物等也用自來水進(jìn)行數(shù)次洗滌而使用。因此，在這樣的場所或條件下，使用的抗菌性樹脂制品即使原本與自來水長時(shí)間接觸，也必須能夠揮發(fā)抗菌性而防止來自細(xì)菌的侵害。但是，利用上述目前的技術(shù)產(chǎn)生的抗菌性樹脂制品雖然在樹脂制品剛剛制成后可以表現(xiàn)一定程度的抗菌性，但在與自來水接觸不久后使用時(shí)，該樹脂制品的抗菌活性完全消失、或者顯著降低，進(jìn)而有經(jīng)過長時(shí)間后，完全不能防止來自細(xì)菌的侵害的問題。在特開2000-7326號公報(bào)中，公開了一種堿性鋁硫酸鹽氫氧化物，其用MAl3(S04)2(OH)6所成的式子表示、BET法比表面積為30m2/g以下、該式中的M為堿金屬或者銨基、粒子形狀呈紡錘狀或球狀，在該文獻(xiàn)中，用實(shí)施例具體說明了以下述算式表示的粒徑分布的銳度仗5=025/075為1.45~1.61的堿性鋁硫酸鹽氫氧化物，所述算式是用以庫爾特計(jì)數(shù)器法測定的體積基準(zhǔn)累積粒徑的25%值的粒徑D25(大粒子側(cè))除以75%值的粒徑D75(小粒子側(cè))而得的算式。在上述專利文獻(xiàn)中，有該化合物的M可以含有Ag、Zn、Cu等具有抗菌性表現(xiàn)效果的元素、以及能夠得到抗菌性粒子這樣一般性的說明。但在該文獻(xiàn)中，得到抗菌劑和抗菌性樹脂制品的具體說明仍沒有實(shí)施例。另外，在特開2000-7326號公報(bào)中，對于下述內(nèi)容沒有進(jìn)行說明，所述內(nèi)容有可使粒子的銳度均勻地達(dá)到1.4以下這樣高的水平來制造、該粒子可完全以單分散狀態(tài)在樹脂中分散、作為其效果的粒子性能的提高、混煉擠塑加工時(shí)過濾器通透性的提高、以及優(yōu)異的白色性等。另外，在該專利公報(bào)中，對于在樹脂中配合了該抗菌劑粒子的抗菌性樹脂組合物、和由該樹脂組合物形成的抗菌性樹脂成型品、抗菌性薄膜、抗菌性纖維、抗菌性涂料、抗菌性填縫材料等的抗菌性樹脂制品和抗霉劑、抗菌除臭劑、抗菌紙、農(nóng)藥、化妝品，也沒有具體的說明。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供包含含有銀的鋁疏酸鹽氫氧化物粒子的抗菌劑，該抗菌劑克服了上述現(xiàn)有技術(shù)中無機(jī)系抗菌劑的各種問題，當(dāng)作為抗菌劑的性能在樹脂等的抗菌化對象物中配合使用時(shí)，具有優(yōu)異的分散性、透明性、白色性，且抗菌性、特別是自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性也優(yōu)異，所述含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子是在堿性鋁硫酸鹽氫氧化物粒子中以特定范圍含有銀而成的，本發(fā)明進(jìn)而提供包含含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子的抗菌劑，所述含有銀的鋁疏酸鹽氫氧化物粒子具有設(shè)計(jì)的特定粒子性狀(粒子形狀、粒徑均勻性、平均二次粒徑、比表面積等)，以使在該抗菌劑中各特性特別優(yōu)異，進(jìn)而提供該抗菌劑的制造方法。本發(fā)明的其他目的在于提供抗菌性樹脂組合物(包括母煉膠)，其在使用樹脂混煉擠塑機(jī)將上述抗菌劑進(jìn)行混煉混合時(shí)，具有優(yōu)異的樹脂混煉擠塑加工時(shí)的過濾器通透性、分散性的性質(zhì)，進(jìn)而提供由該樹脂組合物成型的、分散性、透明性、白色性、抗菌性特別是自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性優(yōu)異的抗菌性樹脂成型品、抗菌性薄膜、抗菌性纖維、抗菌性無紡布、抗菌性涂料、抗菌性填縫材料等的抗菌性樹脂制品Q鑒于在現(xiàn)有技術(shù)中，有將抗菌性樹脂制品在與自來水接觸環(huán)境下使用不久后抗菌活性完全消失、或者在短時(shí)間內(nèi)顯著降低這樣的問題，本發(fā)明的一個(gè)課題在于解決該問題，提供抗菌性樹脂組合物、由其得到的制品、在該樹脂組合物中配合的該抗菌劑、和該抗菌劑的制造方法，所述抗菌性樹脂組合物即使在廚房、浴室或衛(wèi)生間等常使用自來水的場所、或者對于衣物這樣的制品用自來水進(jìn)行多次洗滌來使用的條件下也能夠長時(shí)間維持抗菌性。另一個(gè)重要課題在于解決作為用于得到抗菌性樹脂制品的前段而通常實(shí)施的技術(shù)，即，一旦使用樹脂混煉擠塑機(jī)將樹脂與抗菌劑制造成母煉膠(MB)時(shí)，樹脂混煉擠塑加工時(shí)的過濾器通透性(擠塑機(jī)壓力)變差、不能長時(shí)間運(yùn)行機(jī)器、在短時(shí)間內(nèi)必須更換過濾器這樣的問題。如果能夠較長時(shí)間地運(yùn)行機(jī)器，可以減少伴隨過濾器更換而導(dǎo)致的資源、能量、勞力、時(shí)間的浪費(fèi)，由此能夠以低成本向社會(huì)提供抗菌性樹脂組合物和抗菌性樹脂制品，在工業(yè)上具有很大的價(jià)值。本發(fā)明進(jìn)而其他的目的在于提供除上述抗菌性樹脂制品以外的、利用了抗菌劑的特性的其他制品。即，提供抗霉劑、抗菌除臭劑、抗菌紙、農(nóng)藥或者化妝品。本發(fā)明者們?yōu)榱送瓿缮鲜稣n題進(jìn)行了努力研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)用下式(X-I)或者(Y-I)表示的含有銀的鋁硫酸鹽氫氣化物粒子具有非常優(yōu)異的作為抗菌劑性能的抗菌性，含有該粒子的樹脂組合物和由該組合物得到的成型品也具有極其優(yōu)異的抗菌性，而且該樹脂組合物和由其得到的成型品具有優(yōu)異的混煉擠塑加工時(shí)的過濾器通透性、白色性、透明性、自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性等的各種特性，以及由該樹脂組合物形成的抗菌性樹脂成型品、抗菌性薄膜、抗菌性纖維、抗菌性無紡布、抗菌性涂料、抗菌性填縫材料這樣的抗菌性樹脂制品也同樣具有優(yōu)異的白色性、透明性、自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性等的各種特性，基于以上發(fā)現(xiàn)而完成了本發(fā)明。進(jìn)而發(fā)現(xiàn)上述粒子利用其抗菌性，也可以作為除成型品以外的抗霉劑、抗菌除臭劑、農(nóng)藥和化妝品來有利地利用，從而完成了本發(fā)明。根椐本發(fā)明，可以提供包含用下式(X-I)或者(Y-I)表示的含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子的抗菌劑。(AgaBb.a)bAlcAx(S04)y(OH)z.pH20(X-I)在式(X-I)中，a、b、c、x、y、z和p滿足0.00001《a<0.5、0.7<b<1.35、2.7<c<3.3、0.001<x<0.5、1.7<y<2.5、4<z<7和0<p<5，B表示選自Na+、NH4+、K+、和^0+的至少l種的一價(jià)陽離子，陽離子的價(jià)數(shù)x摩爾數(shù)的合計(jì)值(lb+3c)的范圍是8<(lb+3c)<12，A表示有機(jī)酸陰離子。[AgaBb-a]b[M3-cAlc](S04)y(OH)z'pH20(Y-I)在式(Y-I)中，a、b、c、y、z和p分別滿足0.00001<a<0.5、0.8<b<1.35、2.5<c<3、1.7<y<2.5、4<z<70<p<5,B表示選自Na+、NH4+、K+、和1130+的至少1種的一價(jià)陽離子，M表示Ti或者Zn。圖1是實(shí)施例X-I-l中的球狀粒子(粒子名稱Al)的SEM照片。圖2是實(shí)施例X小20中的球狀粒子(粒子名稱A20)的SEM照片。圖3是實(shí)施例X-I-21中的球狀粒子(粒子名稱A21)的SEM照片。圖4是實(shí)施例X-I-22中的球狀粒子(粒子名稱A22)的SEM照片。圖5是實(shí)施例X-I-30中的球狀粒子(粒子名稱A30)的SEM照片。圖6是實(shí)施例X-I-31中的球狀粒子(粒子名稱A31)的SEM照片。圖7是實(shí)施例X-I-32-l中的圓盤狀粒子(粒子名稱Bl-l)的SEM照片。圖8是實(shí)施例X-I-35中的對狀粒子(粒子名稱Cl)的SEM照片。圖9是實(shí)施例X-I-38中的米粒狀粒子(粒子名稱Dl)的SEM照片。圖10是實(shí)施例X-I-41中的長方體狀粒子(粒子名稱El)的SEM照片。圖11是實(shí)施例X-I-45中的六角板狀粒子(粒子名稱Fl)的SEM照片。圖12是實(shí)施例X-I-46中的八面體狀粒子(粒子名稱Gl)的SEM照片。圖13是實(shí)施例X-I-47中的圓柱狀粒子(粒子名稱Hl)的SEM照片。圖14是比較例X-I-l中的凝聚狀粒子(粒子名稱VI)的SEM照片。圖15是實(shí)施食圖16是實(shí)施，圖17是實(shí)施，圖18是實(shí)施侈，圖19是實(shí)施合'圖20是實(shí)施傷圖21是比較移'Y小l中的球狀粒子(Y-A-l-l)的SEM照片。Y-I-4中的球狀粒子(Y-A-4)的SEM照片。Y-I-5中的球狀粒子(Y-A-5)的SEM照片。Y-I-19中的圓板狀粒子(Y-A-19)的SEM照片。Y-I-18中的球狀粒子(Y-A-18)的SEM照片。Y-I-30中的長方體狀粒子(Y-A-30)的SEM照片Y-I-l中的凝聚塊狀粒子(Y-V-l)的SEM照片。具體實(shí)施方式以下，對于本發(fā)明的抗菌劑以及其利用進(jìn)行詳細(xì)地說明。形成本發(fā)明的抗菌劑的鋁疏酸鹽氫氧化物粒子是用上式(X-I)或者式(Y-I)的任一者表示的化合物。用該式(X-I)和式(Y-I)表示的化合物都含有銀，基于此而呈現(xiàn)優(yōu)異的抗菌作用。對于用上式(X-I)和式(Y-I)表示的化合物的粒子，其形狀、粒子分布、粒子大小、凝聚性和均勻性極為特別，且具有優(yōu)異的對于樹脂的分散性、親和性、穩(wěn)定性、成型加工性。在本發(fā)明的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子中，用式(X-I)表示的化合物具有在分子內(nèi)含有銀和有機(jī)酸陰離子(A)的特征，用式(Y-I)表示的化合物在分子內(nèi)含有銀，但不含有機(jī)酸陰離子(A)。以下在本說明書中，將用式(X-I)表示的化合物稱作"含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁疏酸鹽氫氧化物"。另外，將用式(X-I)表示的化合物的粒子簡稱為"粒子(X-I)",另外將包含粒子(X-I)的抗菌劑簡稱為"抗菌劑粒子(X-I)"。進(jìn)而將用式(Y-I)表示的化合物的粒子簡稱為"粒子(Y-I)",將包含粒子(Y-I)的抗菌劑簡稱為"抗菌劑粒子(Y-I)"。另外，在本說明書中，對于單單"本發(fā)明的抗菌劑"或者"抗菌劑"這樣的詞語，應(yīng)理解為含有抗菌劑粒子(X-I)和抗菌劑粒子(Y-I)這兩者的意思。接著，依次對于本發(fā)明的用式(X-I)表示的化合物的粒子和用式(Y-I)表示的化合物的粒子進(jìn)行說明。I).用式(X-I)表示的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子根椐本發(fā)明，發(fā)現(xiàn)作為用上式(X-I)表示的抗菌劑粒子的性狀，獨(dú)立地具有下述(i)、(ii)、和(iii)的特性。(i)用激光衍射散射法測定的平均二次粒徑為0.1Mm~12vim、優(yōu)選0.1~5pm，(ii)BET法比表面積為0.1~250m2/g、優(yōu)選1~100m2/g,(iii)用01"=075/025{025表示利用激光衍射散射法測定的體積基準(zhǔn)累積粒徑分布曲線的25%值(微粒子徑側(cè))的粒徑，075表示其75%值(大粒子徑側(cè))的粒徑}定義的粒徑分布的銳度為1.0~1.8、優(yōu)選1.01—1.5、進(jìn)而優(yōu)選1.01~1.3、最優(yōu)選1.01~1.2。上述(i)平均二次粒徑、(ii)BET法比表面積和(iii)粒徑分布的銳度(Dr)是各自獨(dú)立的特性，更優(yōu)選同時(shí)滿足它們中的2個(gè)特性，進(jìn)而同時(shí)滿足這3個(gè)特性的粒子最能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，因此是優(yōu)選的。進(jìn)而本發(fā)明的抗菌劑粒子(X-I)具有下面的特征，即，不是凝聚粒子，而是單分散狀的，并具有以下的粒子形狀。本發(fā)明的抗菌劑的粒子(X-I)具有各種的粒子形狀，但具有下面的特征，即，其形狀均勻、大小一致，以及凝聚少、呈現(xiàn)單分散狀。對于粒子形狀進(jìn)行說明，當(dāng)將抗菌劑的粒子大致進(jìn)行區(qū)分時(shí)，可以分類為球狀、圓盤狀(棋子狀)、對狀(漢堡包狀)、米粒狀、長方體狀、六角板狀、圓柱狀(酒樽狀)、和八面體狀。通過圖1~圖13具體地說明各種粒子形狀。圖1~圖13是通過本發(fā)明的實(shí)施例得到的粒子的代表性SEM照片。粒子的形狀基于放大至約1萬倍~約2萬倍的SEM照片來進(jìn)行觀察。并且，圖14是目前已知的堿性鋁硫酸鹽氫氧化物粒子的SEM照片。球狀粒子的例子示于圖1~圖6,這些球狀粒子可以分類為圖1所示的表面平滑的球狀、圖2所示的表面上有小粒子的球狀、圖3所示的表面粗糙進(jìn)而在球上具有褶皺(傷痕或裂紋)的球狀、圖4所示的具有小孔(凹凸)的球狀、圖5所示的表面平滑且比圖1稍微多地含有直線部分的球狀、和圖6所示的表面粗糙具有褶皺的球狀。圓盤狀粒子的例子示于圖7,該形狀是表面與背面幾乎對稱的形狀，呈圓丘狀，與棋子相似。圖7的圓盤狀粒子的表面平滑。對狀粒子的例子示于表8。該粒子的特征在于，2個(gè)底面為平板、其相反面為圓丘狀的圓盤狀粒子以底面作為對稱面而呈對狀的形狀，在該2個(gè)粒子重合周圍的間隙存在空間。另外重合中心部存在接合2個(gè)圓盤的鋁鹽氫氧化物。該對狀粒子乍一看與漢堡包相似。米粒狀粒子示于圖9。該米粒狀粒子呈投影的形狀為橢圓形且長度方向的直角截面幾乎為圓形的形狀。圖9的粒子在表面上具有小的褶皺。長方體狀粒子的例子示于圖10，為接近于正六面體的長方體，且表面平滑。六角板狀粒子的例子示于圖11,該六角板狀粒子呈具有用六條邊形成的六面體的表面的板狀。該六條邊不需要具有相同的長度，另外兩條邊的接點(diǎn)也可以具有圓弧形。八面體狀粒子的例子示于圖12，具有正方兩錐體狀或者偏八面體狀的八面體狀的形狀。圓柱狀粒子的例子示于圖13。該圓柱狀粒子可以是大致酒樽狀(或者酒樽狀)這樣的中間部分膨脹的形狀，另外也可以是截面幾乎為圓形的筒狀的形狀。圖13的粒子在表面具有大量的凸凹。由圖1~圖13可以理解，本發(fā)明的粒子在各自的附圖(照片)中，具有下面的特征，即，粒子形狀一致、其大小均勻、且分散性好。上迷各粒子的形狀為了各自區(qū)分、而進(jìn)行分類來表現(xiàn)，也可以有少許的變形或少比例地與其他粒子的混合。另外，對于在粒子表面的平滑性、微小凸凹的存在或者小的褶皺的存在，沒有特別地限定，可以存在也可以不存在。接著，對于確定本發(fā)明的粒子(X-I)的形狀的方法進(jìn)行說明。作為確定粒子形狀的一種尺度，有在粉體工業(yè)領(lǐng)域中一直使用的Wadell的圓形度和球形度。Wadell的球形度s定義為s=(與粒子等體積的球的表面積)/(粒子的表面積)，s越接近1時(shí)越近似于球形。Wadell的圓形度c定義為c=(與粒子的投影面積等面積的周長)/(粒子投影面的周長)，c越接近1時(shí)越近似于圓形。在本發(fā)明中所謂粒子的形狀為球狀，只要是如圖1~圖6所示那樣的球形的形狀即可，優(yōu)選上述Wadell的球形度s為0.95<s<l。在本發(fā)明中所謂粒子的形狀為圓盤狀(棋子狀)，是指如圖7所示那樣的以短徑作為旋轉(zhuǎn)軸的旋轉(zhuǎn)橢圓狀的形狀。具體地，對于從旋轉(zhuǎn)軸的方向觀察的粒子的投影像，優(yōu)選Wadell的圓形度c為0.95《s《1、作為截面的橢圓(短徑/長徑)的比例a為0.05《a<0.5。在本發(fā)明中所謂粒子的形狀為對狀(漢堡包狀)，是指如圖8所示那樣的以2個(gè)半球狀的粒子重合這樣的形狀形成對狀的粒子。對狀粒子在兩個(gè)半球狀粒子重合面的周邊上存在空隙(溝)。優(yōu)選對狀粒子的(短徑/長徑)的比例t為0.1<t<0.5、(該半球的合縫的空隙寬度)/(短徑)的比例u為0.05<u<0.5。在本發(fā)明中所謂粒子的形狀為米粒狀，是指如圖9所示那樣的以短徑作為旋轉(zhuǎn)軸的旋轉(zhuǎn)橢圓狀的形狀，優(yōu)選橢圓(短徑/長徑)的比例a為0.1《a<0.5、上述Wadell的球形度s為0.4《s<0.75。在本發(fā)明中所謂粒子的形狀為長方體狀，只要是如圖10所示那樣的類似六面體或者正六面體得形狀即可，優(yōu)選上迷Wadell的球形度s為0.5<s<0.8。在本發(fā)明中所謂粒子的形狀為六角板狀，是指如圖11所示那樣的扁平的正六角柱形的形狀，對于從上面或者下面方向觀察的粒子的投影像，優(yōu)選Wadell的圓形度c為0.95<c<0.99、厚度/(正六角形的對角線長度)的比例b為0.05《b<0.5。在本發(fā)明中所謂粒子的形狀為八面體狀，是指如圖12所示的那樣、具有正方兩錐體狀或斜八面體狀的八面體狀的形狀，優(yōu)選上述Wadell的球形度s為0.5《s<0.9。但是，如果不細(xì)看該八面體狀粒子，則由于SEM照片的分辨能不足、不鮮明，導(dǎo)致乍一看有可能看成六面體狀粒子。在本發(fā)明中所謂粒子的形狀為圓柱狀(酒樽狀)，是指如圖13所示那樣的含有圓柱、且圓柱高度方向的中心部的半徑為上面和下面的半徑的1.0~1.2倍的形狀，對于上面和下面的投影像，優(yōu)選上述Wadell的圓形度c為0.95《c<0.99、(高度)/(上面或者下面的直徑)的值d為1.5《d《3。根據(jù)本發(fā)明，如上述那樣，含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子(X-I)根椐用途或目的可以提供球狀、圓盤狀(棋子狀)、對狀、長方體狀、六角板狀、米粒狀、八面體狀或圓柱狀等各種的形狀，且能夠控制粒徑。另一方面，即使對于粒徑，也可以根據(jù)用途和需要的填充率提供具有最適粒徑的含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子。對于這些粒子，沒有粒子之間的凝聚、且對樹脂的分散性優(yōu)異，進(jìn)而配合在樹脂中時(shí)，完全或者幾乎沒有該抗菌劑在樹脂中的凝聚，這認(rèn)為是在樹脂中配合該抗菌劑的樹脂制品即使含有極其少量的銀也可以發(fā)揮抗菌性的重要原因之一，僅該單分散技術(shù)就可以發(fā)揮在現(xiàn)有技術(shù)中無論如何不能達(dá)到的、預(yù)想外的高抗菌活性。對于本發(fā)明的該抗菌劑粒子(x-i)發(fā)揮這種預(yù)想外的高抗菌活性的機(jī)制，進(jìn)而推斷有下面第2個(gè)重要原因。本發(fā)明的該抗菌劑粒子(X-I)具有高的抗菌性表現(xiàn)效果，推斷是由于在本發(fā)明的該抗菌劑的粒子中有機(jī)酸作為陰離子進(jìn)入到分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，從而在本發(fā)明的該抗菌劑遇光時(shí)，容易長時(shí)間地由該抗菌劑粒子產(chǎn)生羥基自由基(OH。這樣的自由基，這是本發(fā)明的該抗菌劑的抗菌性能可以長時(shí)間維持的重要原因。這樣本發(fā)明從根本上解決了現(xiàn)有的大部分銀系無機(jī)抗菌劑的致命缺點(diǎn)，即，在從抗菌劑緩慢釋放銀離子時(shí)能夠表現(xiàn)抗菌性，但如果該期間結(jié)束，則不能表現(xiàn)抗菌性的缺點(diǎn)。進(jìn)而不僅僅如此，根據(jù)本發(fā)明，由在該抗菌刑粒子(X-I)的分子結(jié)構(gòu)中作為陰離子攝入有機(jī)酸而導(dǎo)致抗菌性表現(xiàn)效果提高的第3個(gè)主且i而包括由該抗"劑粒子的有機(jī)酸碳部分引起的與;脂的相容性提高的效果，即在本發(fā)明中成功地使這3種效果協(xié)同作用，從而可以實(shí)現(xiàn)更高的抗菌性能。接著，對于式(X-I)的化合物的組成進(jìn)行詳細(xì)地說明。在本發(fā)明中，式(X-I)中的a表示銀對于該抗菌劑粒子的離子交換量，如果a的數(shù)值高，則由此表示銀與該抗菌劑粒子進(jìn)行了離子交換，抗菌性提高，但如果過于高，則銀有可能從離子交換體(固溶體)中析出或溶出到環(huán)境中而形成氧化銀，從而配合了該抗菌劑的樹脂成型品等的顏色呈現(xiàn)暗褐色，另外也是不經(jīng)濟(jì)的，另外如果a為0.5以上，則難以進(jìn)行離子交換。另一方面當(dāng)a的數(shù)值過于低時(shí)，由此表示銀對于該抗菌劑粒子的離子交換量少，不能表現(xiàn)抗菌性，因而為了使抗菌性表現(xiàn)能力與顏色的問題達(dá)到適度的平衡，優(yōu)選a在一定的范圍內(nèi)。這意味著在式(X-I)中，a為0.00001~0,5是合適的、優(yōu)選0.00001~0.35、進(jìn)而優(yōu)選0.001~0.3的范圍。在本發(fā)明中，在"包含含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子的抗菌劑"的記述中，含有這個(gè)詞匯是指在用粉末X線衍射法測定該粒子時(shí)不能發(fā)現(xiàn)式(X-I)以外化合物的峰的程度下，以很少范圍的量混入式(X-I)以外的包含銀和有機(jī)酸的化合物的意思。因此，在該抗菌劑粒子中不僅含有離子交換體，還含有用粉末X線衍射法測定時(shí)不能出現(xiàn)峰的少許的銀以離子交換體以外的形態(tài)擔(dān)栽在該粒子上的形態(tài)和/或少許的有機(jī)酸陰離子吸附在該粒子表面上的形態(tài)。該情況下，當(dāng)對該粒子著眼于銀進(jìn)行考慮時(shí)，僅包含在離子交換允許范圍內(nèi)進(jìn)行了銀離子交換的固溶體的粒子對于樹脂制品的著色影響小，從這個(gè)角度考慮，優(yōu)選僅包含完全銀離子交換體(固溶體)的粒子。在本發(fā)明中，式(X-I)中的B只要是各種一價(jià)的陽離子即可，實(shí)際上是指與銀離子的離子半徑比較近、在寬的范圍下能夠形成強(qiáng)的離子交換體，即，當(dāng)配合在樹脂中時(shí)，銀不從該離子交換體中游離而形成氧化銀，其結(jié)果難以產(chǎn)生樹脂制品的白色度的降低(由于光的作用而使樹脂制品從剛成型后的白色隨時(shí)間變色至暗褐色乃至褐色)，進(jìn)而當(dāng)考慮到安全性和經(jīng)濟(jì)性時(shí)，優(yōu)選B為Na+、NH4+、K+和H30+。進(jìn)而其中比較優(yōu)選Na+、NH/和H30+、其中進(jìn)而優(yōu)選NH/和H30+，對于該目的最優(yōu)選NH4+。從防止該變色的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選作為B而使用Na+和/或K+的量盡可能地少，特別優(yōu)選使用K+的量比作為B的一價(jià)陽離子的合計(jì)摩爾數(shù)的1/2小。但是這些變色是通過在樹脂中添加0.000001%~0.1%的熒光增白劑即可防止程度的變色。因此，當(dāng)大量使用Na+和K+作為B時(shí)，優(yōu)選為了防止變色而使用焚光增白劑。對于作為本發(fā)明抗菌性樹脂組合物的一部分的、以上述比較優(yōu)選的方式、即、使用了NH/和Na+、1130+這3種一價(jià)陽離子的抗菌劑粒子的情況，為了得到不使用熒光增白劑、且無變色或者變色少的樹脂制品，作為Na的使用量的Na摩爾含量應(yīng)該比這些作為B的一價(jià)陽離子的合計(jì)摩爾含量的1/2小。由此可以得到本發(fā)明的無變色或者變色少的樹脂制品。當(dāng)使用該熒光增白劑時(shí)，作為其例子，可以列舉苯并，惡唑系的2,5-噻吩二基(5-叔丁基-l，3-苯并喝唑、4,4，-雙(苯并-惡唑-2-基)芪、和吡唑啉系、力一"T卩^系，優(yōu)選使用在FDA(美國食品藥品監(jiān)督管理局)或水!J才k74^等衛(wèi)生協(xié)會(huì)注冊的熒光增白劑。在本發(fā)明中，當(dāng)式(X-I)中的b為0.7~1.35、優(yōu)選0.8~1.2、'最優(yōu)選0.9~1.1時(shí)，易于形成本發(fā)明的該抗菌劑粒子，當(dāng)c為2.7~3.3、優(yōu)選2.8~3.2、最優(yōu)選2.9~3.1時(shí)，易于形成本發(fā)明的該抗菌劑粒子。式(X-I)的陽離子的離子價(jià)x摩爾數(shù)表示為(lb+3c)。在本發(fā)明中，當(dāng)其范圍為8<(lb+3c)<12、優(yōu)選9<(lb+3c)<11時(shí)，易于形成本發(fā)明的該抗菌劑粒子。對于本發(fā)明的抗菌劑，在式(X-I)的粒子的合成中，為了選擇粒子形狀和粒子尺寸來進(jìn)行制造、使粒徑分布達(dá)到均勻、以及可將該粒子盡可能以單分散狀態(tài)分散在樹脂中，對于該反應(yīng)需要在反應(yīng)時(shí)添加有機(jī)酸類，添加的有機(jī)酸類可以進(jìn)入到該抗菌劑粒子的分子結(jié)構(gòu)中。作為上述有機(jī)酸類，式(X-I)中的有機(jī)酸陰離子(A)可以列舉選自基于有機(jī)羧酸或者有機(jī)羥基羧酸的陰離子的至少1種，但優(yōu)選有機(jī)酸陰離子(A)選自基于碳原子數(shù)為1~15、優(yōu)選1~10,且具有1~4個(gè)羧基的有機(jī)羧酸或者有機(jī)羥基羧酸的陰離子的至少1種，可以列舉例如二羧酸、單羧酸、三羧酸、鏈?zhǔn)紧人?、芳香族羧酸、幾酸、酮酸、醛酸、酚酸、氨基酸、卣代羧酸和它們的鹽類，其中最優(yōu)選有機(jī)酸陰離子(A)選自草酸離子、檸檬酸離子、蘋果酸離子、酒石酸離子、甘油酸離子、沒食子酸離子、和乳酸離子的至少l種。當(dāng)使式(X-I)中的有機(jī)酸陰離子(A)的比例x為0.0001<x《0.5、優(yōu)選0.0001《x《0.4、進(jìn)而優(yōu)選0.001<x《0.2時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)上迷目的、且粒子形狀具有上述的形狀、且能夠得到粒徑均勻的該抗菌劑粒子。當(dāng)x超過0.5時(shí)，該效果沒有特別地變高，另外也是不經(jīng)濟(jì)的。當(dāng)x小于0.0001時(shí)，粒子形狀難以具有上述的形狀且難以得到粒徑均勻的該抗菌劑粒子，另外難以實(shí)現(xiàn)抗菌性的提高等本發(fā)明的目的，所述抗菌性的提高的原因認(rèn)為在于上述羥基自由基的產(chǎn)生、和由有機(jī)酸導(dǎo)致的與樹脂的相容性提高效果。在本發(fā)明的式(X-I)中，當(dāng)y為1.7<y<2.5、優(yōu)選1.8<y<2.2時(shí)，易于形成本發(fā)明的該抗菌劑粒子，當(dāng)z為4〈z〈7、優(yōu)選5〈z〈7時(shí)，進(jìn)一步易于形成本發(fā)明的該抗菌劑粒子。式(X-I)中的p表示結(jié)晶水的量，通常p在0<p<5的范圍。為了使該p無限接近于0或者使其為0，只要進(jìn)行350'C以下的追加干燥處理或者燒成處理即可。燒成處理優(yōu)選在60(TC以下進(jìn)行。當(dāng)燒成溫度為500。C以上、進(jìn)而550。C以上、特別600。C以上的溫度時(shí)，有可能生成一部分如下式表示的水溶性的鋁硫酸鹽，另外添加其的樹脂制品的耐水性有可能降低。但是當(dāng)添加量少時(shí)，特別地在耐水性上沒有問題。(AgaBb.a)bAlAx(S04)y如果燒成溫度為500。C以下、特別是45(TC以下，則不會(huì)生成如上式所示的水溶性的鋁疏酸鹽，即使在樹脂制品中大量使用該粒子，耐水性也不會(huì)降低，沒有任何的問題。另外，當(dāng)本發(fā)明的抗菌劑粒子(X-I)用600。C以上的溫度進(jìn)行燒成時(shí)，有可能不能維持如圖1~圖13所示那樣的本發(fā)明的該抗菌劑粒子的粒子形狀。從上述耐水性和形狀維持的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的抗菌劑粒子的燒成溫度為350'C-600。C、優(yōu)選350。C~550°C、進(jìn)而優(yōu)選350。C~500°C、最優(yōu)選35(TC450。C。從防止該抗菌劑粒子和配合了該抗菌劑粒子的樹脂制品的著色的角度考慮，優(yōu)選在氮?dú)夥諊逻M(jìn)行上述千燥處理或者燒成處理。即使干燥處理用真空千燥進(jìn)行，在防止著色這方面也是優(yōu)選的。在樹脂加工時(shí)，對于即使p不為0也不成問題的情況，例如對于該抗菌劑的配合量非常少的情況或者對于樹脂加工時(shí)的水分不形成特別問題的樹脂的情況，可以在樹脂中配合沒有進(jìn)行干燥處理或燒成處理的、p為0《p《5、優(yōu)選0《p《3的抗菌劑粒子來制造樹脂組合物。相反，對于當(dāng)該p不為0或者不接近于0時(shí)形成問題的情況，只要使用通過進(jìn)行追加干燥處理或者燒成處理而使p=0或者無限接近于0的抗菌劑粒子即可。在例如PET、PBT這樣的聚酯系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚氨酯系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚縮醛樹脂等的樹脂中，推薦使用在上述條件下進(jìn)行了追加干燥處理、或者燒成處理的、p(水分量)為o或者無限接近于o的該抗菌劑。本發(fā)明的粒子(x-i)通過使由上述激光衍射散射法測定的粒徑分布的銳度(Dr)為1.0<Dr《1.8、優(yōu)選1.0《Dr<1.5、進(jìn)而優(yōu)選1.01<Dr《1.3、最優(yōu)選1.01<Dr<1.2，可以在對樹脂的分散性這方面沒有凝聚而完全分散，這是提高抗菌效果的要素，進(jìn)而還有下述的優(yōu)點(diǎn)，即，在樹脂的擠壓加工等時(shí)、特別在制造母煉膠時(shí)，即使使用過濾器(篩眼)，也沒有或很少有該抗菌劑對篩眼的堵塞。對于配合了本發(fā)明的該抗菌劑的抗菌性樹脂制品，出于賦予其高的抗菌性的目的，粒子的平均二次粒徑適于使用0.1pm~12pm這樣小的粒徑，J尤選0.1pm~5jxm、進(jìn)而優(yōu)選O.l(xm~2pm、進(jìn)而更優(yōu)選0.ljum~lpm、最優(yōu)選0.1nm~0.5pm這樣的粒徑。但是當(dāng)該抗菌劑粒子(X-I)的平均二次粒徑小于0.1pm時(shí)，有可能難以制造，當(dāng)為12pm以上時(shí)，有可能即使配合在樹脂中，樹脂組合物等的抗菌性也不增高。當(dāng)出于不僅賦予樹脂組合物抗菌性、還賦予其高度的透明性的目的而在本發(fā)明的抗菌劑中使用平均二次粒徑為0,l(am~0.5pm、優(yōu)選O.lfxm~0.4jim、進(jìn)而優(yōu)選O.ljxm~0.3|xm的超微粒子時(shí)，可以最大限度地發(fā)揮與原本樹脂的折射率重復(fù)或者接近的本發(fā)明抗菌劑粒子的特性，極大地發(fā)揮了賦予樹脂制品在現(xiàn)有技術(shù)中無論如何不能達(dá)到的進(jìn)一步高度透明性的效果。在本發(fā)明中使用的抗菌劑的BET法比表面積可以為0.1~250m2/g。為了賦予樹脂組合物高的抗菌性，BET法比表面積高是有利的，但如果BET法比表面積過于高，則有可能產(chǎn)生難以填充到樹脂中的問題，另一方面如果BET法比表面積過于低，則有可能不能賦予樹脂組合物充分的抗菌性。這意味著該抗菌劑的BET法比表面積為0.1~250m2/g、優(yōu)選1~100m2/g、進(jìn)而優(yōu)選10~100m2/g、最優(yōu)選30~100m2/g。接著對于用本發(fā)明的式(X-I)表示的抗菌劑粒子(X-I)的制造方法進(jìn)4于說明。本發(fā)明的抗菌劑粒子(X-I)的制造方法是將用下式(X-II)表示的含有有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子的一價(jià)陽離子(B)部分與銀進(jìn)行離子交換的方法，該方法例示于下述1~4中，所述用下式(X-II)表示的含有有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子基本可以通過在國際專利申請PCT/JP2005/003831(申請日2005年3月1日)說明書中記述方法來制造。[B]bAlcAx(S04)y(OH)z.pH20(X誦II)式中，b、c、x、y、z、p、B和A的定義是與上式(1)相同的意思。首先為了合成式(X-II)表示的化合物，用濕式法或者千式法使硫酸鋁、硫酸鈉、疏酸鉀、硫酸銨、和硫酸輛等的鋁和硫酸原料、與草酸等的有機(jī)酸類原料、與氫氧化鈉、氫氧化鉀、和氨水溶液等的堿原料進(jìn)行反應(yīng)，先合成B為鈉型、鉀型或者銨型的不含銀的含有有機(jī)酸陰離子的鋁疏酸鹽氫氧化物粒子[對于粒子形狀為球狀、圓盤狀(棋子狀)、對狀(漢堡包狀)、米粒狀、六角板狀、六面體狀、圓柱狀的粒子，示于下述1~3]，然后可以通過將這些含有有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氬氧化物粒子在水等的懸濁液中與銀溶液接觸攪拌、而使銀與含有有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氣化物粒子進(jìn)行離子交換來制造本發(fā)明的該抗菌劑粒子。對于粒子形狀為長方體狀的含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子的制造方法，示于下迷4。在任何情況下，為了選擇粒子形狀和粒子尺寸來制造含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子、使粒徑分布達(dá)到均勻、以及可將該粒子完全以單分散狀態(tài)分散在樹脂中，對于該反應(yīng)需要在上述反應(yīng)時(shí)添加上述有機(jī)酸類，添加的有機(jī)酸類可以進(jìn)入到該抗菌劑粒子的結(jié)構(gòu)中。但是也有有機(jī)酸類的一部分吸附在該抗菌劑粒子的表面的情況。總之為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，可以在該抗菌劑中含有有機(jī)酸類。如果在上迷反應(yīng)時(shí)不添加有機(jī)酸類，則即使在反應(yīng)結(jié)束后添加，也不能制造具有上述粒子形狀、粒徑均勻性、分散性等性質(zhì)的本發(fā)明的抗菌劑粒子。對于制造的本發(fā)明的抗菌劑粒子的粉碎處理，不需要用現(xiàn)有技術(shù)中那樣強(qiáng)大的機(jī)械力來實(shí)施，即使用弱的力進(jìn)行簡單地處理，也可以得到?jīng)]有凝聚的粒子，這也是本發(fā)明的技術(shù)特征。以下，對于鈉型、鉀型、銨型、氫型的含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氬氧化物粒子抗菌劑的制造方法進(jìn)行例示。1.鈉型含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子的制造方法可以列舉使用下述原料、用下述方法制造的方法，所述原料有疏酸鋁、硫酸鈉等硫酸鹽、和氫氧化鈉等的Al原料、S04和Na原料、草酸等的有機(jī)酸原料、以及在離子交換反應(yīng)中作為銀原料使用的硝酸銀等的可溶性銀鹽。例如將Al2(S04)3+琴04(或者NaN03)+^0:204在水中充分溶解后，一邊攪拌一邊添加氫氧化鈉。添加結(jié)束后，為了充分使其分散，優(yōu)選進(jìn)而攪拌20分鐘以上。然后優(yōu)選進(jìn)行水熱處理。水熱處理的溫度優(yōu)選為100'C~250°C,處理時(shí)間優(yōu)選為1小時(shí)~30小時(shí)。將這樣得到的含有有機(jī)酸陰離子的鋁疏酸鹽氫氧化物粒子進(jìn)行過濾、以及才艮椐需要進(jìn)行水洗。將其懸浮在水等的溶液中，并與硫酸銀、硝酸銀等的可溶性銀鹽的溶液在一起攪拌，可進(jìn)行離子交換反應(yīng)處理，從而能夠制造本發(fā)明的含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁疏酸鹽氫氧化物粒子。離子交換反應(yīng)處理的溫度優(yōu)選為0'C~100°C，處理時(shí)間優(yōu)選在避光下進(jìn)行O.l小時(shí)~30小時(shí)。當(dāng)離子交換時(shí)的處理溫度過低或者處理時(shí)間過短時(shí)，銀的離子交換量有可能變少。另一方面，當(dāng)離子交換時(shí)的處理溫度過高或者處理時(shí)間過長時(shí)，離子交換處理物有著色成褐色的傾向。離子交換反應(yīng)處理中的攪拌方法可以列舉振蕩和旋轉(zhuǎn)等的方法。離子交換過的粒子在用濾過離心分離的方法進(jìn)行過濾后，如果需要也可以進(jìn)而根據(jù)需要進(jìn)行水洗'表面處理.干燥粉碎等的操作來回收。對于過濾是困難的情況，在不違反本發(fā)明的目的的范圍下也可以使用凝聚劑來改善過濾操作。凝聚劑可以列舉聚丙烯酰胺這樣的高分子凝聚劑。高分子凝聚劑的添加量優(yōu)選為0.2%以下。即使添加0.2%以上，過濾操作也沒有特別的改善。2.鉀型含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子的制造方法可以列舉使用下述原料、用下述方法制造的方法，所述原料有硫酸鋁、硫酸鉀等硫酸鹽、和氫氧化鉀等的Al原料、S04和K原料、草酸等的有機(jī)酸原料、以及在離子交換反應(yīng)中作為銀原料使用的硝酸銀等的可溶性銀鹽。例如將Al2(S04)3+K2S04(或者KN03)+^。204在水中充分溶解后，一邊攪拌一邊添加氫氧化鉀。之后的操作方法按照上述1進(jìn)行。3.銨型含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子的制造方法可以列舉使用下述原料、用下述方法制造的方法，所述原料有硫酸鋁、硫酸銨等硫酸鹽、和硝酸銨等的A1原料、S04和NH4原料、草酸等的有機(jī)酸原料、以及在離子交換反應(yīng)中作為銀原料使用的硝酸銀等的可溶性銀鹽。例如將Al2(S04)3+K2S04(或者KN03)+^(:204在水中充分溶解后，一邊攪拌一邊添加氨水溶液。之后的操作方法按照上述1進(jìn)行。4.氫型{(H30)+型}長方體狀含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子的制造方法長方體狀粒子的制造方法與上述球狀和圓板狀粒子的制造方法不同，當(dāng)將硫酸鋁水溶液與氫氧化鋁懸濁液、以及草酸等的有機(jī)酸混合攪拌而成的溶液在IO(TC250。C、優(yōu)選12(TC200。C的溫度下進(jìn)行0.5小時(shí)以上、優(yōu)選0.5~30小時(shí)、更優(yōu)選2~20小時(shí)的水熱處理時(shí)，可以得到長方體狀、氫型的用(H30)Al3(S04)2(OH)6表示的粒子。使用的氫氧化鋁可以列舉結(jié)晶性的三水鋁石、鎂磷鋁鈣石、勃姆石、假勃姆石、硬水鋁石、無定形的氫氧化鋁，從粒徑的均勻性增高的角度考慮，優(yōu)選無定形的氫氧化鋁。無定形的氫氧化鋁可以列舉協(xié)和化學(xué)工業(yè)(抹)制的干燥氫氧化鋁凝膠S-100和同樣的FM。在該方法中，當(dāng)為了提高微?；土骄鶆蛐浴⒍鴮⒘蛩徜X水溶液與氫氧化鋁懸濁液混合攪拌而成的反應(yīng)物直接進(jìn)行水熱處理，再將反應(yīng)后經(jīng)過一定時(shí)間、例如經(jīng)過0.5小時(shí)以上、優(yōu)選5小時(shí)以上、進(jìn)而優(yōu)選16小時(shí)以上靜置或者攪拌的反應(yīng)物進(jìn)行水熱處理時(shí)，能夠以微粒子的狀態(tài)得到具有粒徑均勻性的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子。之后的操作方法按照上述1進(jìn)行。本發(fā)明的含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子(X-I)可以利用X線衍射法進(jìn)行鑒別。如果銀與該粒子發(fā)生離子交換，其衍射圖形與離子交換前的該粒子形成相同的衍射圖形，因此只要核對化學(xué)分析值、仔細(xì)研究衍射X線的衍射圖形即可。如果銀不與該粒子發(fā)生離子交換，當(dāng)在樹脂中配合共存了氧化銀這樣的雜質(zhì)的制造物時(shí)，樹脂制品的顏色呈現(xiàn)暗褐色，從而違背了作為本發(fā)明重要目的之一的、得到白色樹脂制品的這個(gè)目的，因此不是優(yōu)選的。在本發(fā)明中，也可以在不損害本發(fā)明目的的范圍下用選自Zn2+、Ti"的至少1種的陽離子取代一部分作為式(X-I)表示的該抗菌劑3價(jià)陽離子的鋁(Al)、和/或用Ca"取代一部分一價(jià)陽離子B。該情況下，為了在樹脂中配合該抗菌劑時(shí)不降低樹脂制品的透明性，只要在該抗菌劑粒子中使Zn2+、Ti"的合計(jì)摩爾含量為鋁的摩爾含量的1/2以下優(yōu)選1/3以下、并使Ca"的摩爾含量為一價(jià)陽離子(B)的摩爾含量的1/2以下優(yōu)選1/3以下即可。作為取代式(X-I)表示的該抗菌劑的3價(jià)陽離子鋁(Al)的一部分的方法，可以列舉在合成上式(X-II)表示的化合物時(shí)使用含有該金屬陽離子的硫酸鋅、硫酸鈦、硫酸鈣等的鹽類而使其進(jìn)入到式(X-II)中的方法，或者對于式(X-II)表示的化合物在溶劑中使用含有該金屬陽離子的化合物進(jìn)行離子交換，進(jìn)而對其用上迷方法進(jìn)行與銀的離子交換的方法。該情況下，Zn2+、Ti"是具有抗菌性表現(xiàn)效果的元素，因此即使在式(X-I)中減少Ag"的相對含量，也可以發(fā)揮抗菌性，其結(jié)果具有可使在樹脂中配合其的樹脂成型品的著色減少的優(yōu)點(diǎn)，因此是優(yōu)選的。在本發(fā)明中，式(X-I)表示的該抗菌劑的(S04)y是(S04)y的一部分，也可以將優(yōu)選y摩爾的1/2以下用其他的無機(jī)酸離子取代，當(dāng)取代的量特別在1/2以下時(shí)，可以沒有任何問題地維持本發(fā)明的粒子形狀或粒徑均勻性，從而實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。該無機(jī)酸離子可以列舉S032'、P043'、HPO,、C032-、N03-、SiO廣和B(V等。作為用其他的無機(jī)酸離子取代式(X-I)表示的該抗菌劑的(SOjy的一部分的方法，可以列舉在反應(yīng)上式(X-II)表示的化合物時(shí)使用含有該無機(jī)酸離子的鹽類替換硫酸鋁、硫酸鈉、硫酸鉀等并使其進(jìn)入到式(X-II)中的方法，或者對于式(x-n)表示的化合物在溶劑中使用含有該無機(jī)酸離子的化合物進(jìn)行離子交換，進(jìn)而對其用上迷方法進(jìn)行與銀的離子交換的方法。該粒子也可以進(jìn)而與式(x-i)的該抗菌劑粒子同樣進(jìn)行追加干燥處理、燒成處理、表面處理、耐酸性涂覆處理而作為抗菌劑來利用，也可以在樹脂中配合來得到抗菌性樹脂制品。在本發(fā)明中，對于式(x-i)表示的該抗菌劑的(oh)z,也有一部分(oh)z被cr取代的情況，其含量從防止著色的角度考慮在該抗菌劑式(x-n)中為o.i摩爾以下、優(yōu)選o.oi摩爾以下、最優(yōu)選o.ooi摩爾以下。II).用式(Y-I)表示的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子對于用上式(Y-I)表示的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子，其優(yōu)選的形式是粒子形狀為球狀、圓板狀或者長方體狀，且具有以下的特征，即，其大小和形狀均勻一致，且是粒徑分布范圍窄的粒子。作為用上式(Y-I)表示的鋁疏酸鹽氫氧化物粒子特別優(yōu)選的形式，其形狀為球狀、圓板狀或者長方體狀，且根據(jù)各自的形狀而具有適當(dāng)?shù)牧６确植?銳度Dr)。以下對于各自的形狀進(jìn)行說明。(1)球狀的粒子含有銀的鋁疏酸鹽氫氧化物粒子抗菌劑，其特征在于用下式(Y-I)表示、粒徑分布的銳度Dr-D75/D25，為l<Dr<1.4、且粒子形狀為球狀，所述粒子分布的銳度Dr用以激光衍射散射法測定的體積基準(zhǔn)累積粒徑的75%值的粒徑D75(大粒子徑側(cè))除以25%值的粒徑D25(微粒子徑側(cè))得到的算式表示。[AgaBb.a〗b[M3.cAlc](S04)y(OH)z.pH20(Y-I)在式(Y-I)中，a、b、c、y、z和p分別滿足0,00001《a<0.5、0.8<b<1.35、2.9《c<3、1.7<y<2.5、4〈z〈7和(Kp《5，B是選自Na+、NH/、K+、和^0+的至少1種的一價(jià)陽離子，M是Ti。(2)圓板狀的粒子含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子抗菌劑，其特征在于用下式(Y-I)表示、且粒子形狀為圓板狀。[AgA-a]b[M3-cAlc](S04)y(OH)z.pH20(Y-I)在式(Y-I)中，a、b、c、y、z和p分別滿足0.00001《a<0.5、0.8《b《1.35、2.5<c<3、1.7<y<2.5、4〈z〈7和(Kp《5,B是選自Na+、NH4+、K+、和&0+的至少1種的一價(jià)陽離子，M是Zn。該圓板狀粒子優(yōu)選粒徑分布的銳度Dr=D75/D25為l<Dr<1.8，所述粒徑分布的銳度用以激光衍射散射法測定的體積基準(zhǔn)累積粒徑的75%值的粒徑D75(大粒子徑側(cè))除以25%值的粒徑D25(微粒子徑側(cè))得到的算式表示。(3)長方體的粒子含有銀的鋁硫酸鹽氬氧化物粒子抗菌劑，其特征在于用下式(Y-I)表示、且粒子形狀為長方體狀。[AgaBb-a]bAl3(S04)y(OH)z'pH20(Y-I)在式(1)中，a、b、y、z和p分別滿足0.00001<a<0.5、0.8《b<1.35、1.7<y<2.5、4〈z〈7和(Kp",8是1130+離子。該長方體狀的粒子優(yōu)選粒徑分布的銳度Dr=D75/D25為l<Dr<徑的75%值的粒徑D75(大粒子徑側(cè))除以2'5%;直;粒徑(微粒子徑側(cè))得到的算式表示。本發(fā)明的該抗菌劑(Y-I)的粒子形狀是如圖15~圖20的SEM照片中所示那樣的球狀、圓板狀、或者長方體狀且形狀一致、沒有粒子之間的凝聚、對樹脂的分散性出眾、進(jìn)而具有當(dāng)配合在樹脂中時(shí)完全或者幾乎沒有該抗菌劑在樹脂中的凝聚(分散性出眾)的特征，認(rèn)為這是在樹脂中配合了該抗菌劑的樹脂制品即使含有極少量的銀也能發(fā)揮抗菌性的一個(gè)重要原因，即使僅以該特征，也能發(fā)揮在現(xiàn)有技術(shù)中無論如何也不能實(shí)現(xiàn)的預(yù)想外的高抗菌活性。另外，用式(Y-I)表示的鋁疏酸鹽氫氧化物粒子的形狀為圓板狀或者長方體狀且形狀一致，據(jù)本發(fā)明者們所知這是新穎的。作為確定粒子形狀的一個(gè)尺度，有在粉體工業(yè)領(lǐng)域中一直使用的Wadell的圓形度和球形度。Wadell的球形度s定義為s=(與粒子等體積的球的表面積)/(粒子的表面積)，當(dāng)s越接近1時(shí)越近似于球形。Wadell的圓形度c定義為c=(與粒子的投影面積等面積的周長)/(粒子投影面的周長)，當(dāng)c越接近1時(shí)越近似于圓形。所謂粒子的形狀為球狀，只要是如圖15、圖16、圖17和圖19的SEM照片所示那樣的球形的形狀即可，優(yōu)選上述Wadell的球形度s為0.95<s《1。所謂粒子的形狀為長方體狀，只要是指如圖20的SEM照片所示那樣的六面體或者類似于正六面體的形狀即可，優(yōu)選上述Wadell的球形度s為0.5《s<0.8。所謂粒子的形狀為圓板狀，是指扁平的圓柱形的形狀，對于從上面或者下面方向觀察的粒子的投影像，優(yōu)選是Wadell的圓形度c為0.95<c<l的圓形、厚度/(圓的直徑)的比例d為0.05<d<0.6這樣的形狀。具有這樣的圓板狀形狀的粒子示于圖18的SEM照片。接著，對于本發(fā)明中的用上式(Y-I)表示的含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子進(jìn)而詳細(xì)地說明。式(Y-I)中的a表示銀對該抗菌劑粒子的離子交換量，如果a的數(shù)值高，由此表示銀與該抗菌劑粒子進(jìn)行了離子交換且抗菌性提高，但如果過于高，則銀有可能從離子交換體中溶出到環(huán)境中而形成氧化銀，從而配合該抗菌劑的樹脂成型品等的顏色呈現(xiàn)暗褐色，另外也是不經(jīng)濟(jì)的，另外如果a為0.5以上，則難以進(jìn)行離子交換。另一方面當(dāng)a的數(shù)值過于低時(shí)，由此表示銀對于該抗菌劑粒子的離子交換量少且不能表現(xiàn)抗菌性，因此為了使抗菌性表現(xiàn)能力與顏色的問題達(dá)到適度的平衡，需要將a限定在一定的范圍內(nèi)。這意味著在本發(fā)明中，優(yōu)選以式(Y-I)中的a為0,00001~0.5、優(yōu)選0.00001~0.35、進(jìn)而優(yōu)選0.001~0.3的范圍配合在樹脂中使用。并且，含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子中的含有這個(gè)詞匯是指在用粉末X線衍射法測定該粒子時(shí)不能發(fā)現(xiàn)式(Y-I)以外化合物的峰的程度下，以很少的量混入式(Y-I)以外的化合物的意思，例如也含有氧化銀這樣的少許的銀化合物擔(dān)栽在該粒子上的形態(tài)的情況。但是當(dāng)該粒子僅包含銀進(jìn)行離子交換而成的固溶體時(shí)，著色變少，這意味著與含有上述的銀化合物載體的粒子相比，更優(yōu)選完全的銀離子交換體(固溶體)的粒子。優(yōu)選式(Y-I)中的B與銀離子的離子半徑比較近、可在寬的范圍下能夠形成強(qiáng)的離子交換體，進(jìn)而考慮到安全性和經(jīng)濟(jì)性時(shí)，優(yōu)選B是選自Na+、NH4+、K+和H30+的至少l種的一價(jià)陽離子。'另一方面，為了在樹脂中配合本發(fā)明的抗菌劑粒子(Y-I)時(shí)難以產(chǎn)生樹脂制品白色度的降低(由于光的作用而使樹脂制品從剛成型后的白色隨時(shí)間變色至暗褐色乃至褐色)，優(yōu)選作為B的K+的使用量盡可能地少。即，優(yōu)選K+的使用量比B表示的一價(jià)陽離子的合計(jì)摩爾數(shù)的l/2小。但是該變色是通過在樹脂中添加0.000001%~0.1%的熒光增白劑就可防止這樣程度的變色。因此，當(dāng)大量使用K+時(shí)，如果不使用熒光增白劑，則難以防止變色。由此在本發(fā)明中可以得到無變色或變色少的樹脂制品。該熒光增白劑可以列舉苯并喁唑系的2，5-噻吩二基(5-叔丁基-1，3-苯并喝峻、4,4，-雙(苯并"惡峻-2-基)芪、和吡唑啉系、力一7;;》系，優(yōu)選使用在FDA(美國食品藥品監(jiān)督管理局)或水卩才k:74歹等衛(wèi)生協(xié)會(huì)注冊的焚光增白劑。上述熒光增白劑可以列舉苯并嗜唑系的熒光增白劑2,5-噢吩二基(5-叔丁基-l，3-苯并喝唑)。當(dāng)式(Y-I)中的b為0.8~1.35、優(yōu)選0.9~1.25時(shí)，易于形成本發(fā)明的該抗菌劑粒子。另外當(dāng)式(Y-I)中的y為1.7<y<2.5、優(yōu)選1.9<y<2.4時(shí)，易于形成本發(fā)明的該抗菌劑粒子，當(dāng)z為4<z<7、優(yōu)選5〈z〈6.5時(shí)，易于形成本發(fā)明的該抗菌劑粒子。進(jìn)而式(Y-I)中的p表示結(jié)晶水的量，通常p在0《p《5的范圍。為了使該p無限接近于0或者使其為0，只要進(jìn)行350。C以下的追加千燥處理或者燒成處理即可。燒成處理優(yōu)選在600。C以下進(jìn)行。當(dāng)燒成溫度為50(TC以上、進(jìn)而550'C以上、特別600。C以上的溫度時(shí)，有可能生成一部分如下式表示的水溶性的鋁疏酸鹽，另外添加其的樹脂制品有可能耐水性降低。但是當(dāng)添加量少時(shí)，特別地在耐水性上沒有問題。[AgaBb.a]b[M3-cAlc](S04)y如果燒成溫度為50(TC以下、特別是450。C以下，則不會(huì)生成如上式表示的水溶性的鋁硫酸鹽，即使在樹脂制品中大量使用該粒子，耐水性也不會(huì)降低，沒有任何的問題。另外，當(dāng)本發(fā)明的抗菌劑粒子用600。C以上的溫度進(jìn)行燒成時(shí)，有可能不能維持本發(fā)明的該抗菌劑粒子的粒子形狀。從上述耐水性和形狀維持的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的抗菌劑粒子的燒成溫度為35(TC-60(TC、優(yōu)選35CTC55(TC、進(jìn)而優(yōu)選35CTC~500°C、最優(yōu)選35(TC~450。C。從防止該抗菌劑粒子和配合了該抗菌劑粒子的樹脂制品的著色的角度考慮，優(yōu)選在氮?dú)夥諊逻M(jìn)行干燥處理或者燒成處理。千燥處理即使用真空干燥進(jìn)行，在防止著色這方面也是優(yōu)選的。在樹脂加工時(shí)，對于即使p不為0也不成問題的情況，例如對于該抗菌劑的配合量非常少的情況或者對于樹脂加工時(shí)的水分不形成特別問題的樹脂的情況，可以在樹脂中配合0《p<5、優(yōu)逸0《p<3的抗菌劑粒子來制造樹脂組合物。相反，對于當(dāng)該p不為0或者不接近于0時(shí)形成問題的情況，只要使用通過進(jìn)行追加千燥處理或者燒成處理而使p=0或者無限接近于0的抗菌劑粒子即可。例如可以推薦在PET、PBT這樣的聚酯系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚氨酯系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚縮醛樹脂等的樹脂中使用在上迷條件下進(jìn)行了追加干燥處理或者燒成處理的、p(水分量)為0或者無限接近于O的該抗菌劑。接著，對于本發(fā)明的抗菌劑粒子的形狀、粒徑、粒度分布、BET比表面積和折射率等物理性狀的特性進(jìn)行說明。本發(fā)明的抗菌劑粒子為球狀、圓板狀或者長方體狀，對于任一形狀都具有形狀一致的特征。其中圓板狀或者長方體狀的抗菌劑粒子是目前完全未知的。進(jìn)而該抗菌劑的粒徑分布的銳度Dr(D75/D25)為1.0《Dr《1.8、優(yōu)選1.0<Dr《1.4、進(jìn)而優(yōu)選1.01<Dr<1.3、最優(yōu)選1.01<Dr《1.2，所述粒徑分布的銳度用以激光衍射散射法測定的體積基準(zhǔn)累積粒徑的75%值的粒徑D75(大粒子側(cè))除以25%值的粒徑D25(微粒子側(cè))得到的算式表示。通過使該銳度Dr減小，可以在對于樹脂的分散性這方面沒有凝聚地完全分散，這是提高抗菌效果的要素，進(jìn)而在使用了過濾器(篩眼)對樹脂進(jìn)行混煉擠塑加工等時(shí)，也有該抗菌劑對過濾器的堵塞消失或者減少的優(yōu)點(diǎn)。對于配合了本發(fā)明的該抗菌劑的抗菌性樹脂制品，出于賦予其高的抗菌性的目的，優(yōu)選該抗菌劑粒子的平均二次粒子具有小的粒徑。這意味著該抗菌劑粒子的平均二次粒徑為0.1pm~12nm、優(yōu)選0.1~5pm、進(jìn)而優(yōu)選0.3^im~2pm的范圍是有利的。另一方面，當(dāng)考慮到減少上述該抗菌劑粒子對于過濾器的堵塞時(shí)，推薦15pm以上的粒子為0.1%以下、優(yōu)選0.01%以下、進(jìn)而優(yōu)選0%。但是當(dāng)該抗菌劑粒子的平均二次粒徑為0.1pm以下時(shí)，有可能難以制造，當(dāng)為12pm以上時(shí)，有可能即使配合在樹脂中，也不增高樹脂組合物等的抗菌性。在本發(fā)明中使用的抗菌劑粒子(Y-I)的BET法比表面積可以是0.1~250m2/g。為了賦予樹脂組合物高的抗菌性，BET法比表面積高是有利的，但如果BET法比表面積過于高，則有可能產(chǎn)生難以填充到樹脂中的問題，另一方面如果BET法比表面積過于低，則有可能不能賦予樹脂組合物充分的抗菌性。這意味著BET法比表面積為0.1~250m2/g、優(yōu)選1~250m2/g、進(jìn)而優(yōu)選3~100m2/g、最優(yōu)選30~100m2/g。接著對于本發(fā)明的用式(Y-I)表示的抗菌劑粒子(Y-I)的制造方法進(jìn)行說明。作為本發(fā)明的抗菌劑粒子(Y-I)的制造方法，根據(jù)在本發(fā)明者們的一部分人先前提出的特愿2005-111733號(平成H年4月8日申請)說明書中記述的方法，可以列舉下述那樣的方法，即，首先制造形狀為球狀或者圓板狀或者長方體狀、且具有粒徑均勻性的用下式(Y-II)表示的鋁硫酸鹽氬氧化物粒子，然后利用離子交換法將該粒子的一價(jià)陽離子的一部分與銀進(jìn)行離子交換、來制造用式(Y-I))表示的本發(fā)明含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子。對于形狀為球狀或者圓板狀的用式(Y-II)表示的粒子，基本上可以用上迷提案的方法制造。[B]b[M3-cAlc](S04)y(OH)z.pH20(Y-II)在式(Y-II)中，b、c、y、z、p分別為0.8<b<1.35、2.5<c<3、1.7<y<2.5、4<z<7,0<p<5，B是逸自Na+、NH/、K+和1130+的至少l種的一價(jià)陽離子，M是Zn或者Ti。為了得到本發(fā)明的球狀和圓板狀的抗菌刑粒子，優(yōu)選首先在一定范圍下控制下述4個(gè)必要條件，即，在下述化學(xué)反應(yīng)式(b)中的(1)堿當(dāng)量比(=一價(jià)陽離子的氫氧化物/硫酸鋁)、(2)球狀情況下(一價(jià)陽離子的硫酸鹽)/(硫酸鋁)所表示的摩爾比、圓板狀情況下(一價(jià)陽離子的硫酸鹽)/(硫酸鋁+鋅化合物)所表示的摩爾比、(3)水熱處理溫度、(4)水熱處理時(shí)間。這些必要條件沒有控制在一定范圍的現(xiàn)有公知的方法可以列舉例如用下述化學(xué)反應(yīng)式(a)表示的、將通過混合攪拌疏酸鋁Al2(S04)3與硫酸鈉Na2S04的溶液而得到的反應(yīng)物進(jìn)行水熱處理的方法，但用該方法得到的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子的形狀為凝聚塊狀，完全不具有粒徑的均勻性。(a)球狀粒子的制造令人驚訝的是，對于如下述那樣制造的鋁硫酸鹽氫氧化粒子，其作為粒徑均勻性的尺度的075/025為1.0~1.4、且粒子形狀呈球狀，完全是預(yù)想外的結(jié)果，所迷鋁硫酸鹽氮氧化物粒子在該方法中以一定范圍添加氫氧化鈉的下述化學(xué)式(b)中，相對于堿當(dāng)量比(=[NaOH]/[Al2(S04)3〗=4)，以實(shí)際比值為3.2~4.0這樣的范圍、即堿當(dāng)量比為0.78~1.2的范圍進(jìn)行添加、且在一定范圍下滿足上述(2)、(3)、(4)的必須條件這樣來制造。水熱處理3A12(S04)3+Na2S04+12H20—2NaAl3(S04)2(OH)6+6H2S04化學(xué)反應(yīng)式U)(凝聚塊狀粒子)水熱處理3A12(S04)3+2Na2S04+12NaOH—2NaAl3(S04)2(OH)6+7Na2S04化學(xué)反應(yīng)式(b)(球狀且粒徑均勻的粒子)當(dāng)以制造本發(fā)明的球狀的鋁疏酸鹽氫氧化物粒子為目的時(shí)，發(fā)現(xiàn)對于上述堿當(dāng)量比，在鋁疏酸鹽氬氧化物粒子的上述化學(xué)反應(yīng)式(b)的方法中，優(yōu)選使添加的上述氫氧化堿的量以堿當(dāng)量比計(jì)為0.60<堿當(dāng)量比<1.0、優(yōu)選0,7<堿當(dāng)量比<0.90、進(jìn)而優(yōu)選0.75<堿當(dāng)量比《0.90的范圍，所述鋁硫酸鹽氬氧化物粒子的上述化學(xué)反應(yīng)式(b)的方法是在鋁的硫酸鹽Al3+2(S04)3、鋅化合物和一價(jià)陽離子的疏酸鹽B2S04的混合溶液中添加含有該一價(jià)陽離子的氫氧化堿BOH的水溶液、并使其進(jìn)行水熱反應(yīng)的方法。當(dāng)堿當(dāng)量比低于0.6時(shí)，有可能不能得到本發(fā)明的球狀且具有優(yōu)異粒徑均勻性的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子。相反當(dāng)比1.1高、特別是比1.2高時(shí)，不僅有可能不能得到球狀且具有優(yōu)異粒徑均勻性的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子，而且進(jìn)而有可能在鋁硫酸鹽氫氧化物粒子中混入作為氪氧化鋁結(jié)晶形態(tài)的l種的勃姆石。另外上述(一價(jià)陽離子的硫酸鹽)/(硫酸鋁)表示的摩爾比為0.3~3.0、優(yōu)選0.6-2.5、最優(yōu)選0.6~2.0的范圍。當(dāng)該摩爾比低于0.3時(shí)、或者相反高于3.0時(shí)，有可能不能制造粒徑均勻性優(yōu)異、且呈微粒子狀態(tài)的本發(fā)明的球狀鋁硫酸鹽氫氧化物粒子。另外，本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)在上述化學(xué)反應(yīng)式(b)的方法中，通過替代硫酸鈉添加疏酸鉀K2S04、硫酸銨等一價(jià)陽離子硫酸鹽；替代氫氧化鈉添加氬氧化鉀、氨水等一價(jià)陽離子氫氧化物，也可以制造粒子形狀為球狀且粒徑均勻性優(yōu)異的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子。另外，本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)在上述化學(xué)反應(yīng)式(b)的方法中，通過在硫酸鋁與一價(jià)陽離子水溶液的混合溶液中進(jìn)而添加鈦化合物、優(yōu)選疏酸鈦，可以制造A1摩爾數(shù)的1/10以下被Ti取代的、粒徑均勻性優(yōu)異的球狀鋁硫酸鹽氪氧化物粒子。(b)圓板狀粒子的制造本發(fā)明者們還發(fā)現(xiàn)在上述化學(xué)反應(yīng)式(b)的方法中，通過在疏酸鋁與一價(jià)陽離子水溶液的混合溶液中進(jìn)而在一定范圍下添加鋅化合物、優(yōu)選氧化鋅、硫酸鋅，可以制造包括硫酸鋁的摩爾數(shù)的(Y-II)的Al的摩爾數(shù)c的1/6以下被Zn取代的、粒徑均勻的、即D75/D25為1.0~1.8、且粒子形狀為圓板狀的鋁疏酸鹽氫氧化物粒子。該鋁硫酸鹽氫氧化物粒子利用上式(Y-II)表示，發(fā)現(xiàn)當(dāng)c為2.5<c<3、優(yōu)選2.5<c<2.99、進(jìn)而優(yōu)選2.61《c<2.9時(shí)，可以形成形狀為圓板狀、呈微粒子狀態(tài)且粒徑均勻性優(yōu)異的本發(fā)明的鋁疏酸鹽氫氧化物粒子。當(dāng)以制造本發(fā)明的圓板狀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子(Y-I)為目的時(shí)，發(fā)現(xiàn)對于上述堿當(dāng)量比，在鋁硫酸鹽氫氧化物粒子的上述化學(xué)反應(yīng)式(b)的方法中，添加的上述氫氧化堿的量以堿當(dāng)量比計(jì)為0.60<堿當(dāng)量比<1.0、優(yōu)選0.70<堿當(dāng)量比<0.90、進(jìn)而優(yōu)選0.75《堿當(dāng)量比《0.9的范圍是有利的，所述鋁硫酸鹽氬氧化物粒子的上迷化學(xué)反應(yīng)式(b)的方法是在鋁的硫酸鹽Al3+2(S04)3、鋅化合物和一價(jià)陽離子的硫酸鹽B2S04的混合溶液中添加含有該一價(jià)陽離子的氬氧化堿B"OH的水溶液、并使其進(jìn)行水熱反應(yīng)的方法。對于圓板狀的情況，當(dāng)上迷堿當(dāng)量比低于0.6時(shí)，有可能不能得到圓板狀且具有優(yōu)異粒徑均勻性的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子，另外相反當(dāng)比1,0高時(shí)，有可能不能制造具有優(yōu)異粒徑均勻性的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子。另外當(dāng)為球狀時(shí)、且堿當(dāng)量比為0,78~0.9時(shí)，上述水熱處理的溫度優(yōu)選為90°C~250。C、更優(yōu)選100~250°C、進(jìn)而優(yōu)選120'C~250。C、最優(yōu)選150。C-20(TC。當(dāng)為100。C以下、特別90'C以下時(shí)，有可能不能制造粒徑均勻性優(yōu)異的本發(fā)明的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子。即使在250。C以上，也沒有特別的粒徑均勻性提高的效果，另外也是不經(jīng)濟(jì)的。堿當(dāng)量比為0.9~1.1時(shí)的水熱處理溫度為U0~250°C、優(yōu)選150。C-25(TC、進(jìn)而優(yōu)選150。C~200。C。當(dāng)為110'C以下時(shí)，有可能不能制造粒徑均勻性優(yōu)異的本發(fā)明的鋁硫酸鹽氪氧化物粒子。即使為250。C以上，也沒有特別的粒徑均勻性的提高效果，另外也是不經(jīng)濟(jì)的。另外當(dāng)堿當(dāng)量比為0.78-0.9時(shí)，上述水熱處理時(shí)間為0.3小時(shí)~30小時(shí)、優(yōu)選1-20小時(shí)、進(jìn)而優(yōu)選1.5-6小時(shí)，當(dāng)堿當(dāng)量比為0.9~1.1時(shí)，上述水熱處理時(shí)間為0.5小時(shí)~30小時(shí)、優(yōu)選1~20小時(shí)、進(jìn)而優(yōu)選1.5~6小時(shí)。當(dāng)水熱處理時(shí)間為0.3小時(shí)或者0.5小時(shí)以下時(shí)，有可能不能制造粒徑均勻性優(yōu)異的本發(fā)明的鋁疏酸鹽氫氧化物粒子。即使在30小時(shí)以上，也沒有特別的粒徑均勻性提高的效果，另外也是不經(jīng)濟(jì)的。這樣本發(fā)明者們確認(rèn)為了制造本發(fā)明的球狀或者圓柱狀的、具有粒徑均勻性的抗菌劑粒子(Y-I)，首先要在一定范圍下控制下迷4個(gè)重要因素，即在上述化學(xué)反應(yīng)式(4)中的(1)堿當(dāng)量比(=一價(jià)陽離子的氫氧化物/疏酸鋁)、(2)球狀情況下(一價(jià)陽離子的疏酸鹽)/(硫酸鋁)所表示的摩爾比、圓板狀情況下(一價(jià)陽離子的硫酸鹽)/(硫酸鋁+氧化鋅)所表示的摩爾比、(3)水熱處理溫度、和(4)水熱處理時(shí)間。(c)長方體狀粒子的制造進(jìn)而，本發(fā)明者們還發(fā)現(xiàn)了粒徑均勻性優(yōu)異的長方體狀的抗菌劑粒子的制造方法。長方體狀粒子的制造方法與上述球狀和圓板狀粒子的制造方法不同，當(dāng)將好u酸鋁水溶液與氬氧化鋁懸濁液混合攪拌而成的反應(yīng)物在100°C~250。C、優(yōu)選120。C200。C的溫度下進(jìn)行0.5小時(shí)以上、優(yōu)選0.5~30小時(shí)、優(yōu)選2~20小時(shí)的水熱處理時(shí)，可以得到長方體狀、氬型的用化學(xué)式(H30)Al3(S04)2(OH)6表示的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子。對于之后的處理過程，只要在上述方法中使一價(jià)陽離子與銀進(jìn)行離子交換即可制得本發(fā)明的抗菌劑粒子制品。作為使用的氫氧化鋁，無定形的氫氧化鋁將形狀制成長方體狀的效果和使粒徑均勻的效果是高的，因此是優(yōu)選的。無定形的氫氧化鋁可以列舉協(xié)和化學(xué)工業(yè)(抹)制的千燥氫氧化鋁凝膠S-100和同樣的FM。在該方法中，當(dāng)為了提高微?；土骄鶆蛐?、而將硫酸鋁水溶液與氫氧化鋁懸濁液混合攪拌而成的反應(yīng)物直接進(jìn)行水熱處理，再將反應(yīng)后經(jīng)過一定時(shí)間的反應(yīng)物、例如經(jīng)過1小時(shí)以上、優(yōu)選1~300小時(shí)、進(jìn)而優(yōu)選5~200小時(shí)靜置或者攪拌的反應(yīng)物進(jìn)行水熱處理時(shí)，能夠以微粒子的狀態(tài)得到具有粒徑均勻性的鋁疏酸鹽氫氧化物粒子。以上說明的球狀、圓板狀和長方體狀的鋁疏酸鹽氫氧化物粒子(Y-I)可以用如上述說明那樣的式(Y-II)表示。[B]b[M3.cAlc](S04)y(OH)z'pH20(Y-II)對于這些球狀、圓板狀和長方體狀的粒子，當(dāng)使一價(jià)陽離子與銀離子進(jìn)行離子交換時(shí)，可以得到用式(Y-I)表示的本發(fā)明的含有銀的鋁硫酸鹽氬氧化物粒子。即，本發(fā)明者們基于上述知識進(jìn)行深一步的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)當(dāng)首先合成不含有銀的用式(b)表示的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子，然后將該鋁硫酸鹽氫氧化物粒子在水等的懸濁液中與例如含有硝酸銀、疏酸銀這樣的銀的溶液進(jìn)行接觸攪拌時(shí)，可以制造該抗菌劑粒子，所述該抗菌劑粒子是銀與鋁硫酸鹽氫氧化物粒子進(jìn)行了離子交換的用式(Y-I)表示的本發(fā)明的微粒、具有粒徑均勻性、且具有上述的特定粒子形狀。此時(shí)離子交換反應(yīng)處理的溫度為0'C~100'C、優(yōu)選l(TC~80°C、最優(yōu)選20°C~80'C，處理時(shí)間優(yōu)選在避光下進(jìn)4亍0.1小時(shí)~30小時(shí)。當(dāng)離子交換時(shí)的處理溫度過低或者處理時(shí)間過短時(shí)，銀的離子交換量有可能變少。另一方面，當(dāng)離子交換時(shí)的處理溫度過高或者處理時(shí)間過長、或者在避光下沒有離子交換時(shí)，離子交換處理物有著色成褐色的傾向。離子交換反應(yīng)處理時(shí)的攪拌方法可以列舉振蕩和旋轉(zhuǎn)等的方法。當(dāng)在離子交換后，根據(jù)需要進(jìn)行過濾水洗'表面處理干燥'粉粹等的操作來回收時(shí)，可以得到用式(Y-I)表示的抗菌劑。此時(shí)，對于用過濾器通過法難以進(jìn)行過濾的情況，也可以進(jìn)行傾析法、離心分離法，在不違反本發(fā)明的目的的范圍下也可以使用凝聚劑。凝聚劑可以列舉聚丙烯酰胺這樣的高分子凝聚劑。高分子凝聚劑的添加量優(yōu)選為0.2°/。以下。如果在0.2°/。以下，則對本發(fā)明的單分散粒子沒有影響，另外可以改善過濾操作。另一方面，對于粉碎處理，如從SEM照片可以理解的那樣，不需要用強(qiáng)的力來進(jìn)行，即使用弱的力進(jìn)行筒單地處理也可以得到具有沒有凝聚的單分散或者接近于單分散的性狀的含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子，這也是本發(fā)明的特長。本發(fā)明的含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子在實(shí)際中能否制造，可以根據(jù)粉末X線衍射法進(jìn)行鑒定。如果銀在該粒子上發(fā)生離子交換，其衍射圖形與離子交換前的該粒子形成相同的衍射圖形，因此只要核對化學(xué)分析值、仔細(xì)研究衍射X線的衍射圖形即可。如果銀在該粒子上不發(fā)生離子交換，當(dāng)在樹脂中配合共存了氧化銀這樣的雜質(zhì)的制造物時(shí)，樹脂制品的顏色呈現(xiàn)暗褐色，從而違背了作為本發(fā)明重要目的之一的、得到白色樹脂制品的這個(gè)目的，因此不是優(yōu)選的。在本發(fā)明中，式(Y-I)中的(S04)y可以用y摩爾的1/5以下的其他無機(jī)酸離子取代，當(dāng)取代量特別在1/10以下時(shí)，可以沒有任何問題地維持本發(fā)明的粒子形狀或者粒徑均勻性，從而實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。該其他的無機(jī)酸離子可以列舉3032-、P043'、HP032-、C032-、N03-、SiCV-或者B(V-等。作為將式(Y-I)的該抗菌劑的(S04)y的一部分用其他的無機(jī)酸離子取代的方法，可以列舉下述那樣的方法，即，在含有式(Y-II)表示的化合物的懸濁液中添加含有該無機(jī)酸離子的化合物，并在溶劑中進(jìn)行離子交換，進(jìn)而用上述方法使其與銀進(jìn)行離子交換。這樣用無機(jī)酸離子取代式(Y-I)的抗菌劑的一部分而成的該粒子進(jìn)而也可以作為與式(Y-I)的該抗菌劑粒子同樣進(jìn)行了千燥處理、燒成處理、表面處理、耐酸性涂覆處理等的抗菌劑來利用，也可以在樹脂中配合來得到抗菌性樹脂制品。在本發(fā)明中，對于式(Y-I)表示的抗菌劑的(OH)z,也有(OH)2—部分用cr取代而含有的情況，從防止著色的角度考慮，其含量在該抗菌劑中為0.1摩爾以下、優(yōu)選0.01摩爾以下、最優(yōu)選0.001摩爾以下。并且，在制造本發(fā)明的含有銀的鋁硫酸鹽氬氧化物粒子時(shí)，對于得到在工業(yè)上食品衛(wèi)生法厚生省告示第20號中規(guī)定的鉛、隔等的重金屬含量少、進(jìn)而從防止樹脂制品的熱劣化(耐熱劣化性的提高)和防止著色的角度考慮，鐵、錳、鉻、銅、鎳等的重金屬含量為1%以下、優(yōu)選0.1%以下、進(jìn)而優(yōu)選0.01重量％以下、最優(yōu)選0.001%以下的高純度的該抗菌劑粒子的情況，優(yōu)選首先在原料方面選擇高純度的原料，進(jìn)而優(yōu)逸在化學(xué)操作裝置的材質(zhì)方面選擇耐腐蝕性優(yōu)異的哈斯特洛伊耐蝕鎳基合金鋼、不銹鋼SUS-316鋼等，所述耐腐蝕性優(yōu)異的哈斯特洛伊耐蝕鎳基合金鋼、不銹鋼SUS-316鋼等是考慮到在特別容易引起腐蝕的水熱處理工序等中沒有由于裝置材料的溶出而導(dǎo)致鐵、錳、鉻、銅、鎳等的重金屬化合物作為固溶體和/或夾雜物混入到本發(fā)明的該抗菌劑粒子中這樣來進(jìn)行選擇的。III).本發(fā)明的抗菌劑在樹脂組合物中的用途在本發(fā)明中，通過相對于100重量份的樹脂而配合0.001~300重量份的用上式(X-I)和(Y-I)表示的抗菌劑，可以提供抗菌性樹脂組合物和由其形成的樹脂制品，所述抗菌性樹脂組合物具有優(yōu)異的混煉擠塑加工時(shí)的過濾器通透性、抗菌性、分散性、白色性，且同時(shí)具有優(yōu)異的自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性，但出于重視該樹脂制品的高透明性這樣的附加價(jià)值的目的，推薦配合0.001~10重量份、優(yōu)選0.001重量份~2重量份。當(dāng)該抗菌劑的配合量在0.001重量份以下時(shí)，有可能不能發(fā)揮充分的抗菌性，當(dāng)配合300重量份以上時(shí)，根據(jù)銀的含量而有不經(jīng)濟(jì)的傾向，透明性也有降低的傾向。本發(fā)明的抗菌劑的折射率為約1.48~約1.56，與多數(shù)樹脂的折射率重復(fù)或者接近，因此即使在樹脂中配合相當(dāng)高的濃度的本發(fā)明的抗菌劑也不太損害透明性，但為了高度維持透明性，推薦該抗菌劑的配合量在10重量份以下、優(yōu)選2重量份以下。本發(fā)明的配合了該抗菌劑粒子的抗菌性樹脂制品本身具有高的耐酸性，但進(jìn)而出于賦予樹脂制品高的耐酸性的目的或者出于防止變色的目的，可以用選自硅化合物、磷化合物、硼化合物、鋁化合物、鋯化合物、鈦化合物、鋅化合物、錫化合物的至少1種的耐酸性改性劑或者變色防止劑來處理本發(fā)明的該抗菌劑粒子的表面，從而進(jìn)而提高耐酸性或者防止變色。當(dāng)列舉上述耐酸性改性劑或者變色防止劑時(shí)，作為例子可以列舉硅酸鈉、原硅酸鈉、硅酸鉀、原硅酸鉀、水玻璃、硅酸、硅油作為硅化合物，列舉四硼酸鈉、偏硼酸鈉、四硼酸卸、偏硼酸鉀、硼酸作為硼化合物，列舉原鋁酸鈉、偏鋁酸鈉、原鋁酸鉀、偏鋁酸鉀、氯化鋁、硝酸鋁、硫酸鋁、磷酸鋁作為鋁化合物，列舉磷酸鉀、磷酸鈉、磷酸作為磷化合物，列舉磷酸鋯、鋯酸鈉、鋯酸鉀、鋯酸作為鋯化合物，列舉氯化鈦、鈦酸鈉、鈦酸鉀、鈦酸作為鈦化合物，列舉氯化鋅、硝酸鋅、碳酸鋅、硫酸鋅、鋅酸鹽作為鋅化合物，列舉錫酸鈉、錫酸鉀作為錫化合物，列舉硫酸銨、硝酸銨、磷酸銨、碳酸銨、乙酸銨作為銨鹽等的處理劑。本發(fā)明的該抗菌劑粒子本身是單分散粒子，因此對于樹脂的分散性極其優(yōu)異，但出于進(jìn)而提高分散性的目的、或者出于防止樹脂制品的變色的目的、或者出于抑制當(dāng)本發(fā)明的該抗菌劑粒子比較大量地在樹脂中配合時(shí)所產(chǎn)生的機(jī)械強(qiáng)度降低的目的，可以用選自高級脂肪酸類、硅烷系偶聯(lián)劑、鋁酸酯系偶聯(lián)劑、醇磷酸酯類、表面活性劑類等的至少1種對本發(fā)明的該抗菌劑粒子的表面進(jìn)行表面處理。作為上述表面處理劑，可以列舉硬脂酸、油酸、芥子酸、棕櫚酸、月桂酸、山崳酸等的高級脂肪酸類及其鹽類、聚乙烯醚的硫酸酯鹽、酰胺鍵硫酸酯鹽、酯鍵硫酸酯鹽、酯鍵磺酸鹽、酰胺鍵磺酸鹽、醚鍵磺酸鹽、醚鍵烷基烯丙基磺酸鹽、酰胺鍵烷基烯丙基磺酸鹽等的表面活性劑類、硬脂醇、油醇等的高級醇的硫酸酯鹽、正磷酸與硬脂醇或者油醇等的單或者二酯或者兩者的混合物、它們的酸型或者堿金屬鹽或者胺鹽、乙蹄基乙氧基硅烷、乙烯基-三(2-甲氧基-乙氧基)硅烷、Y-甲基丙烯氧基丙基三曱氧基硅烷、y-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-y-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-p(氨基乙基)y-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-|3(氨基乙基)Y-氨基丙基三乙氣基硅烷、N-苯基卞氨基丙基三乙氧基硅烷、(3(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、"巰基丙基三甲氧基硅烷等的硅烷偶聯(lián)劑類、異丙基三異硬脂酰鈦酸酯、異丙基三(氨基乙基)鈦酸酯、異丙基三癸基苯磺?；佀狨サ鹊拟佀狨ヅ悸?lián)劑類、乙酰烷氧基鋁二異丙醇鹽等的鋁酸鹽偶聯(lián)劑。在本發(fā)明中，抗菌化的對象樹脂沒有特別地限定，只要是以合成樹脂.橡膠、天然樹脂.橡膠等作為原料并將其加工而作為普通成型品、纖維、無紡布、涂料、填縫材料、薄膜等樹脂制品使用的樹脂即可，以下列舉其一部分的例子。作為熱塑性樹脂，其一部分的例子可以列舉聚丙烯、乙蟑丙烯共聚物、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、聚丁烯、聚4甲基-l-戊烯等這樣的C2-C,2的稀烴(a烯炫)的聚合物或者共聚物、這些烯烴與二烯的共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯'丙烯酸酯共聚物、TPO(熱塑性聚烯烴)樹脂等的聚烯經(jīng)系樹脂、聚環(huán)氧乙烷樹脂、聚苯乙烯、ABS(丙烯腈丁二烯苯乙烯)樹脂、AAS(丙烯腈丙烯酸苯乙烯)樹脂、AS(丙烯腈苯乙烯)樹脂、AES(丙烯腈-EPDM-苯乙烯)樹脂、MBS(曱基丙烯酸曱酯丁二烯苯乙烯)樹脂、聚對曱基苯乙烯樹脂等的苯乙烯系樹脂、ACS(丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯)樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、丙酸乙烯酯樹脂、酚氧樹脂、離聚物樹脂、聚縮醛樹脂、尼龍6、尼龍66等的聚酰胺系樹脂、聚對苯二曱酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等的聚酯系樹脂、聚酰胺-酰亞胺樹脂、聚砜樹脂、聚芳酯樹脂、聚醚-酰亞胺樹脂、聚醚酮樹脂、聚苯醚樹脂、聚苯硫醚樹脂、曱基丙烯酸樹脂、纖維素樹脂、聚碳酸酯樹脂、氟樹脂、聚氨酯樹脂、硅樹脂、聚乙烯醚樹脂、聚乙烯醇縮甲醛樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙烯醇樹脂、異丁烯-馬來酸酐共聚樹脂，進(jìn)而可以列舉聚氯化乙烯樹脂、乙烯氯化乙烯共聚樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂、氯化氯乙烯樹脂、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、香豆酮樹脂、酮樹脂、聚偏二氯乙烯、聚二氯化乙烯樹脂、氯化聚醚等在分子結(jié)構(gòu)中具有氯的樹脂、乙酸酯塑料、乙酸纖維素、賽璐珞(七/k口4卜')、液晶聚合物、進(jìn)而吸水性樹脂等。熱固性樹脂可以列舉環(huán)氧樹脂、酚樹脂、蜜胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、三聚氰二胺樹脂、聚亞酰胺樹脂、尿素樹脂、硅樹脂、酚醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、聚對苯甲酸樹脂、聚氨酯樹脂、馬來酸樹脂、脲醛樹脂、呋喃樹脂、二曱苯樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙基酯樹脂等的樹脂。橡膠可以列舉EPDM(乙烯丙締二烯共聚物橡膠)、EPM(乙烯丙烯共聚物橡膠)、丁基橡膠、異戊二烯橡膠、SBR(苯乙烯丁二烯橡膠)、NIR(腈基異戊二烯橡膠)、NBR(腈基丁二烯橡膠)、聚氨酯橡膠、氯丁二烯橡膠、氫化丁腈橡膠、聚醚系橡膠、四氟乙烯.丙烯橡膠、氯磺化橡膠、丁二烯橡膠、丙烯酸橡膠、氯化聚乙烯、表氯醇橡膠、氧化丙烯橡膠、乙烯'丙烯酸橡膠、降冰片烯橡膠、多硫橡膠、氟橡膠、硅橡膠、天然橡膠等。這些樹脂和橡膠可以單獨(dú)使用，或者也可以多種同時(shí)使用。當(dāng)多種同時(shí)使用時(shí)，可以聚合物合金化來使用、也可以摻合使用、或者也可以積層成型來使用。這些合成樹脂類不限定制造方法，例如作為聚烯烴的聚合催化劑，奇格勒法、奇格勒-納塔法、弗瑞迪-克萊福特法、金屬茂法、菲利普斯法等任何的方法都可以。在不損害本發(fā)明目的的范圍下，可以在本發(fā)明的抗菌性樹脂組合物中配合通常使用的添加劑、增強(qiáng)劑、填充劑。以下列舉它們的一部分的例子?？寡趸瘎⒆贤饩€吸收劑、光穩(wěn)定化劑、熱穩(wěn)定劑、金屬惰性化劑、增塑劑、防靜電劑、阻燃劑、硫化劑、硫化促進(jìn)劑、抗老化劑、素?zé)挻龠M(jìn)劑、增粘劑、香料、潤滑劑、著色劑、成核劑、發(fā)泡劑、脫臭劑、聚合物合金相容化劑等。對于得到本發(fā)明的抗菌性樹脂組合物的方法，沒有特別地限定，可以列舉使用雙軸擠塑機(jī)、加壓捏合機(jī)、開式輥、班伯里混煉機(jī)等的裝置盡可能均勻地將上述樹脂類、橡膠類和本發(fā)明的抗菌劑粒子混合混煉，再使用造粒器、粉碎機(jī)等的裝置將其制成顆?；蚍勰﹣淼玫綐渲M合物的方法，或者在使用溶劑將樹脂類溶解而成的溶液中混合本發(fā)明的抗菌劑粒子的方法。對于得到本發(fā)明的抗菌性樹脂組合物的成型品的方法，沒有特別地限定，作為其例子可以列舉將用上述方法得到的配合該抗菌劑的樹脂組合物直接以其濃度制成成型品等的樹脂制品的方法；或者作為母煉膠一旦加工成高濃度后、即將其稀釋混合至作為最終樹脂制品使用的濃度，再使用注射成型機(jī)、擠塑成型機(jī)、吹塑成型機(jī)、壓延成型機(jī)、壓縮成型機(jī)、積層成型機(jī)等的裝置將其制成抗菌性樹脂制品的方法；進(jìn)而可以列舉將抗菌劑粒子與樹脂混合后直接加入到上述機(jī)械中進(jìn)行直接注射成型、直接擠壓成型的方法等。對于得到的成型品的形狀、大小、厚度、粗度、進(jìn)而使用方法，沒有特別地限定，例如可以為板狀、瓶狀、球狀、圓盤狀、片狀、電線涂覆狀、發(fā)泡體、積層體等任一形狀，其成型品可以優(yōu)選用于例如廚房、浴室、衛(wèi)生間周邊的制品、衛(wèi)生用品、空調(diào)吹出口等需要抗菌性的領(lǐng)域。對于得到本發(fā)明的抗菌性薄膜的方法，沒有特別地限定，可以由適于薄膜制造的樹脂來制造用上述方法得到的抗菌性樹脂組合物，將該組合物使用膨脹法、T模型法、壓延法、澆鑄法等來得到薄膜，進(jìn)而也可以拉伸該薄膜，進(jìn)而也可以列舉對于利用共擠壓法制成2層以上的積層薄膜僅在需要抗菌性的層中使用本發(fā)明的該抗菌劑粒子作為抗菌劑的追求經(jīng)濟(jì)性的利用方法。對于得到的薄膜的形狀或形態(tài)、使用方法，沒有特別地限定，作為其例子可以列舉例如作為蔬菜水果點(diǎn)心干貨魚肉等食品包裝用薄膜使用的、需要保持鮮度并需要抗菌性的領(lǐng)域。對于制造本發(fā)明的纖維的方法沒有特別地限定，可以使用在上述樹脂組合物中能夠作為纖維進(jìn)行紡絲的樹脂組合物、通過目前公知的熔融擠壓法、干式紡絲法、濕式紡絲法等進(jìn)行紡絲，根據(jù)需要進(jìn)而拉伸或加捻、和/或進(jìn)而采用與綿、羊毛、麻等的天然纖維混合等的工藝來制成制品。對于得到的纖維的利用方法，沒有特別地限定，作為例子，可以列舉例如絨毯、衣服、毛巾、餐巾、手絹、手套、短襪、帽子、圍巾等需要抗菌性的領(lǐng)域。纖維可以列舉聚丙秌系、聚乙烯系、聚酰胺(尼龍)系、芳香族聚酰胺系、丙烯酸系、聚氨酯系、氟系、波萊克勒爾聚氟乙稀醇纖維系、聚酯系、聚氯化乙烯系、維尼綸系、偏氯乙烯系、乙酸系、三乙酸系、人造絲系、銅氨纖維系、諾沃洛伊德纖維(乂術(shù)口<卜')系、普羅米克斯纖維系、聚縮醛系、高濕模量粘膠纖維系、塑料光纖維等的纖維。對于制造本發(fā)明的抗菌性無紡布的方法，沒有特別地限定，采用目前公知的方法即可?？梢圆捎美绯瓭{纖維網(wǎng)法、無定向纖維網(wǎng)法、平行纖維網(wǎng)法、交叉纖維網(wǎng)(夕口義k4K々工7')法、交叉紗線纖維網(wǎng)法、絲束括開纖維網(wǎng)(卜々拡開，工7')法、短纖維網(wǎng)法、長絲纖維網(wǎng)法、微纖維網(wǎng)法、裂膜纖維網(wǎng)法等的方法。用這些方法得到的抗菌性無紡布具有抗菌性，同時(shí)質(zhì)輕、透氣性、防縮性等的性質(zhì)優(yōu)異，因此可以作為例子可以列舉用于生理用用品、衣服的襯布或里子、匕'-^k廿'一或人造革的基布等需要抗菌性的領(lǐng)域。在工業(yè)上制造本發(fā)明的抗菌性涂料的方法沒有特別地限定，可以采用目前公知的方法，在將顏料、展色劑、耐候劑、溶劑、助溶劑、稀釋劑、增塑劑等混合的工序中混合本發(fā)明的含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子抗菌劑，之后根據(jù)需要通過拌和、過篩(過濾)等的工序制成制品即可。對于在家庭中個(gè)人使用的情況，也可以在市售的涂料中混合本發(fā)明的該抗菌劑粒子來使用。當(dāng)本發(fā)明的抗菌性涂料在例如醫(yī)院內(nèi)、老人院、學(xué)校、餐館等地方使用時(shí)，可以防止來自大腸桿菌或金黃色葡萄球菌等細(xì)菌的侵害，從而可以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。作為涂料，可以列舉例如合成樹脂涂料(醇酸樹脂、氨基醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、氟樹脂、聚氨酯樹脂、乙酸乙烯酯酯、丙烯酸酯、不飽和聚酯、酚醛樹脂、三聚氰二胺樹脂、丁縮醛樹脂、苯乙烯丁二烯樹脂、苯乙烯樹脂、氯化乙烯樹脂、偏二氯乙烯樹脂、氯化橡膠系涂料、防銹漆、粉體涂料、電絕緣涂料)、纖維素涂料、橡膠系涂料、水溶性合成樹脂涂料(水溶性醇酸樹脂、水溶性環(huán)氧樹脂、水溶性聚丁二烯樹脂、水溶性蜜胺樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性酚醛樹脂、水溶性丙烯酸系樹脂等)、酒精涂料、油性涂料等使用了樹脂的涂料。對于得到本發(fā)明的抗菌性填縫材料的方法，沒有特別地限定，可以列舉例如下述的方法，即，用現(xiàn)有公知的方法將作為填縫材料的基礎(chǔ)成分聚有機(jī)硅氧烷與Y氨基丙基雙(甲基乙基酮氧基(少卜*、〉)氨基)甲氧基硅烷這樣的少卜、>〖乂，^系的粘合促進(jìn)劑進(jìn)行混合，接著混合4官能性或3官能性的硅烷交聯(lián)劑和硅石-空氣凝膠等的增粘劑、以及其他根據(jù)需要而添加的促進(jìn)聚合物與交聯(lián)劑反應(yīng)的有機(jī)錫羧酸鹽這樣的催化劑、進(jìn)而抗氧化劑、紫外線吸收劑、增塑劑等和本發(fā)明的抗菌劑粒子來得到抗菌性填縫材料。iv).本發(fā)明的抗菌劑在上述m)以外的用途本發(fā)明的用上式(X-I)和(Y-I)表示的抗菌劑可以如上述那樣配合在樹脂中而作為各種成型品來提供具有價(jià)值的制品。另一方面，本發(fā)明的抗菌劑利用其分散性、白色性、粒形的均勻性和粒徑的均勻性，可以適用于樹脂以外的用途，即，也可以適用于抗菌紙、農(nóng)藥和化妝品。本發(fā)明的抗菌劑對于人體安全且即使與人體接觸也不會(huì)造成刺激，因此可以對于人們生活住宅內(nèi)的廚房、浴室或衛(wèi)生間等中的制品作為抗菌劑和抗霉劑來利用。另外，作為農(nóng)藥也可以直接散布在蔬菜或水果等上面。進(jìn)而即使配合在化妝品中也可以有效地利用。以下，說明包含本發(fā)明的該抗菌劑粒子的抗菌劑、和配合了該抗菌劑粒子的抗菌性樹脂組合物、和由該抗菌性樹脂組合物形成的成型品等的各物性的測定方法。含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子抗菌劑的粒子性狀的測定方法；近來微粒的平均二次粒徑和粒徑分布用激光衍射散射法測定是主流的方式，在本發(fā)明中它們的測定用激光衍射散射法來進(jìn)行。(1)平均二次粒徑使用堀場制作所制粒度分布測定裝置LA-910(激光衍射散射法)進(jìn)行測定。(2)粒徑分布的銳度0產(chǎn)075/025將粒徑分布的銳度定義為Dr=D75/D25，所述粒徑分布的銳度用以激光衍射散射法體積基準(zhǔn)累積粒徑分布曲線的75%值的粒徑D75(大粒子徑側(cè))除以25%值的粒徑D25(微粒子徑側(cè))而得的算式表示，度分布測定裝置LA-910^行測定:當(dāng)Dr^數(shù)^直小時(shí)，認(rèn)為粒徑分布具有銳度，意味著具有粒徑均勻性。對于球形粒子，將用激光衍射散射法測定的D7s/D25與利用下迷SEM照片進(jìn)行的粒徑分布測定方法組合起來進(jìn)行粒徑的評價(jià)。該情況下，利用激光衍射散射法得到的075/025的數(shù)值與利用SEM照片得到的D75/D25的數(shù)值相比，存在約-10~+10%范圍的差異，幾乎一致，因此在本發(fā)明中采用利用激光衍射散射法得到的D75/D25。利用電子顯微鏡照片(SEM照片)進(jìn)行的粒徑分布的測定方法(球形粒子的情況)對于在1張SEM照片上觀察到的全部粒子(50個(gè)~數(shù)百個(gè))的球形粒子，用游標(biāo)卡尺分別單個(gè)測定至1/50mm長徑和短徑，求得長徑和短徑的平均值來作為各球形粒子的粒徑(換算成nm)，由其確定符合累積粒徑的075%和025%的粒徑并算出Dr=D75/D25。(3)BET法比表面積使用湯淺74才-夕久(株)制的12檢測物全自動(dòng)表面測定裝置^》f;y—:f一12進(jìn)行測定。(4)粒子形狀用掃描型電子顯微鏡(SEM照片)進(jìn)行觀察。并且，粒子形狀的附圖(照片)與實(shí)施例、比較例的抗菌劑粒子的關(guān)系如下所述。圖1表面平滑的球狀粒子、Al粒子圖2在表面上有小粒的球狀粒子、A20粒子圖3表面粗糙進(jìn)而具有褶皺(在球上具有傷痕或裂紋)的球狀粒子、A21粒子圖4具有孔(凸凹)的球狀粒子、A22粒子圖5表面平滑且比圖1稍微多地含有直線部分的球狀粒子、A30粒子圖6表面粗糙且具有褶皺的球狀粒子、A31粒子圖7圓盤狀粒子、Bl-l粒子圖8對狀粒子(漢堡包狀粒子)、Cl粒子圖9米粒狀粒子、Dl粒子圖10長方體粒子、El粒子圖11六角板狀粒子、Fl粒子圖12八面體狀粒子、Gl粒子圖13圓柱狀(酒樽狀)粒子、Hl粒子圖14表面粗糙且被拉伸狀態(tài)的凝聚體粒子、VI粒子圖15表面平滑的球狀粒子(Y-A-l粒子)圖16在表面上具有裂紋的球狀粒子和表面的一部分破碎的球狀粒子(Y-A-4粒子)圖17在表面上具有裂紋的球狀粒子(Y-A-5粒子)圖18圓板狀粒子(Y-A-19粒子)圖19球狀粒子(Y-A-18粒子)圖20長方體狀粒子(Y-A-30粒子)圖21球狀粒子大量重合形成的塊狀的凝聚體粒子(Y-V-l粒子)(5)離子交換體形成利用粉末X線衍射法調(diào)查含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子(粒子(X-l)和粒子(Y-l))的衍射圖形以及有無其以外的衍射圖形。(6)有機(jī)酸的含量在l,OOO'C下對含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氬氧化物粒子進(jìn)行燒成，產(chǎn)生C02并進(jìn)行回收，根據(jù)JISR9101測定C02，基于其計(jì)算碳的含量并由此求得有機(jī)酸的含量?？咕詷渲M合物、樹脂成型品、薄膜、纖維、涂料、填縫材料等的樹脂制品的測定方法；(7)抗菌性試驗(yàn)方法在下述(a)~(e)的試驗(yàn)中，大腸桿菌使用￡.co//NBRC3972,金黃色葡萄球菌使用NBRC12732。在表示抗菌試驗(yàn)結(jié)果的表-7~表-17中，cfu是集落生產(chǎn)單位(colonyformingunit)的縮寫。cfu/ml表示lml中的活菌數(shù)，其數(shù)值小，意味著抗菌性高。(a)成型板JIS-Z2801(2000年版)試驗(yàn)片尺寸50mmx50mmx2mm(b)纖維、無紡布JIS-L1902(2002年版)(c)涂料；將涂料在鐵板尺寸為50mmx50mmx2mm的試驗(yàn)片(材料為JISG3101SS400)上以形成約O.lmm的厚度的方式進(jìn)行涂覆，用上述(a)的方法進(jìn)行測定。(d)薄膜JIS曙Z扁(2000年版)(e)填縫材料在鐵板尺寸為50mmx50mmx2mm的試驗(yàn)片(材料為JISG3101SS400)上將填縫材料以形成約lmm的方式填縫，用上述(a)的方法進(jìn)行測定。(8)透明性對于厚度為2mm的板或者50pm的薄膜，用TOKYODENSYOKUCO，LTD的AUTOMATICHAZEMETEROPTICALUNITTC-HIIIDP進(jìn)行測定并根據(jù)下述算式以％表示渾濁度值H。H=(h廣(h2-h,)}X100/h,%h廣未添加抗菌劑的樹脂成型品或者薄膜的濁度值112=添加了抗菌劑的樹脂成型品或者薄膜的濁度值H越接近于100%,意味著可以維持越接近于未添加抗菌劑的物品的透明性。(9)白色性將成型品、薄膜、纖維、無紡布等的樣品在沒有直射陽光的北側(cè)的室內(nèi)靜置60天，對其通過目測來測定變色到怎樣的程度。(10)自來水接觸后的抗菌力維持特性將上述試驗(yàn)材料以9(TC或者70。C的溫度在1000ml的自來水中浸漬120小時(shí)后，用自來水充分水洗，用上述(7)的(a)-(e)的方法進(jìn)行測定。另外對于試驗(yàn)片的比重為1以下的材料，使用由不銹鋼SUS-304制作的鐵絲網(wǎng)作為錘強(qiáng)制使其浸在自來水中。將自來水加熱至90。C或者70。C的原因是為了在短時(shí)間內(nèi)發(fā)現(xiàn)自來水接觸后的抗菌力維持特性，其成為常溫下對自來水接觸后的抗菌力維持特性進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)的促進(jìn)試驗(yàn)。(U)混煉擠塑加工時(shí)的過濾器通透性試驗(yàn)(擠塑機(jī)壓力的測定)在7°，夕工學(xué)研究所制的30(b雙軸混煉擠塑機(jī)(螺桿直徑為30mm)中，從樹脂的流動(dòng)方向觀察、將過濾器(篩眼)設(shè)置在靠篩板的一邊。分別在篩板側(cè)設(shè)置1個(gè)50網(wǎng)眼的過濾器、在中間設(shè)置一個(gè)80網(wǎng)眼的過濾器、在漏斗側(cè)設(shè)置一個(gè)100網(wǎng)眼的過濾器。在該狀態(tài)下，將該機(jī)器以螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)為170rpm、排出量為10Kg/Hr這樣的運(yùn)行2小時(shí)和24小時(shí)，通過設(shè)置在靠過濾器一邊的壓力計(jì)測定此時(shí)的壓力。當(dāng)不能通過過濾器的粗大粒子越是在過濾器上大量堵塞時(shí)，壓力越快迅速增高，這意味著過濾器通透性差，由此需要越快頻繁替換過濾器，在工業(yè)上產(chǎn)生問題。在該試驗(yàn)中，壓力為200Kg/cm2以上是快要損害的運(yùn)行狀態(tài)，當(dāng)壓力為150Kg/cm2以上以上而不更換過濾器時(shí)，意味著有可能對機(jī)器過于施加負(fù)荷，從而給機(jī)器運(yùn)行帶來障礙，當(dāng)為100Kg/cm2時(shí)意味著需要進(jìn)行過濾器更換的準(zhǔn)備，當(dāng)為100Kg/cm2以下時(shí)意味著可以沒有任何問題地運(yùn);f于。當(dāng)從開始運(yùn)行機(jī)器24小時(shí)后的壓力達(dá)到150Kg/cn^時(shí)，1天進(jìn)行1次左右的過濾器更換即可，這在工業(yè)上勉強(qiáng)具有一些意義。另外本測定是在95重量％樹脂與5重量％抗菌劑的合計(jì)為100重量％這樣的抗菌劑配合濃度下進(jìn)行測定的，且在與表-7~表-9所示的縱雙重線左側(cè)的抗菌劑配合量濃度不同的配合條件下以其他方法實(shí)施的。混煉擠塑時(shí)的其他的條件與縱雙重線左側(cè)的條件相同。如以上所述的那樣，當(dāng)在樹脂中使用本發(fā)明的包含含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁疏酸鹽氫氧化物粒子的抗菌劑時(shí)，可以提供抗菌性樹脂組合物、和由該樹脂組合物形成的抗微菌樹脂成型品、抗菌性薄膜、抗菌性纖維、抗菌性無紡布、抗菌性涂料、抗菌性填縫材料等的抗菌性樹脂制品，所述抗菌性樹脂組合物具有優(yōu)異的分散性、透明性、白色性、抗菌性特別是自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性、混煉擠塑加工時(shí)過濾器通透性這些全部的性質(zhì)。其中，可持續(xù)長時(shí)間地維持自來水環(huán)境接觸后的抗菌力特性，這是在現(xiàn)有技術(shù)中無論如何不能實(shí)現(xiàn)的，本發(fā)明的大的成果在于根據(jù)本發(fā)明可以提供一種新型的技術(shù)，其是關(guān)于提供抗菌劑、該抗菌劑的制造方法、抗菌性樹脂組合物、和由其得到的抗菌性樹脂制品的技術(shù)，所述抗菌劑即使在例如廚房、浴室或衛(wèi)生間等常使用自來水的場所下也可以長時(shí)間維持抗菌性、即持續(xù)長時(shí)間地維持抗菌性。另一個(gè)本發(fā)明的大的成果在于解決作為用于得到抗菌性樹脂制品的前段的、通常實(shí)施的技術(shù)，即，解決一旦使用樹脂混煉擠塑機(jī)將樹脂與抗菌劑制造成母煉膠(MB)時(shí)，樹脂混煉擠塑加工時(shí)的過濾器通透性(擠塑機(jī)壓力)變差、不能長時(shí)間運(yùn)行機(jī)器、在短時(shí)間內(nèi)必須更換過濾器這樣的問題。進(jìn)而具體地說明該成果，根據(jù)本發(fā)明，可以改善樹脂混煉擠塑加工時(shí)的過濾器通透性、更長時(shí)間地運(yùn)行機(jī)器，伴隨著過濾器更換頻率的減少，可以節(jié)約樹脂和在樹脂中配合的添加劑'填充劑等的副材料、水、能量、電力、勞力、時(shí)間，由此能夠以低成本向社會(huì)提供抗菌性樹脂組合物和抗菌性樹脂制品，由此在工業(yè)上具有很大的價(jià)值。實(shí)施例以下首先通過實(shí)施例具體說明本發(fā)明的用式(x-i)表示的抗菌劑粒子的制造方法及其用途。另外，在以下的實(shí)施例的式子中，當(dāng)式(X-I)中的b的數(shù)值為1時(shí)，將1省略。含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氣化物粒子抗菌劑的制造實(shí)施例X-I畫l~X-I-47和比較例X小l~X-I-9(A、B、C、D、E、F、G、H粒子的制造)球狀粒子(A粒子)的制造實(shí)施例X小l~X-I~31實(shí)施例X-I-l[Ag。.,(NH4)。.9]A13(C204)o.,(S04)19(OH)6'0.5H2O的制造使用下述原料，通過下述的合成方法得到Al粒子。使用原料硫酸銨264.28g-2摩爾草酸(H2C204'2H20)38g=0.3摩爾1.04mol/L的硫酸銨x1923ml=2.0摩爾9.0mol/L的氨水溶液x894.5ml=8.05摩爾合成方法將264.28g的疏酸銨(NH4)2S04溶解在4.0L的離子交換水中。將38g的草酸(H2C204.2H20)溶解在l.OL的離子交換水中。在攪拌下的硫酸銨(NH4)2S04水溶液中添加該草酸水溶液和上述硫酸鋁Al2(S04)3水溶液，制成混合酸性水溶液。一般充分?jǐn)嚢柙摶旌纤嵝运芤?，一邊加熱?0。C以下(為了使析出的結(jié)晶物溶解)，然后用25分鐘向該混合酸性水溶液中添加894.5ml的上述氨水溶液，制成銨型的含有有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子沉淀物的漿料。將該漿料進(jìn)而在100。C的溫度下進(jìn)行1小時(shí)的水熱處理。將處理后的沉淀物進(jìn)行過濾.水洗.干燥'粉粹處理，得到粉末樣品。稱取100g的該樣品，使其懸浮在600ml的0.025mol/L硫酸銀水溶液中并進(jìn)行攪拌，在3(TC、避光的條件下進(jìn)行8小時(shí)的銨離子與銀離子的離子交換處理。將離子交換后的樣品進(jìn)行過濾'水洗'千燥(105'Cx6小時(shí))'粉粹處理。通過這些處理過程，可以得到A1粒子。結(jié)果示于表-1。實(shí)施例X-I-2[Ag。.，(NH4)0.9〗A13(C204)cu(S04)19(OH)6的制造將在實(shí)施例X小l中得到的Al粒子在15(TC下進(jìn)行2小時(shí)的千燥，得到A2粒子。實(shí)施例X-I-3[Ago.,(NH4)09]A13(C204)固(S04),，(OH)6的合成除了在實(shí)施例X-I-l中將草酸的使用量改變成0.0005摩爾(0.063g)這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-l不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X小1來進(jìn)行，進(jìn)而在150'C下干燥2小時(shí)來得到A3粒子。實(shí)施例X-I-4[Ag。.,(NH4)o.9]Al3(C204)o.(h(S04),.999(OH)6的制造除了在實(shí)施例X-I-l中將草酸的使用量改變成0.05摩爾(6.3g)這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-l不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X小l來進(jìn)行，進(jìn)而在15(TC下干燥2小時(shí)來得到A4粒子。實(shí)施例X-I-5[Ago.,(NH4)o.9]Al3(C204)。.4(S04)17(OH)5.8的制造除了在實(shí)施例X小1中將草酸的使用量改變成1.5摩爾(189.1g)這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-l不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X小l來進(jìn)行，進(jìn)而在150'C下干燥2小時(shí)來得到A5粒子。實(shí)施例X-I-6[Ag。.,(NH4)Q.9]A12.7(C204)o.,(S04)L9(OH)u的制造除了在實(shí)施例X-I-l中將硫酸鋁的使用量改變成1,731ml(1.8摩爾)這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-l不同以夕卜，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-l來進(jìn)行，進(jìn)而在150'C下干燥2小時(shí)來得到A6粒子。實(shí)施例X-I-7[Ag。.,(NH4)。.9]A13.3(C204)(S04),.9(OH)6.9的制造除了在實(shí)施例X小l中將硫酸鋁的使用量改變成2,115ml(2.2摩爾)這一點(diǎn)與實(shí)施例X小l不同以夕卜，其他的處理過程按照實(shí)施例X小l來進(jìn)行，進(jìn)而在150'C下干燥2小時(shí)來得到A7粒子。實(shí)施例X-I-8[Ago.,(NH4)09]A13(C204)o.,(S04)2.4(OH)5的制造除了在實(shí)施例X-I-l中將疏酸銨(NH4)2304的使用量改變成2.3摩爾(303.9g)這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-l不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-l來進(jìn)行，進(jìn)而在150'C下千燥2小時(shí)來得到A8粒子。實(shí)施例X-I-9[Ag。.,(NH4),.,。],.2Al3(C204)(S04)L9(OH)6.。2的制造除了在實(shí)施例X-I-l中將氨水溶液添加后的攪拌時(shí)間改變成2小時(shí)、將添加的氨水溶液的量改變成1,093ml(9.84摩爾)、以及將水熱處理時(shí)間改變成30分鐘這些方面與實(shí)施例X-I-l不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-l來進(jìn)行，進(jìn)而在150。C下千燥2小時(shí)來得到A9粒子。實(shí)施例X-I-10[Ago.,(NH4)。.9]A13(C204)0J(S04)L9(OH)6的制造除了在實(shí)施例X-I-l中將在IO(TC下的水熱處理時(shí)間改變成45分鐘這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-l不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-l來進(jìn)行，進(jìn)而在15CTC下千燥2小時(shí)來得到A10粒子。實(shí)施例X-I-ll[Ago.,(NH4)。.76]。.86A13(C204)。.(S04),9(OH)5.68的制造除了在實(shí)施例X-I-l中將氨水溶液添加的時(shí)間改變成40分鐘、以及將添加的氨水溶液的量改變成755ml(6.8摩爾)這些方面與實(shí)施例X小l不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X小l來進(jìn)行，進(jìn)而在150t:下干燥2小時(shí)來得到All粒子。實(shí)施例X-I-12[Ag。3(NH4)Q.7]A13(C204)。.,(S04),.9(OH)6的合成除了在實(shí)施例X-I-l中將離子交換用硫酸銀水溶液的量改變成1,800ml這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-l不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-l來進(jìn)行，進(jìn)而在150'C下干燥2小時(shí)來得到A12粒子。實(shí)施例X-I-13[Ag。細(xì)(NH4)。.999]A13(C204)(S04)L9(OH)6的制造除了在實(shí)施例X-I-l中將離子交換用硫酸銀水溶液改變成硝酸銀水溶液、將其濃度改變成0.001mol/L、將其溶液量改變成300ml、并將處理溫度改變?yōu)?5。C這些方面與實(shí)施例X-I-l不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X小l來進(jìn)行，進(jìn)而在150'C下干燥2小時(shí)來得到A13粒子。實(shí)施例X-I-14[Ag。.。畫(NH4)。.99999〗A13(C204)cu(S04)L9(OH)6的制造除了在實(shí)施例X小13中將離子交換用硫酸銀水溶液的濃度改變成0.00001mol/L這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-13不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-l來進(jìn)行，進(jìn)而在15(TC下干燥2小時(shí)來得到A14粒子。實(shí)施例X-I-l5[Ag(U(NH4)o.9]Al3(C204)01(S04)L9(OH)6'0.5H2O的制造將50g在實(shí)施例X-I-l中得到的樣品懸浮在含有1.5g硬脂酸鈉的80'C水溶液中，攪拌30分鐘進(jìn)行表面處理后進(jìn)行脫水、水洗、干燥(105。Cx6小時(shí))、粉碎來得到A15粒子。實(shí)施例X-I-16[Ag。.，(NH4)。.9]A13(C204)。,,(S04),.9(OH)6.2H20的制造將在實(shí)施例X小l中得到的樣品在30'C、相對濕度為75%的NaCl氛圍中進(jìn)行25小時(shí)的吸濕處理，得到A16粒子。實(shí)施例X小17(實(shí)施例1的400°C、1小時(shí)的燒成物)將在實(shí)施例X-I-l中得到的樣品在40(TC、氮?dú)夥諊羞M(jìn)行1小時(shí)的燒成處理，得到A17粒子。通過粉末X線衍射法測定時(shí)，全部為[Ag。.,(NH4)0.9〗A13(C204)0.,(S04)19(OH)6。形狀為球狀。將lO.OOg的A17粒子加入到100ml的離子交換水中，在20。C下攪拌30分鐘，將其進(jìn)行脫水.水洗并在12(TC下千燥16小時(shí)后，重量沒有減少，仍為10.00g。實(shí)施例X-I-18(實(shí)施例1的500'C、1小時(shí)的燒成物)將在實(shí)施例X小l中得到的樣品在500。C、氮?dú)夥諊羞M(jìn)行1小時(shí)的燒成處理，得到A18粒子。通過粉末X線衍射法測定時(shí)，全部為[Ag。j(NH4)。.9]A13(C204)o.,(S04)L9(OH)6。形狀為球狀。將lO.OOg的A18粒子加入到100ml的離子交換水中，在20。C下攪拌30分鐘，將其進(jìn)行脫水.水洗并在120'C下干燥16小時(shí)后，重量沒有減少，仍為10.00g。實(shí)施例X-I-19[Ag,K0.999]Al3(C204)。.,(S04),.9(OH)6的制造使用下述原料，通過下述方法得到A19粒子。使用原料硫酸鉀2摩爾348g草酸(H2C204'2H20)0.3摩爾38g1.04mol/L硫酸鋁水溶液2.0摩爾1923ml7.5mol/LKOH水溶液8.4摩爾1120ml合成方法將348g的硫酸鉀(K2S04)溶解在4.0L的離子交換水中。將38g的草酸(H2C204.2H20)溶解在l.OL的離子交換水中。在攪拌下的硫酸鉀(K2S04)水溶液中添加該草酸水溶液和上述硫酸鋁Al2(S04)3水溶液，制成混合酸性水溶液。將該混合酸性水溶液充分?jǐn)嚢?，然后?5分鐘向該混合酸性水溶液中添加1120ml的上述氬氧化鉀水溶液，制成鉀型的含有有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子沉淀物的漿料。將該漿料進(jìn)而進(jìn)行1小時(shí)攪拌后，利用高壓釜在14(TC的溫度下進(jìn)行2小時(shí)的水熱處理。將處理后的沉淀物進(jìn)行過濾.水洗.干燥處理，得到粉末樣品。稱取100g的該樣品，使其懸浮在300ml的0.00mol/L硝酸銀水溶液中并進(jìn)行攪拌，在25。C、避光的條件下進(jìn)行1小時(shí)的鉀離子與銀的離子交換處理。將離子交換后的樣品進(jìn)行過濾水洗千燥(105'Cx6小時(shí))'粉粹處理。通過這些處理過程后進(jìn)而在200。C下進(jìn)行2小時(shí)的干燥，可以得到A19粒子。實(shí)施例X-I-20[Ag000lKU79]I18Al3(S04)2.26(N03),(C204)0.07(OH)5.48的制造除了在實(shí)施例X-I-19中將使用的硫酸鉀改變成硝酸鉀KN03這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-19不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-19來進(jìn)行，得到A20粒子。實(shí)施例X小21[Ag,KU79〗118Al3(S04)2.26(N03),(C204)0.07(OH)5.48的制造除了在實(shí)施例X小19中用KN03代替K2S04以及將水熱處理?xiàng)l件改變成160。Cx2小時(shí)這些方面與實(shí)施例X-I-19不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-19來進(jìn)行，得到A21粒子。實(shí)施例X小22[Ag,K0.999]Al3(C204)0.,(S04)L9(OH)6的制造除了在實(shí)施例X-I-19中將水熱處理的溫度從140。C改變成17(TC這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-19不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-19來進(jìn)行，得到A22粒子。實(shí)施例X-I-23[Ag01Na09]Al3(C6H507)謹(jǐn)7(S04),.9(OH)6的制造使用下述原料，通過下述方法得到A23粒子。使用原料硫酸鈉2摩爾284.06g合成方法將284.06g的硫酸鈉(Na^OJ溶解在4.0L的離子交換水中。將63g的檸檬酸溶解在1.0L的離子交換水中。在攪拌下的該硫酸鈉(Na^OJ水溶液中添加該檸檬酸水溶液和上述硫酸鋁Al2(S04)3水溶液，制成混合酸性水溶液。用25分鐘向攪拌下的該混合酸性水溶液中添加2440.5ml的上述氬氧化鈉水溶液，制成鈉型的含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子沉淀物的漿料。將該漿料進(jìn)而繼續(xù)攪拌10小時(shí)后，利用高壓釜在170。C的溫度下進(jìn)行2小時(shí)的水熱處理。將水熱處理后的沉淀物進(jìn)行過濾水洗'干燥.粉碎處理，得到粉末樣品。其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-l來進(jìn)行，在150'C下干燥2小時(shí)來得到A23粒子。實(shí)施例X-I-24[Ago.,Nao.9]Al3(C6H507)0.。67(S04)L9(OH)6的制造檸檬酸(C6H807'H20)I.04mol/L為t酸銨水溶液3.36mol/LNaOH水溶液0.3摩爾2.0摩爾8.2摩爾2440.5ml63g1923ml除了在實(shí)施例X-I-23中將氫氧化鈉的添加時(shí)間改變成40分鐘、以及將氫氧化鈉添加后的攪拌時(shí)間改變成1小時(shí)這些方面與實(shí)施例X-1-23不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-23來進(jìn)行，進(jìn)而在150。C下進(jìn)行2小時(shí)的干燥來得到A24粒子。實(shí)施例X小25[Ag。.iNa。.9〗A3(C4H406)0.,(S04),.9(OH)6的制造使用下述原料，通過下述方法得到A25粒子。使用原料疏酸鈉2摩爾284.06g酒石酸(。^606)0.3摩爾45g1.04mol/L硫酸鋁水溶液2.0摩爾1923ml3.36mol/LNaOH水溶液8.2摩爾2440.5ml合成方法將284.06g的硫酸鈉(Na^OJ溶解在4.0L的離子交換水中。將45g的酒石酸(C4H606)溶解在l.OL的離子交換水中。在攪拌下的硫酸鉀(K2S04)水溶液中添加該草酸水溶液和上述疏酸鋁Al2(S04)3水溶液，制成混合酸性水溶液。充分?jǐn)嚢柙摶旌纤嵝运芤?，然后?5分鐘向該混合酸性水溶液中添加244.05ml的上述氫氧化鈉水溶液，制成鈉型的含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子沉淀物的漿料。將該漿料進(jìn)而攪拌5小時(shí)后，利用高壓釜在170'C的溫度下進(jìn)行2小時(shí)的水熱處理。將水熱處理后的懸濁液進(jìn)行過濾水洗千燥粉碎處理。其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-l來進(jìn)行，在150'C下干燥2小時(shí)來得到A25粒子。實(shí)施例X-I-26[Ago.,NaQ.9]Al3(C4H406)。.,(S04)19(OH)6的制造除了在實(shí)施例X-I-24中將氪氧化鈉的量改變成8摩爾(2381ml)、將添加時(shí)間改變成40分鐘這些方面與實(shí)施例X-I-25不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-25來進(jìn)行，得到A26粒子。實(shí)施例X-I-27[Ago.,(NH4)09]Al2.94Zno.01Ti,(C204)。.,(S04)19(OH)6.0.5H2O的制造除了在實(shí)施例X-I-l的混合酸性溶液(但該混和酸性溶液的該硫酸鋁水溶液使用量減少至1885ml)中補(bǔ)加含有2.5g硫酸鋅和2.5g硫酸鈦{Ti2(S04)3}的疏酸溶液、以及將銀離子交換處理溫度改變成80°C、將處理時(shí)間改變成16小時(shí)這些方面與實(shí)施例X-I-l不同以外，其他按照實(shí)施例X-I-l來進(jìn)行，得到A27粒子。實(shí)施例X-I-28[Agai(NH4)09]Al225Zn05Ti025(C204)。.,(S04)19(OH)6'0.5H2O的制造除了在實(shí)施例X-I-l的混合酸性溶液(但該混和酸性溶液的該石危酸鋁水溶液使用量減少至1442ml)中補(bǔ)加含有125g疏酸鋅和63g疏酸鈦{Ti2(S04)3}的硫酸溶液、以及將銀離子交換處理溫度改變成80°C、將處理時(shí)間改變成30小時(shí)這些方面與實(shí)施例X-I-l不同以外，其他按照實(shí)施例X-I-l來進(jìn)行，得到A28粒子。實(shí)施例X-I-29[Ago.,(NH4)q.9]A13(C204)。.,(S04)U5(P04)o,5(OH)6的制造在將74.5g磷酸銨溶解到500ml水中而成的水溶液中，添加371g與銀進(jìn)行離子交換之前(水熱處理后)的A-l粒子，在IOO'C下攪拌1小時(shí)，使PO,進(jìn)入到該粒子中。之后的處理過程按照實(shí)施例X小l來進(jìn)行，進(jìn)而在150。C下干燥2小時(shí)來得到含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽磷酸鹽氬氧化物A29粒子。并且在該例子中，除了用碳酸鈉、硝酸鈉、硅酸鈉、硼酸鈉替換磷酸銨這樣來使用以外，其他同樣進(jìn)行試驗(yàn)，可以得到分別含有co32-、N03'、Si042\B(v'的無機(jī)酸離子的、與A-29粒子具有同樣粒子性狀的、含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁無機(jī)酸鹽氫氧化物粒子。實(shí)施例X-I-30[Ag01Nao.9〗Al3(S04)(C4H405)。.，(OH)6的制造除了在實(shí)施例X-I-25中將使用的有機(jī)酸由酒石酸改變成DL-蘋果酸這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-25不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-25來進(jìn)行，得到A30粒子。各特性示于表l。此時(shí)的粒子形狀為圖5所示的球狀。實(shí)施例X-I-31[Ag01Na。.9]Al3(S04)19[C6H2(OH)3COO]0.067(OH)6的制造除了在實(shí)施例X小23中將使用的有機(jī)酸由檸檬酸改變成沒食子酸[C6H4(OH)3COOH]這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-23不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-23來進(jìn)行，得到A-31粒子。各特性示于表l。此時(shí)的粒子形狀為圖6所示的球狀。比較例X-I-l[Ag(U(NH4)o.9]Al3(S04)2(OH)6的制造除了在實(shí)施例X-I-l中不使用草酸這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-l不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-l來進(jìn)行，進(jìn)而在15CTC下干燥2小時(shí)來得到VI粒子。比較例X-I-2NH4A13(C204)。.,(S04)L9(OH)6的制造除了在實(shí)施例X-I-l中不進(jìn)行在銀溶液中的離子交換這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-l不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-l來進(jìn)行，進(jìn)而在150。C下千燥2小時(shí)來得到V2粒子。比較例X-I-3KA13(C204)。.,(S04)19(OH)6的制造除了在實(shí)施例X小19中不進(jìn)行在銀溶液中的離子交換這一點(diǎn)與實(shí)施例X小19不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-19來進(jìn)行，得到V3粒子。表-1球狀粒子<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>表-u續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>圓盤狀粒子(棋子狀粒子；B粒子)的制造(實(shí)施例X-I-32~X-I-34)實(shí)施例X-I-32-l[Ag0lNa0.9]Al3(C204)(S04)L9(OH)6的制造使用下述原料，通過下述方法得到Bl粒子。使用原料硫酸鈉2摩爾284.06g草酸(H2C204'2H20)0.3摩爾38g1.04mol/L疏酸銨水溶液2.0摩爾1923ml3,36mol/LNaOH水溶液8.2摩爾2440.5ml合成方法將284.06g的硫酸鈉(Na^OJ溶解在4.0L的離子交換水中。將38g的草酸溶解在l.OL的離子交換水中。在攪拌下的硫酸鈉(Na2S04)水溶液中添加該草酸水溶液和該硫酸鋁Al2(S04)3水溶液，制成混合酸性水溶液。充分?jǐn)嚢柙摶旌纤嵝运芤?，然后?0分鐘向該混合酸性水溶液中添加2440.5ml的該氫氧化鈉水溶液，制成鈉型的含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子沉淀物的漿料。將該漿料進(jìn)而攪拌5小時(shí)后，利用高壓釜在170'C的溫度下進(jìn)行2小時(shí)的水熱處理。將處理后的沉淀物進(jìn)行過濾.水洗千燥處理。然后稱取100g的該樣品，使其懸浮在600ml的0.025mol/L硫酸銀水溶液中并進(jìn)行攪拌，在25。C下進(jìn)行5小時(shí)的鈉與銀的離子交換處理。在交換后的樣品中添加0.02g聚丙烯酰胺系的高分子凝聚劑(住友化學(xué)制義纟7口少夕FN-20)并攪拌10分鐘后，進(jìn)行過濾.水洗.干燥(105'Cx6小時(shí)).粉粹處理。通過這些處理過程后進(jìn)而在200。C下進(jìn)行2小時(shí)的千燥，可以得到Bl-l粒子。實(shí)施例X-I-32-2在1000ml的80'C離子交換水中加入2.6g硫酸鋅7水合物(和光純藥工業(yè)試劑1級)和2.2g硫酸銨(和光純藥工業(yè)試劑1級)，制成混合液。向該混合液中添加95g的Bl-l粒子并攪拌6小時(shí)后進(jìn)行脫水，水洗.干燥，制成用鋅和銨處理了的Bl-2粒子。該粒子的Zn的含量為0.1%、NH4的含有率為0.4%、BET法比表面積為60m2/g,其他的粒子性狀與Bl-l粒子相同。接著分別對于A20粒子、Cl粒子、Dl粒子、El粒子、Fl粒子、Gl粒子、HI粒子進(jìn)行與該處理同樣的處理來得到處理物。處理物的Zn的含量為0.1%、NH4的含量為0.4。/。，都幾乎相同。處理物的BET法比表面積都增大至處理前的約6倍，但平均二次粒徑、粒徑均勻性、粒子的形狀、其他的粒子性狀與處理前的粒子性狀幾乎相同。在樹脂中添加處理物時(shí)的樹脂組合物的白色性與添加處理前的粒子的情況相比進(jìn)一步得到改善。實(shí)施例X小33[Ag01Na09]Al3(C204)0J(S04)L9(OH)6的制造除了在實(shí)施例X-I-32-l中將使用的疏酸鈉改變成使用4.0L含有0.5摩爾/L的硫酸鈉的反應(yīng)母液、另外將氫氧化鈉的添加時(shí)間改變成40分鐘、將添加后的攪拌時(shí)間改變成1小時(shí)這些方面與實(shí)施例X-I-32不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-32-l來進(jìn)行，得到B2粒子。實(shí)施例X小34[Ag0001Na,9]Al3(C204)。.,(S04)L9(OH)6的制造除了在實(shí)施例X小32中將疏酸銀水溶液的濃度改變成0.00025摩爾/L這一點(diǎn)與實(shí)施例X小32-l不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-32-l來進(jìn)行，得到B3粒子。比較例X-I-4-(1)NaAl3(C204)。.,(S04)L9(OH)6的制造除了在實(shí)施例X-I-32-l中不進(jìn)行與銀離子的離子交換處理這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-32-1不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-32-l來進(jìn)行，得到Wl粒子。比較例X-I-4-(2)[Ag01Na0.9]Al3(S04)2(OH)6的制造除了在實(shí)施例X-I-32-1中不使用草酸這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-32-l不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-32-1來進(jìn)行，得到W2粒子。<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>對狀(漢堡包狀)粒子(C粒子)的制造(實(shí)施例X小35~X-I-37)實(shí)施例X-I-35[Ag。.,Na。.9]Al3(C204)。.，(S04),.9(OH)6的制造除了在實(shí)施例X小32中將高壓釜的處理溫度改變成180'C、處理時(shí)間改變成10小時(shí)這些方面與實(shí)施例X-I-32-l不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-32-l來進(jìn)行，得到Cl粒子。實(shí)施例X小36[Ag。.,Na。.9]Al3(C204)o.,(S04)L9(OH)6的制造除了在實(shí)施例X-I-32中將高壓釜的處理溫度改變成18(TC、處理時(shí)間改變成10小時(shí)、并將使用的疏酸鈉改變成使用4.0L含有0.5摩爾/L的硫酸鈉的反應(yīng)母液、另外將氫氧化鈉的添加時(shí)間改變?yōu)?0分鐘這些方面與實(shí)施例X-I-32-l不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-32-l來進(jìn)行，得到C2粒子。實(shí)施例X-I-37[Ag,Na,9]Al3(C204)(S04)L9(OH)6的制造除了在實(shí)施例X-I-32-l中將硫酸銀溶液的濃度改變成0.00025摩爾/L、另外將高壓釜的處理溫度改變成18(TC、處理時(shí)間改變成10小時(shí)這些方面與實(shí)施例X-I-32-l不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-32-l來進(jìn)行，得到C3粒子。比較例X-I-5-(1)NaAl3(C204)(S04)L9(OH)6除了在實(shí)施例X-I-35中不進(jìn)行與銀離子的離子交換處理這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-35不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-35來進(jìn)行，得到Xl粒子。比較例X-I-5-(2)[Ago.,Nao.9]Al3(S04)2(OH)6的制造除了在實(shí)施例X-I-35中不使用草酸這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-35不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-35來進(jìn)行，得到X2粒子。表-3<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>東粒狀粒子(D粒子)的制造實(shí)施例X-I-38~X-I-40實(shí)施例X-I-38[Ag0.,Nao9]Al3(C2H406)o.,(S04),.9(OH)6的制造除了在實(shí)施例X-I-23中用酒石酸代替檸檬酸這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-23不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-23來進(jìn)行，進(jìn)而在150。C下干燥2小時(shí)來得到Dl粒子。實(shí)施例X-I-39[Ag01Na09]Al3(C2H406)。.,(S04),.9(OH)6的制造除了在實(shí)施例X-I-23中用酒石酸代替檸檬酸、另外將NaOH水溶液的添加時(shí)間改變成35分鐘這些方面與實(shí)施例X-I-23不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-23來進(jìn)行，，進(jìn)而在150。C下干燥2小時(shí)而得到D2粒子。實(shí)施例X小40[Ag0.00lNa,〗Al3(C204)。.,(S04),.9(OH)6的制造除了在實(shí)施例X-I-23中用酒石酸代替檸檬酸、另外將銀離子的濃度改變成0.00025摩爾/L這些方面與實(shí)施例X-I-23不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-23來進(jìn)行，進(jìn)而在150'C下干燥2小時(shí)而得到D3粒子。比較例X-I-6-(1)NaAl3(C2H406)0-1(S04)19(OH)6除了在實(shí)施例X-I-38中不進(jìn)行與銀離子的離子交換處理這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-38不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-38來進(jìn)行，得到Y(jié)l粒子。比較例X-I-6-(2)[Ag0.Na09]Al3(S04)2(OH)6的制造除了在實(shí)施例X-I-38中不使用酒石酸這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-38不同以外，其他的合成處理過程按照實(shí)施例X-I-38來進(jìn)行，進(jìn)而在200。C下干燥2小時(shí)而得到Y(jié)2粒子。表-4<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>長方體狀粒子(E粒子)的制造實(shí)施例X-I-41~X-I-44實(shí)施例X小41[Ago.,(H30)。.9]A13(C204)。.,(S04)19(OH)6的制造使用下述原料，通過下述方法得到El粒子。使用原料1.04mol/L的硫酸銨2.0摩爾1923ml氫氧化鋁Al(OH)32.0摩爾156.02g(氫氧化鋁；協(xié)和化學(xué)工業(yè)(林)制千燥氫氧化鋁凝膠S-100:無定形)草酸(H2C204'2H20)0.25摩爾31.52g合成方法在上述硫酸鋁水溶液中一邊攪拌一邊添加上述草酸，進(jìn)而一邊攪拌一邊添加上述氫氧化鋁Al(OH)3，制成氫型的含有有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子沉淀物漿料。在該漿料中加入離子交換水，將該漿料稀釋至7.0L。進(jìn)而在室溫下攪拌15小時(shí)后，通過高壓釜在170。C下進(jìn)行5小時(shí)的水熱處理。將處理后的溶液進(jìn)行過濾.水洗千燥.粉碎處理，得到樣品。其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-l來進(jìn)行，進(jìn)而在15(TC下干燥2小時(shí)而得到El粒子。實(shí)施例X-I-42[Ago.,(H30)o.9]Al3(C204)o.,(S04)19(OH)6的制造除了在實(shí)施例X-I-41中將高壓釜處理前的攪拌時(shí)間改變成30分鐘、另外將高壓釜的處理溫度改變成15(TC、處理時(shí)間改變成2小時(shí)這些方面與實(shí)施例X-I-41不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-41來進(jìn)行，得到E2粒子。實(shí)施例X-I-43[Ag謹(jǐn),(H30),9〗A13(C204)。.,(S04),.9(OH)6除了在實(shí)施例X-I-41中將交換用銀離子濃度改變成0.00025摩爾/L這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-41不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-41來進(jìn)行，得到E3粒子。實(shí)施例X小44[Ago.,(H30)。.9〗A13(C204)o.'(S04)19(OH)6的制造除了在實(shí)施例X小41中將高壓釜處理前的攪拌時(shí)間改變成2小時(shí)這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-41不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-41來進(jìn)行，得到E4粒子。比較例X-I-7-(1)(H30)Al3(C204)。.,(S04),.9(OH)6的制造除了在實(shí)施例X-I-41中不進(jìn)行銀離子交換處理這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-41不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-41來進(jìn)行，得到Zl粒子。比較例X-I-7-(2)[Ag。.,(H30)09]A13(S04)2(OH)6的制造除了在實(shí)施例X-I-41中不使用草酸這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-41不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-41來進(jìn)行，得到Z2粒子。比較例X-I-9比較例X-I-9的Rl粒子是平均二次粒徑為l.Opm、Dr=4.5、BET法比表面積為4m2/g、銀含量為3%的擔(dān)栽銀的磷酸鋯，Rl粒子的粒子性狀示于表-5。表-5<table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>六角板狀粒子(F粒子)的制造實(shí)施例X-I-45實(shí)施例X-I-45[Ag01Nao9]Al3(S04)L9(C204)。.,(OH)6的制造使2摩爾硫酸鋁和2摩爾硫酸鈉溶解在6，000ml的純水中，并向其中加入31.52g(0,25摩爾)的草酸。在攪拌中的上迷混合液中添加1800ml含有8.8摩爾(352g)氫氧化鈉的水溶液，進(jìn)而在室溫下攪拌30分鐘后，在180'C下進(jìn)行20小時(shí)的水熱處理，然后冷卻至常溫進(jìn)行過濾水洗，在95'C下進(jìn)行15小時(shí)的干燥處理，得到含有有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氬氧化物粒子。之后的處理過程按照實(shí)施例X小l來進(jìn)行，進(jìn)而在150。C下干燥2小時(shí)而得到Fl粒子。各特性示于表6。此時(shí)的粒子形狀是如圖11所示的六角板狀。八面體狀粒子(G粒子)的制造實(shí)施例X-I-46實(shí)施例X-I-46[Ag01Na。.9]Al3(S04).9[CH3CH(OH)COO]國(OH)6的制造除了在實(shí)施例X-I-23中將使用的有機(jī)酸從檸檬酸改變?yōu)長-乳酸[CH3CH(OH)COOH]這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-23不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-23來進(jìn)行，得到G1粒子。各特性示于表6。此時(shí)的粒子形狀是如圖12所示的八面體狀。圓柱狀粒子(酒樽狀粒子H粒子)的制造實(shí)施例X-I-47實(shí)施例X-I-47[Ag01Nao.9]Al3(S04)19[HOCH2CH(OH)COO〗,7(OH)6的制造除了在實(shí)施例X小23中將使用的有機(jī)酸從檸檬酸改變?yōu)镈L-甘油酸〖HOCH2CH(OH)COOH]這一點(diǎn)與實(shí)施例X-I-23不同以外，其他的處理過程按照實(shí)施例X-I-23來進(jìn)行，得到HI粒子。各特性示于表6。此時(shí)的粒于形狀是如圖13所示的圓柱狀(酒樽狀粒子)。70表-6<table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>并且上述實(shí)施例X-I的Al~A31、B1~B3、C1~C3、D1~D3、E1~E4、Fl、Gl、HI的各粒子使用高純度的原料(精制成雜質(zhì)含量Pb、Cd、As、Ba全部為O.lppm以下、Fe為10ppm以下、Mn、Cu、Cr、Ni為lppm以下的原料)、且使用在設(shè)備方面由耐腐蝕性的上述材料構(gòu)成的裝置來合成。因此雜質(zhì)含量與天然的明礬石不同，Pb、Cd、As、Ba全部為O.lppm以下、Fe為lOppm以下、Mn、Cu、Cr、Ni為lppm以下、CI為lOOppm以下。并且雜質(zhì)含量用原子吸收法、或者ICP-AES法(電感耦合等離子體原子發(fā)射質(zhì)譜)、或者熒光X線法來測定。接著根據(jù)實(shí)施例具體地說明在樹脂中配合本發(fā)明的抗菌劑時(shí)的抗菌性樹脂組合物和抗菌性樹脂制品的制造方法。并且配合劑的配合量是相對于IOO重量份樹脂的量。熒光增白劑為2,5-噻吩二基(5-叔丁基-l,3-苯并-惡唑)，以各表所示的量添力口。聚丙烯成型品實(shí)施例X-II-1-X-II-32和比較例X-II-1~X-II-14在實(shí)施例X-II-1中，預(yù)先將100重量份透明注射成型用級別聚丙烯、0.06重量份表-1記述的Al粒子、表-7所示添加量的熒光增白劑2,5-漆呤二基(5-叔丁基-l，3-苯并喝唑)進(jìn)行混合，使用雙軸混煉擠塑機(jī)將其在23(TC下混煉，得到混合顆粒，將該顆粒在230'C下注射成型為2mm,制成上述各試驗(yàn)用的試驗(yàn)片，按照上述樹脂制品的測定方法(7)~(10)測定抗菌性(剛成型后和自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性)、透明性、白色性。其結(jié)果示于表-7的縱雙重線的左側(cè)?；鞜挃D壓加工時(shí)過濾器通透性試驗(yàn)(擠塑機(jī)壓力)的試驗(yàn)用上述(11)的方法進(jìn)行。其結(jié)果示于表-7的縱雙重線的右側(cè)。在實(shí)施例X-II-2~X-II-32的試驗(yàn)中，除了將在實(shí)施例X-II-1中使用的使用抗菌劑粒子和配合量如表-7所示的那樣進(jìn)行一部分改變以外，其他與實(shí)施例X-II-1同樣制成試驗(yàn)片來實(shí)施各試驗(yàn)。其結(jié)果示于表-7。對于比較例X-II-l,除了抗菌劑粒子使用作為不含有機(jī)酸的含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子的、且Dr的寬度(粒度分布寬度)大的VI、W2、X2、Y2、Z2粒子或者作為擔(dān)栽了銀的磷酸鋯的Rl粒子以,外，對于比較例X-II-2的試驗(yàn)，除了不添加抗菌劑以外；對于比較例X-II-3，除了為不含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子V2以外；對于比較例X-II-4,除了抗菌劑粒子使用不含有銀的鋁硫酸鹽氫氣化物粒子V3以外，與實(shí)施例X-II-1不同，并且對于抗菌劑配合量，除了一部分抗菌劑如表-1所示的那樣有所不同以外，其他條件與實(shí)施例X-II-1同樣來制成試驗(yàn)片并同樣進(jìn)行測定。其結(jié)果示于表-7。表-7<table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>表-7(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>表-7(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table>表-7(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table>對于實(shí)施例，確認(rèn)在剛成型后的抗菌性、自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性、透明性、顏色、混煉擠塑加工時(shí)過濾器通透性這些方面具有優(yōu)異的特性，另一方面，對于比較例，在這些特性中有至少1個(gè)以上的項(xiàng)目存在問題。另外在本實(shí)驗(yàn)中，認(rèn)為當(dāng)含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子抗菌劑的平均二次粒徑越是微粒子時(shí)，抗菌性和透明性越有變高的傾向，當(dāng)BET法比表面積越高時(shí)，抗菌性越有變高的傾向，對于Dr的寬度(粒度分布寬度)小、粒徑均勻、在一定范圍內(nèi)含有有機(jī)酸的抗菌劑粒子，抗菌性有變高的傾向。另一方面對于比較例，當(dāng)在比較例x-n-i中抗菌劑粒子使用作為不含有機(jī)酸的含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子的、且Dr的寬度(粒度分布寬度)大的VI、W2、X2、Y2、Z2粒子時(shí)，出現(xiàn)了不含有上述有機(jī)酸的特征，抗菌性不充分，混煉擠塑加工時(shí)過濾器通透性在剛剛運(yùn)行后開始變差，達(dá)到機(jī)器難以運(yùn)行的程度，另外透明性也稍有降低。在比較例X-II-1中配合了磷酸鋯系的Rl粒子的成型品與實(shí)施例相比較，自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性和透明性差。在比較例X-II-2中由于沒有配合抗菌劑，所以透明性和顏色沒有問題，但完全沒有抗菌效果，不言而喻不能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。在比較例X-II-4中雖然配合了300重量份的含有有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氬氧化物粒子，但是由于沒有含有了銀的含有有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子，所以完全沒有抗菌效果。即，歸納比較例可知，即使使用鋁硫酸鹽氫氧化物粒子、如可從比較例X-II-3和X-II-4中理解的那樣即使具有鋁硫酸鹽氬氧化物粒子，如果不含有銀，也不能賦予成型品抗菌性。聚苯乙烯、丙烯酸系透明性樹脂成型品實(shí)施例X-II-33、34和比較例X-II-5、6、7對于實(shí)施例X-II-33、34，除了在實(shí)施例X-II-1中將抗菌化對象樹脂從聚丙烯改變成聚苯乙烯、丙烯酸系樹脂等的透明性樹脂、將抗菌劑和焚光增白劑配合量如表-8所示那樣進(jìn)行改變、并將混煉時(shí)、成型時(shí)的溫度改變成210。C以外，其他按照實(shí)施例X-II-1進(jìn)行。另外配合劑的添加量示于表-8。比較例X-II-5除了在實(shí)施例X-II-33中不添加抗菌劑以外、比較例X-II-6除了將抗菌劑改變?yōu)閂2粒子以外、比較例X-II-7除了將抗菌劑改變?yōu)閅1粒子以外，其他按照實(shí)施例X-II-33進(jìn)行?？咕?、透明性、顏色的結(jié)果示于表-8。如下表-8所示的那樣，對于實(shí)施例的成型品，透明性沒有損害，顏色也是無色(白)且抗菌性(剛成型后和自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性)也優(yōu)異。另一方面，在比較例中，即使具有鋁硫酸鹽氫氧化物粒子，由于不含有銀，也完全沒有抗菌性。表-8<table>tableseeoriginaldocumentpage80</column></row><table>聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯、尼龍6*6、聚縮趑樹脂成型品實(shí)施例X-II-35、36和比較例X-II-8、9對于實(shí)施例X-II-35、36,除了在實(shí)施例X-II-1中將抗菌化對象樹脂從聚丙烯改變成聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯、尼龍6'6、聚縮醛樹脂等具有透明性且在加工時(shí)要求水分少的樹脂、將抗菌劑和抗菌劑的配合量以及焚光增白劑的配合量如表-9所示那樣進(jìn)行改變、進(jìn)而將混煉時(shí)、成型時(shí)的溫度改變成各個(gè)樹脂常識的加工溫度(PC、PET、尼龍6'6為290°C、聚縮醛為190。C)以外，其他按照實(shí)施例X-II-1進(jìn)行試-驗(yàn)。但是，在實(shí)施例X-II-35、36中，抗菌劑使用0.1重量份的進(jìn)行了干燥處理的A2、BpC,、D,、E,、F,、G,、H,粒子或者進(jìn)行了燒成處理的A17、A18粒子，比較例8沒有添加抗菌劑，比較例9使用0.1重量份的V2粒子的400。C或者500。C燒成品?？咕浴⑼该餍?、顏色、擠塑機(jī)壓力的結(jié)果示于表-9。在實(shí)施例X-II-35、36中得到的成型品不產(chǎn)生銀線痕。如下表-9所示，對于實(shí)施例，成型品的透明性幾乎沒有損害，顏色也是無色(白)且抗菌性(剛成型后和自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性)也優(yōu)異。另一方面，對于比較例，完全沒有表現(xiàn)抗菌性。表-9<table>tableseeoriginaldocumentpage82</column></row><table>薄膜實(shí)施例X-II-37和比較例X-II-10使用加壓捏合機(jī)預(yù)先將合計(jì)100重量％的90重量。/。LDPE樹脂與各自10重量。/。抗菌劑A2、Bl、Cl、Dl、El、Fl、Gl、Hl粒子在120。C下混煉15分鐘，將該混煉物在擠塑造粒機(jī)中進(jìn)行熱切(hotcut)，在12(TC下得到直徑約為3mm的母煉膠顆粒。將該母煉膠顆粒與制成母煉膠前的LDPE樹脂進(jìn)行混合，將形成如表-10那樣組成的混合物通過T模型法和膨脹法分別得到厚度為50pm的薄膜。并且，在比較例X-II-10中僅用制成母煉膠前的LDPE樹脂同樣來得到薄膜。對于該薄膜，用上迷方法測定抗菌性(剛成型后和自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性)、透明性、白色性。其結(jié)果示于表-10。在比較例X-II-10中將沒有添加抗菌劑的物質(zhì)制成薄膜，與實(shí)施例X-II-37同樣進(jìn)行測定。其結(jié)果示于表-io。如下表-10所示，對于實(shí)施例的薄膜，透明性幾乎沒有損害，顏色也是無色(白)且抗菌性(剛成型后和自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性)也優(yōu)異。另一方面，對于比較例，完全沒有表現(xiàn)抗菌性。實(shí)施例X-II-38對于各100重量份的聚丙烯、LDPE、HDPE、離聚物樹脂、尼龍6/66共聚樹脂、PET樹脂，AS樹脂的各樹脂，使用雙軸混煉擠塑機(jī)得到配合O.l重量份A2粒子的混合顆粒。將該顆粒通過T模型法分別得到厚度為5(Him的薄膜。對于該薄膜利用上述方法測定抗菌性(剛成型后和自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性)、透明性、白色性。其結(jié)果示于表-10。對于在實(shí)施例中得到的各薄膜，確認(rèn)透明性沒有損害，顏色為無色(白)且抗菌性(剛成型后和自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性)也優(yōu)異。另一方面，對于比較例，完全沒有表現(xiàn)抗菌性。表-10\<table>tableseeoriginaldocumentpage84</column></row><table>PVC成型品實(shí)施例X-II-39和比較例X-II-11在實(shí)施例X-II-39中，使用開式輥將包含100重量份聚氯化乙烯樹脂、0.1重量份表-11所示的抗菌劑粒子、1.2重量份辛基硫醇錫、0.8重量部蓖麻醇酸甘油酯、0.4重量部褐煤酸酯的組合物在180。C下混煉3分鐘，由該混煉物利用壓縮成型機(jī)在180'C下得到厚度為2mm的成型板。對于該成型板利用上述方法測定抗菌性(剛成型后和自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性)。其結(jié)果示于表-U。在比較例X-II-ll中，對于沒有添加抗菌劑的組合物同樣制成厚度為2mm的成型板，同樣進(jìn)行測定。其結(jié)果示于表-11。如下表-11所示的那樣，對于實(shí)施例的成型板，確認(rèn)抗菌性(剛成型后和自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性)和透明性優(yōu)異。另一方面，對于比較例，完全沒有表現(xiàn)抗菌性。表-11<table>tableseeoriginaldocumentpage86</column></row><table>熱固性樹脂成型品實(shí)施例X-II-40和比較例X-II-12、X-II-13在實(shí)施例x-n-40中，使用捏合機(jī)將ioo重量份不飽和聚酯樹脂、1重量份表-12所示的抗菌劑粒子、3重量份固化劑(千"'只N^;、力/k社制HY951)、1重量份硬脂酸、0.5重量份抗氧化劑Z^、、二X乂l/少；、力》社制4》方、乂7夕只1010)、0.001重量^f分熒光增白劑、150重量份平均二次粒徑為30pm、BET法比表面積為lm2/g的人造大理石用途氫氧化鋁進(jìn)行混煉，使其在9(TC下固化15分鐘，得到厚度為2mm的板。對于該成型板利用上述方法測定抗菌性(剛成型后和自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性)。其結(jié)果示于表-12。在比較例X-II-12、X-II-13中，除了分別不添加抗菌劑和使用Rl粒子以外，其他與實(shí)施例X-II-40同樣來制成各自的厚度為2mm的成型板，并同樣進(jìn)行測定。其結(jié)果示于表-12。對于實(shí)施例的成型板，確認(rèn)抗菌性(剛成型后和自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性)優(yōu)異。另一方面，對于比較例X-II-12，完全沒有表現(xiàn)抗菌性。對于比較例X-II-13,具有剛成型后的抗菌性，但完全沒有自來水環(huán)境接觸下的抗菌力維持特性。實(shí)施例X-II-41實(shí)施例X-II-41除了在實(shí)施例X-II-40中將抗菌劑使用粒子改變成E2粒子、將配合量改變成300重量份、并將硬脂酸改變成3重量份以外，其他與實(shí)施例X-II-40同樣來制作成型板，并同樣進(jìn)行測定。其結(jié)果示于表-12。對于成型板，確認(rèn)抗菌性(剛成型后和自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性)優(yōu)異。實(shí)施例X-II-42除了在實(shí)施例X-II-40中將抗菌化對象樹脂由不飽和聚酯樹脂改變成酚醛樹脂、蜜胺樹脂、環(huán)氧樹脂，將抗菌劑改變成E4粒子以外，其他按照實(shí)施例X-II-40來制作成型板，并同樣進(jìn)行測定。其結(jié)果示于表-12。對于得到的該成型板，確認(rèn)抗菌性(剛成型后和自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性)優(yōu)異。歸納實(shí)施例X-II-40~X-II-2和比較例X-II-12、X-II-13，可以理解以下內(nèi)容。本發(fā)明的熱固性樹脂抗菌性制品即使用于在洗手間、浴室等場所中使用的人造大理石用途，也可以長時(shí)間不失去抗菌性(自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性)，從而優(yōu)選使用。另一方面，對于現(xiàn)有技術(shù)的配合了擔(dān)栽銀的磷酸鋯的比較例x-n-13,其具有剛成型后的抗菌性，但在上述那樣的用途中完全沒有自來水環(huán)境接觸下的抗菌力維持特性。<table>tableseeoriginaldocumentpage89</column></row><table>橡膠成型品實(shí)施例X-II-43和比較例X-II-14使用開式輥將包含100重量份EPDM(乙烯/丙烯比例=50/50)、0.5重量份表-13所示的抗菌劑粒子、3重量份過氧化二枯基(f4夕、;/"《一才軒廿4卜')、0.5重量份聚(2,2,4-三甲基-l，2-雙氫喹啉(f4匕卜、、口*乂卩y))、1重量份硅烷偶聯(lián)劑(日本工-力制Y-A-172)、0.5重量份硬脂酸、1重量份疏、0.001重量份熒光增白劑、5重量份金紅石型氧化鈦的組合物在50'C下進(jìn)行混煉，1天后將該混煉物在160'C下硫化30分鐘，得到厚度為2mm的成型板。對于該成型板利用上述方法來測定抗菌性(剛成型后和自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性)。其結(jié)果示于表-13。在比較例X-II-14中，對于沒有添加抗菌劑的組合物同樣來制成厚度為2mm的成型板，并同樣進(jìn)行測定。其結(jié)果示于表-13。對于實(shí)施例的成型板，確認(rèn)抗菌性(剛成型后和自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性)優(yōu)異。另一方面，對于比較例X-II-14，完全沒有表現(xiàn)抗菌性。實(shí)施例X-II-44除了在實(shí)施例X-II-43中將抗菌劑使用粒子改變成A14粒子、將配合量改變成200重量份、并將硬脂酸改變成2重量份以外，其他與實(shí)施例X-II-43同樣來制作成型板，并同樣進(jìn)行測定。其結(jié)果示于表-13。對于成型板，確認(rèn)抗菌性(剛成型后和自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性)優(yōu)異。表-13<table>tableseeoriginaldocumentpage91</column></row><table>艦實(shí)施例X-II-45、比較例X-II-15使用雙軸混煉擠塑機(jī)預(yù)先將100重量份的纖維用聚丙烯、2重量份的抗菌劑A2粒子進(jìn)行混煉，由該混煉物使用附設(shè)了300網(wǎng)眼的篩子的擠塑機(jī)、通過熔融法來紡紗得到100旦尼爾的纖維。對于該纖維利用上述方法測定抗菌性(剛成型后和自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性)。其結(jié)果示于表-14。在比較例X-II-15中，對于沒有添加抗菌劑的混煉物同樣來制成100旦尼爾的纖維，并同樣進(jìn)行測定。其結(jié)果示于表-14。對于實(shí)施例的纖維，確認(rèn)抗菌性(剛紡紗后和自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性)優(yōu)異。這意味著對于例如手套、短襪等的纖維制品即使洗滌數(shù)十次、數(shù)百次也不失去或者難以失去抗菌性。并且對于上述的擠塑熔融法，在實(shí)施例中，沒有粗大粒子在該篩子上堵塞而給紡紗操作帶來障礙的問題。表-14<table>tableseeoriginaldocumentpage93</column></row><table>并且對于實(shí)施例X-II-45,在卯'C自來水使用環(huán)境后的抗菌力維持特性(大腸桿菌)的試驗(yàn)中將浸水時(shí)S間延長至720小時(shí)，但抗菌性仍然為10〉cfu/ml，維持高的抗菌性。200680024049.4勢溢*被86/1425t無紡布實(shí)施例X-II-46、比較例X-II-16利用抄漿纖維網(wǎng)法和無定向纖維網(wǎng)法將在實(shí)施例X-II-45和比較例X-II-15中得到的各聚丙烯纖維制成密度為0.06g/ci^的無紡布，進(jìn)行上述抗菌性的試驗(yàn)，在實(shí)施例中，可以得到優(yōu)異的抗菌性效果(剛成型后和自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性)。另一方面，對于比較例，完全沒有表現(xiàn)抗菌性。結(jié)果示于表-15。表-15<table>tableseeoriginaldocumentpage95</column></row><table>紐實(shí)施例X-II曙47、比較例X-II-17在具有冷卻設(shè)備的設(shè)備中，相對于合計(jì)100重量份的60重量份曱基丙烯酸甲酯和40重量份丙烯酸2-乙基己酯，加入3重量份二甲基丙烯酸三甘醇酯、10重量份鄰苯二曱酸二烷基酯、0.003重量份氫醌、0.5重量份熔點(diǎn)為46。C的石蠟、0.5重量份熔點(diǎn)為54。C的石蠟、0.7重量份N，N-二8羥基丙基9對甲苯胺，一邊攪拌一邊緩慢添加25重量份的甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸正丁酯的共聚物(Tg=66°C、Mw=40，000),在60。C下攪拌2小時(shí)，冷卻至30。C。將在其中包含1重量份實(shí)施例X-I-2的A2粒子、7重量份著色劑三菱k437制卜大一P-400、300重量份骨材三菱^43》制KM17、2重量份聚合引發(fā)劑二?；^氧化物的涂料在2(TC下放置1小時(shí)，制作涂膜，利用上述(7)的(c)方法進(jìn)行抗菌試驗(yàn)。其結(jié)果示于表-16。在比較例X-II-17中，對于沒有添加抗菌劑的涂料，與實(shí)施例X-11-47同樣來進(jìn)行涂布，并同樣進(jìn)行測定。其結(jié)果示于表-16。對于實(shí)施例的涂料，確認(rèn)抗菌性(剛成型后和自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性)優(yōu)異。另一方面，對于比較例，完全沒有表現(xiàn)抗菌性。表-16<table>tableseeoriginaldocumentpage97</column></row><table>逸縫材料實(shí)施例X-II-48和比較例X-II-18相對于100重量份的以硅坑醇作為末端基的、25'C時(shí)粘度為50,000厘泊的聚二甲基硅氧烷，在真空下混合1重量份的y氨基丙基雙(曱基乙基酮氧氨基)曱氧基硅烷10分鐘，接著在該混合物中添加5重量份的甲基三(甲基乙基酮氧氨基)硅烷，在真空下混合15分鐘，并添加5重量份的BET法比表面積為200m2/g的熱解法二氧化硅、0.1重量份的月桂酸二丁錫、1重量份的抗菌劑A2粒子，在真空下混合IO分鐘。將該混合的組合物滴在聚乙烯片材上，使厚度為2mm來得到抗菌性試驗(yàn)用的試驗(yàn)片。對于其通過上述抗菌性試驗(yàn)法(7)的(e)來實(shí)施抗菌試驗(yàn)。其結(jié)果示于表-17。在比較例中，對于沒有添加抗菌劑的混合物同樣來制成填縫材料，并同樣進(jìn)行測定。其結(jié)果示于表-17。對于實(shí)施例的填縫材料，確認(rèn)抗菌性(剛成型后和自來水環(huán)境接觸后的抗菌力維持特性)優(yōu)異。另一方面，對于比較例，完全沒有表現(xiàn)抗菌性。<table>tableseeoriginaldocumentpage99</column></row><table>將上述實(shí)施例X-II-1~X-II-48的各成型品、薄膜等一旦在900。C下進(jìn)行燒成，將得到的灰分溶解在疏酸和硝酸中制成溶液，然后利用原子吸光法或者ICP-AE法(電感耦合等離子體原子發(fā)射質(zhì)i普)或者熒光X線法測定在各實(shí)施例的成型品、薄膜等中含有的重金屬，在實(shí)施例X-II-1~X-II-48的各樹脂成型品、薄膜、纖維等中含有的Pb、Cd、As、Ba全部為O.lppm以下、且Fe為5ppm以下、Mn、Cu、Cr、Ni分別為lppm以下。因此判定本發(fā)明的抗菌性樹脂組合物和由其形成的制品不僅安全性高、進(jìn)而也是耐熱劣化性優(yōu)異的材料?？姑箘?shí)施例X-II-49、比較例X-II-19和X-II-20除了培養(yǎng)基由敏性MHB培養(yǎng)基改變成日水制藥制土豆右旋糖瓊脂培養(yǎng)基這一點(diǎn)不同以外，其他按照日本化學(xué)療法學(xué)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)法(2003年改訂版)測定最小生長抑制濃度來對于本發(fā)明的抗霉劑粒子和比較例的粒子進(jìn)行抗霉性能的測定，最小生長抑制濃度用ppm表示。當(dāng)該數(shù)值小時(shí)，表示抗霉性能高。測定結(jié)果示于下表-18。供試霉菌使用※1:CaWo^onwwCaWoy/wr/c^yNBRC6348(枝狀枝孢菌(黒力7力e))※2:Co〃"oWo/mcoccoa^NBRC5256(番癡炭疽病菌(大義黒點(diǎn)根腐病病原菌))※3:L^"/ag/"o/力"v/"wNBRC9175(稻曲病病原菌(稲Cl;病原菌))表-18<table>tableseeoriginaldocumentpage101</column></row><table>判定本發(fā)明抗霉劑與比較例的抗霉劑相比，顯示出優(yōu)異得多的抗霉性能?；瘖y品實(shí)施例X-II-50、比較例X-II-21調(diào)制油包水型的骨狀乳化化妝品，該骨狀乳化化妝品使用了如下述表-19所示的實(shí)施例和比較例的配合成分。將表中1~5的油性材料、6、7的表面活性劑、10的抗菌劑進(jìn)行混合而成的混合物作為A，另一方面，將表中的物質(zhì)8精制水、9的保濕劑進(jìn)行混合而成的混合物作為混合物B,分別將混合物A、B加熱至70。C后，一邊攪拌一邊使混合物B流到混合物A中，使其乳化，然后進(jìn)行冷卻?？咕栽囼?yàn)在乳化30天后使用大腸桿菌&co//NBRC39"72、按照上述(7)的(c)來實(shí)施。進(jìn)而對于平時(shí)腋下有惡臭的人，在其腋下涂抹lg的實(shí)施例和比較例的乳骨，8小時(shí)后讓10個(gè)人聞一聞?dòng)袩o惡臭的存在。測定的結(jié)果示于下述表-19。<table>tableseeoriginaldocumentpage103</column></row><table>試驗(yàn)的結(jié)果判定在實(shí)施例中抗菌性優(yōu)異且抑制惡臭的效果高。另外，對于本發(fā)明，都沒有作為將化妝品涂抹在臉上時(shí)的觸感的粗澀感，特別對于圓盤狀粒子(Al粒子)，具有非常光滑的涂抹感覺。另一方面，對于比較例，除了用Rl粒子替換實(shí)施例的抗菌劑、或者完全不添加抗菌劑以外，其他與實(shí)施例相同，但判定沒有抗菌性且沒有防止惡臭的效果?？咕魢婌F劑實(shí)施例X-II-51、比較例X-II-21和X-II-22在加熱至7(TC的容器中加入2.3重量份的雙丙甘醇，進(jìn)而添加2.5重量份的月桂酸和1重量份的肉豆蔻酸、進(jìn)而3.2重量份的三乙醇胺來制成溶液。接著將該溶液緩慢注入90重量份的加熱至70'C的離子交換水中、并使其乳化來制備泡沫基材溶液，將其冷卻至25'C。在該泡沫基材溶液中添加1重量份本發(fā)明的抗菌劑粒子并進(jìn)行攪拌、混合，來制備抗菌除臭泡沫狀氣溶膠組合物。將180g該組合物與20g噴射劑(LPG0.3壁a)填充到白鐵小罐的噴霧式容器中，制成抗菌除臭泡沫狀氣溶膠噴霧劑。另一方面，讓平時(shí)腋下有惡臭的人充分運(yùn)動(dòng)后，對其以使15cmx15cm的綿制手絹增重0.5g、和5g這樣來采集汗。對于該手絹的表面和背面分別各噴霧lg的該抗菌除臭泡沫狀氣溶膠噴霧劑，在恒溫槽中、30。C下靜置IO天后，讓IO個(gè)人嗅一嗅有無惡臭。測定的結(jié)果示于下表-20。表-20<table>tableseeoriginaldocumentpage105</column></row><table>判定本發(fā)明抗菌劑與比較例的抗菌劑相比，顯示出優(yōu)異得多的防止惡臭的性能?？咕垖?shí)施例X-II-52、比較例X-II-23和X-II-24在82%漂白化學(xué)紙漿中混合1%的本發(fā)明的抗菌劑、5%的淀粉(干燥紙力增強(qiáng)劑)、5%的尿素-曱醛樹脂(濕潤紙力增強(qiáng)劑)、2%的二氧化鈦(無機(jī)填料)、5%的以聚酰胺系樹脂作為主成分的油墨(粘合性粘結(jié)劑)，將其使用抄紙機(jī)抄成厚度為O.lmm的紙。將該紙切割成5cmx5cm的大小，進(jìn)行與上述抗菌性試驗(yàn)方法(7)中的(a)是同樣的試驗(yàn)。測定結(jié)果示于下表-21。表-21<table>tableseeoriginaldocumentpage106</column></row><table>判定本發(fā)明抗菌劑與比較例的抗菌劑相比，顯示出優(yōu)異得多的抗菌性能。農(nóng)藥(抗霉劑)實(shí)施例X-II-53、比較例X-II-25和X-II-26在實(shí)施例中，用均相混合機(jī)將10重量份本發(fā)明的粒子、30重量份硅烷偶聯(lián)劑表面改性輕質(zhì)碳酸鈣(無機(jī)微粉體)、5重量份聚氧乙烯烷基烯丙基醚(表面活性劑)、10重量份乙二醇(表面活性劑)、0.2重量份黃原酸樹膠(乳化穩(wěn)定劑)、44.8重量份水進(jìn)行均勻混合后，用球磨機(jī)均勻地進(jìn)行濕式粉碎，得到水性懸濁狀農(nóng)藥組合物。將其用水稀釋至1/100并裝入市售的塑料制噴霧裝置中。對于比較例，除了將實(shí)施例的粒子用下述粒于、或者波爾多粉替換以外，其他試驗(yàn)方法按照實(shí)施例的要點(diǎn)來進(jìn)行。另一方面，分別準(zhǔn)備長成約20cm的茄子、和稻子。對于茄子，在其葉、莖、根部各噴霧lg制備成lxl(^個(gè)/ml的Co〃Wo/Wcw/wcocco^feyNBRC5256(番癡炭疽病菌)懸j)蟲液,1天后同樣噴霧lg上述稀釋至1/100的該水性懸濁狀農(nóng)藥組合物，進(jìn)而在30天后觀察番茄炭疽病的發(fā)生程度。茄子的試驗(yàn)是在直徑為33cm、深度為30cm的缽中以27cm的高度裝入土這樣來實(shí)施的。對于稻子，在其葉、莖、根部各噴霧lg制備成lxl(^個(gè)/ml的/幼7ag/"oWav/re"sNBRC9175(稻曲病病原菌)懸濁液，1天后同樣噴霧lg上述稀釋至1/100的該水性懸濁狀農(nóng)藥組合物，進(jìn)而在30天后觀察稻曲病的發(fā)生程度。稻子的試驗(yàn)在下述那樣的條件下進(jìn)行，即，在直徑為33cm、深度為30cm的缽中以27cm的高度裝入土，土壤的水剛剛從表面斷開但在土壤中存在充分的水。測定結(jié)果示于下表-22。<table>tableseeoriginaldocumentpage107</column></row><table>判定本發(fā)明農(nóng)藥組合物與比較例的農(nóng)藥組合物相比，顯示出優(yōu)異得多的農(nóng)藥性能。根據(jù)以下的實(shí)施例具體地說明用式(Y-I)表示的抗菌劑粒子的制造方法及其用途。球狀粒子抗菌劑的制造實(shí)施例Y-I-l-lY-A-l-l粒子[Ago.,Na。.86]Q.96Al3(S04),.92(OH)6.12的制造將508mll,025mol/L的硫酸鋁和73.84g(0.52mol)的硫酸鈉用去離子水制成2,000ml的溶液，一邊在室溫下攪拌一邊用約4分鐘向該溶液中注入615ml3.382N的氫氧化鈉。(堿當(dāng)量比0.999、(一價(jià)陽離子的硫酸鹽)/(硫酸鋁)=1.0)，進(jìn)而攪拌20分鐘后，轉(zhuǎn)移至高壓滅菌裝置中在170。C下進(jìn)行2小時(shí)的水熱處理，將其冷卻至25'C后、過濾，用500ml的水進(jìn)行水洗，在105'C下千燥22小時(shí)，結(jié)果得到呈球狀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子。稱取100g的該樣品，使其懸浮在600ml的0.025mol/L硫酸銀水溶液中并在25。C、避光的條件下攪拌l小時(shí)，進(jìn)行將鈉離子的一部分與銀離子進(jìn)行離子交換的處理。將離子交換后的樣品進(jìn)行過濾水洗干燥(105'Cx6小時(shí)+200°Cx1小時(shí)).粉粹處理。通過這些處理過程，可以得到球狀的含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子Y-A-l-1粒子。Y-A-l-1粒子的粒子性狀示于表-23,形狀的SEM照片示于圖15。實(shí)施例Y-I-l-2在l，OOOml的80。C離子交換水中加入2.6g硫酸鋅7水合物(和光純藥工業(yè)試劑l級)和2.2g疏酸銨(和光純藥工業(yè)試劑l級)，制成混合液。向該混合液中添加95g的Y-A-l粒子并攪拌6小時(shí)后、進(jìn)行脫水'水洗.干燥，制成用鋅和銨處理了的Y-A-l-2粒子。該粒子的Zn的含量為0.1°/。、NH4的含量為0.4%、BET法比表面積為60m2/g,其他的粒子性狀與Y-A-l-1粒子相同。接著分別對于Y-A-3粒子、Y-A-5粒子、Y-A-8粒子、Y-A-10粒子、Y-A-ll粒子、Y-A-31粒子進(jìn)行與該處理同樣的處理來得到處理物。處理物的Zn的含量為0.1%、NH4的含量為0.4。/。，都幾乎相同。處理物的BET法比表面積都增大至處理前的約6倍，但平均二次粒徑、粒徑均勻性、粒子的形狀等其他的粒子性狀與處理前的粒子性狀幾乎相同。在樹脂中添加處理物時(shí)的樹脂組合物的白色性與添加處理前的粒子的情況相比進(jìn)一步得到改善。實(shí)施例Y-I-2Y-A-2粒子[Ag。.,Na,.o2]u2Al3(S04)217(OH)578的制造除了使堿當(dāng)量比為0.95以外，其他用于實(shí)施例Y小l同樣的處理過程來得到Y(jié)-A-2粒子。實(shí)施例Y-I-3Y-A-3粒子[Ag。.,Na,.o丄,4Al3(S04)2.30(OH)554的制造除了使堿當(dāng)量比為0.90以外，其他用于實(shí)施例Y小l同樣的處理過程來得到Y(jié)-A-3粒子。實(shí)施例Y-I-4Y-A-4粒子[Ag。.,Na,.o丄.nAl3(S04)233(OH)5.45的制造除了使堿當(dāng)量比為0.835以外，其他用于實(shí)施例Y小l同樣的處理過程來得到Y(jié)-A-4粒子。另外。合成的球狀的Y-A-4粒子的SEM照片示于圖16。實(shí)施例Y-I-5Y-A-5粒子[Ago.,Na。.96],.。6Al3(S04)2.35(OH)5.36的制造將445ml1.025mol/L的硫酸鋁和64.61g(0.455mol)的硫酸鈉用去離子水制成2，000ml的溶液，一邊在室溫下攪拌一邊用約4分鐘向該溶液中注入486ml3.382N的氬氧化鈉。(堿當(dāng)量比0.9)，進(jìn)而攪拌20分鐘后，轉(zhuǎn)移至高壓滅菌裝置中在IOO'C下進(jìn)行29小時(shí)的水熱處理，將其冷卻至25。C后、過濾，用500ml的水進(jìn)行水洗，在105。C下千燥22小時(shí)，結(jié)果得到呈球狀的鋁硫酸鹽氬氧化物粒子。之后的處理過程除了在離子交換處理后添加0.02g聚丙烯酰胺系的高分子凝聚劑(住友化學(xué)制義；7口夕FN-20)并攪拌10分鐘以外，其他與實(shí)施例Y-I-l同樣來得到Y(jié)-A-5粒子。合成的球狀含有銀的鋁硫酸鹽氬氧化物粒子的SEM照片示于圖17。實(shí)施例Y-I-6Y-A-6粒子[Ago.,Na,〗,.。4Al3(S04)2.34(OH)5.360.64H2O的制造除了將堿當(dāng)量比改變成0.835、將與銀進(jìn)行離子交換后的干燥條件改變成105'Cx6小時(shí)以外，其他用于實(shí)施例Y-I-5同樣的處理過程來得到Y(jié)-A-6粒子。實(shí)施例Y-I-7Y-A-7粒子[Ago.,Nao.9丄。7Al3(S04)2.32(OH)5.43的制造除了使(一價(jià)陽離子的硫酸鹽)/(硫酸鋁)=0.33、且使反應(yīng)溫度為200。C、反應(yīng)時(shí)間為1.5小時(shí)以外，其他用于實(shí)施例Y-I-5同樣的處理過程來得到Y(jié)-A-7粒子。實(shí)施例Y小8Y-A-8粒子[Ago.tNa,],Al3(S04)2,30(OH)5.49的制造除了使(一價(jià)陽離子的硫酸鹽)/(硫酸鋁)=2.0、且使反應(yīng)溫度為250。C、反應(yīng)時(shí)間為1小時(shí)以外，其他用于實(shí)施例Y-I-5同樣的處理過程來得到Y(jié)-A-8粒子。實(shí)施例Y-I-9Y-A-9粒子[AgcuK,.,。L,2。Al3(S04)2.20(OH)5.80的制造將378ml1.025mol/L的硫酸鋁和67.95g(0.39mol)的硫酸鉀用去離子水制成l，500ml的溶液，一邊在室溫下攪拌一邊用約4分鐘向該溶液中注入596ml2.34N的氫氧化鉀。(堿當(dāng)量比0.9),進(jìn)而攪拌20分鐘后，轉(zhuǎn)移至高壓滅菌裝置中在170'C下進(jìn)行2小時(shí)的水熱反應(yīng)。冷卻至25。C后、過濾，并用500ml的水進(jìn)行水洗，在105'C下千燥22小時(shí)，結(jié)果得到呈球狀的鋁疏酸鹽氫氧化物粒子。之后的處理過程與實(shí)施例Y-I-l同樣來得到Y(jié)-A-9粒子。實(shí)施例Y-I-10Y-A-10粒子[Ago.,Na。.45Ko.45],Al3(S04),.99(OH)6.02的制造將257ml1.025mol/L的石充酸鋁、17.18g(0.13mol)的石克酸鈉和22.65g(0.13mol)的硫酸鉀用去離子水制成500ml的溶液，一邊在室溫下攪拌一邊用約1分鐘向該溶液中注入140ml3.382N的氫氧化鈉和140ml3.382N的氫氧化鉀。(堿當(dāng)量比0.9)，進(jìn)而攪拌20分鐘后，轉(zhuǎn)移至高壓滅菌裝置中在170'C下進(jìn)行2小時(shí)的水熱反應(yīng)。冷卻至25。C后、過濾，并用500ml的水進(jìn)行水洗，在105'C下干燥22小時(shí)，結(jié)果得到呈球狀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子。之后的處理過程與實(shí)施例Y-I-l同樣來得到Y(jié)-A-10粒子。實(shí)施例Y-I-llY-A-l1粒子[Ago.,Nao.9LTi,Al2.94(S04)2(OH)5.86的制造除了在實(shí)施例Y-I-l的硫酸鋁水溶液中補(bǔ)加6.53g硫酸鈦{1%(S04)3}、以及將離子交換處理的溫度改變成6(TC以外，其他按照實(shí)施例Y小1進(jìn)行來得到Y(jié)-A-ll粒子。實(shí)施例Y-I-12Y-A-12粒子[Ag(uNa。.9],Al3(S04)2.2(P04)。.,(OH)5.4的制造將378ml1.03mol/L的疏酸鋁水溶液和36.93g硫酸鈉用去離子水制成1,400ml的溶液，一邊在室溫下攪拌一邊用約4分鐘向該溶液中注入413ml3.4N的氯氧化鈉水溶液。進(jìn)而攪拌30分鐘后，向其中注入在300ml去離子水中溶解9.9g磷酸鈉12水合物(Na3P04.12H20)而成的水溶液。攪拌30分鐘后，轉(zhuǎn)移至高壓滅菌裝置中在17(TC下進(jìn)行2小時(shí)的水熱反應(yīng)。冷卻后，進(jìn)行過濾.水洗，在105'C下干燥22小時(shí)。之后與銀離子的離子交換處理按照實(shí)施例Y-I-l進(jìn)行、來得到含有銀的鋁硫酸鹽磷酸鹽氫氧化物Y-A-12粒子。并且對于該例子，通過除了用碳酸鈉、硝酸鈉、硅酸鈉、硼酸鈉來替換磷酸鈉以外，其他同樣來進(jìn)行試驗(yàn)，可以得到分別含有co32-、NO"Si042'、BO,的無機(jī)酸離子的、具有與Y-Y-A-12粒子同樣的粒子性狀的含有銀的鋁無機(jī)酸鹽氬氧化物粒子。實(shí)施例Y-I-13Y-A-13粒子[Ago.3Na,]0.96Al3(S04),.92(OH)6.12的制造除了在實(shí)施例1-1的銀與鈉的離子交換處理過程中，將硫酸銀水溶液改變成l，800ml以外，其他用與實(shí)施例Y-I-l同樣的處理過程來得到Y(jié)-A-13粒子。實(shí)施例Y-I-14Y-A-14粒子[Ago廁Nao.959],Al3(S04)192(OH)6.12的制造除了在實(shí)施例Y-l-1的銀與鈉的離子交換處理過程中，將疏酸銀改變成硝酸銀、且改變成300ml的0.001mol/L硝酸銀以外，其他用與實(shí)施例Y小l同樣的處理過程來得到Y(jié)-A-14粒子。實(shí)施例Y-I-15Y-A-15粒子[Ag。.。畫Na0.95999]0.96Al3(S04)^(OH)6.12的制造除了在實(shí)施例Y-l-1的銀與鈉的離子交換處理過程中，將硫酸銀改變成硝酸銀、且改變成300ml的0.00001mol/L硝酸銀以外，其他用與實(shí)施例Y小l同樣的處理過程來得到Y(jié)-A-15粒子。實(shí)施例Y-I-16Y匿A-16粒子[Ag。.,Na。.86]。.96Al3(S04)L92(OH)6.12的制造將Y-A-l粒子在400'C、氮?dú)夥諊聼?小時(shí)來得到Y(jié)-A-16粒子。當(dāng)利用粉末X線衍射法進(jìn)行測定時(shí)，沒有[Ag。.,Na。.86]。.96Al(S04)192(水溶性化合物)的峰，全部是[Ag。.,Na,]Q.96Al3(S04),.92(OH)6.12的峰。形狀為球狀。在100ml離子交換水中加入lO.OOg的Y-A-16粒子，在20'C下攪拌30分鐘，將該粒子進(jìn)行脫水.水洗處理，在120'C下干燥16小時(shí)后，其重量沒有減少，仍為lO.OOg。實(shí)施例Y-I-17在亨舍爾混合機(jī)中加入lkg的Y-A-l粒子。向其中噴霧下述溶液，在溫度為120'C、攪拌槳旋轉(zhuǎn)數(shù)為1，500rpm的條件下進(jìn)行30分鐘的表面處理，所述溶液是將20g的Y氨基丙基三乙氧基硅烷稀釋在50g水中而成的溶液。將進(jìn)行了表面處理的粒子在200'C下干燥1小時(shí)，得到Y(jié)-A-17粒子。實(shí)施例Y-I-18Y-A-18粒子[Ago.,(NH4)。.86]o.96Al3(S04)L92(OH)6.12的制造將508ml1.025mol/L的硫酸鋁和68.72g(0.52mol)硫酸銨用去離子水制成2，000ml的溶液，一邊在室溫下攪拌一邊用約4分鐘向該溶液中注入616ml3.382N的氨水。(堿當(dāng)量比0.999)進(jìn)而攪拌20分鐘后，轉(zhuǎn)移至高壓滅菌裝置中在IOO'C下進(jìn)行1小時(shí)的水熱處理，將其冷卻至25。C后、過濾，用500ml的水進(jìn)行水洗，在105'C下干燥22小時(shí)，結(jié)果得到呈球狀的銨型的鋁硫酸鹽磷酸鹽氫氧化物粒子。之后的處理過程按照實(shí)施例Y小l進(jìn)行、來得到呈球狀的Y-A-18粒子。其SEM照片示于圖19。圓板狀粒子抗菌劑的制造實(shí)施例Y-I-19Y-A-19粒子[Ag。.,Na,],.0,[Al266Zn034]3(S04),"95(OH)5.77的制造將352ml1.025mol/L的硫酸鋁、22.12g的ZnO和5U2g(0.36mol)的硫酸鈉用去離子水制成2，000ml的溶液，一邊在室溫下攪拌一邊用約4分鐘向該溶液中注入284ml3.382N的氫氧化鈉。進(jìn)而攪拌20分鐘后，轉(zhuǎn)移至高壓滅菌裝置中在17(TC下進(jìn)行2小時(shí)的水熱反應(yīng)。冷卻至25。C后、過濾，用500ml的水進(jìn)行水洗，在105'C下千燥22小時(shí)，結(jié)果得到呈圓板狀的鋁疏酸鹽氫氧化物粒子。之后的處理過程除了將與銀的離子交換處理溫度改變成8CTC、將處理時(shí)間改變成30小時(shí)以外，其他與實(shí)施例Y-I-l同樣進(jìn)行來得到Y(jié)-A-19粒子。Y-A-19粒子的SEM照片示于圖18。實(shí)施例Y-I-20Y-A-20粒子[Ago.,K。.9;h[Al27Zn03]3(S04)2(OH)5.70的制造將352ml1.025mol/L的硫酸鋁、22.12g的ZnO和62.72g(0.36mol)的硫酸鉀用去離子水制成2，000ml的溶液，一邊在室溫下攪拌一邊用約4分鐘向該溶液中注入268ml3.4N的氫氧化鉀。(堿當(dāng)量比0.758,(一價(jià)陽離子的硫酸鹽)/(硫酸鋁)=1.0)。進(jìn)而攪拌20分鐘后，轉(zhuǎn)移至高壓滅菌裝置中在170。C下進(jìn)行2小時(shí)的水熱反應(yīng)。將水熱反應(yīng)物冷卻至室溫后，進(jìn)行過濾、水洗，在105'C下干燥24小時(shí)，結(jié)果得到呈圓板狀的鋁硫酸鹽氬氧化物。之后的處理過程與實(shí)施例Y-I-19同樣進(jìn)行來得到Y(jié)-A-20粒子。實(shí)施例Y-I-21Y-A-21粒子[Ago.,Nao.8]o曜9[Al2.61Zn0.39]3(S04)^。(OH)6.34的制造將352ml1.025mol/L的硫酸鋁、22.12g的ZnO和51.12g(0.36mol)的硫酸鈉用去離子水制成2，000ml的溶液，一邊在室溫下攪拌一邊用約4分鐘向該溶液中注入332ml3.382N的氫氧化鈉(堿當(dāng)量比0.868,(一價(jià)陽離子的硫酸鹽)/(硫酸鋁)=1.0)。進(jìn)而攪拌20分鐘后，轉(zhuǎn)移至高壓滅菌裝置中在170。C下進(jìn)行2小時(shí)的水熱反應(yīng)。將水熱反應(yīng)物冷卻至室溫后，進(jìn)行過濾、水洗，在105'C下干燥24小時(shí)，結(jié)果得到呈圓板狀的鋁硫酸鹽氫氧化物。之后的處理過程與實(shí)施例Y小19同樣進(jìn)行來得到Y(jié)-A-21粒子。實(shí)施例Y-I-22Y-A-22粒子[Ago,3Na。.7丄川[Al2.66Zn。.34]3(S04),.95(OH)577的制造除了在實(shí)施例Y-I-21的銀與鈉的離子交換處理過程中，使用硝酸銀替換硫酸銀、且將硝酸銀濃度改變成0.3mol/L、將使用量改變成300ml以外，其他用與實(shí)施例Y-I-21同樣的處理過程來得到Y(jié)-A-22粒子。實(shí)施例Y-I-23Y-A-23粒子[Ag。廁Na,,009]1.01[Al2.66Zn。.34]3(S04)us(OH)5.77的制造除了在實(shí)施例Y-I-21的銀與鈉的離子交換處理過程中，將硝酸銀濃度改變成0.001mol/L以外，其他用與實(shí)施例Y-I-21同樣的處理過程來得到Y(jié)-A-23粒子。實(shí)施例Y-I-24Y-A-24粒子[Ago.o畫Na,.00999]1.01[Al2.66Zn0.34]3(S04),.95(OH)577的制造除了在實(shí)施例Y小21的銀與鈉的離子交換處理過程中，將硝酸銀濃度改變成0.00001mol/L以外，其他用與實(shí)施例Y-I-21同樣的處理過程來得到Y(jié)-A-24粒子。實(shí)施例Y-I-25Y-A-25粒子[Ago.,Na,]w[Al2.68Zn。.32〗3(S04)2.。6(OH)5.57的制造用去離子水將350ml1.03mol/L的硫酸鋁制成2,000ml的溶液。一邊在室溫下攪拌一邊添加22.12g的ZnO粉末(試劑1級)，攪拌10分鐘。接著，用約2分鐘注入284ml3.3"N的氫氧化鈉。進(jìn)而攪拌30分鐘后，轉(zhuǎn)移至高壓滅菌裝置中在170'C下進(jìn)行2小時(shí)的水熱反應(yīng)。將水熱反應(yīng)物冷卻至室溫后，進(jìn)行過濾、水洗，在105。C下干燥22小時(shí)，結(jié)果得到呈圓板狀的鋁硫酸鹽氫氧化物。之后的處理過程與實(shí)施例Y-I-19同樣進(jìn)行來得到Y(jié)-A-25粒子。實(shí)施例Y-I-26Y-A-26粒子[Ag01Na。.92]1()2[Al2.8。Zn,]3(S04)2.27(OH)5.28的制造將350ml1.03mol/L的硫酸鋁和51.12g(0.36mol)硫酸鈉用去離子水制成2,000ml的溶液，一邊在室溫下攪拌一邊添加2mg的ZnO粉末(試劑1級)，攪拌10分鐘。接著，用約1分鐘注入188ml3.385N的氫氧化鈉。進(jìn)而攪拌30分鐘后，轉(zhuǎn)移至高壓滅菌裝置中在170'C下進(jìn)行2小時(shí)的水熱反應(yīng)。將水熱反應(yīng)物冷卻至室溫后，進(jìn)行過濾、水洗，在105'C下干燥20小時(shí)，結(jié)果得到呈圓板狀的鋁硫酸鹽氫氧化物。之后的處理過程與實(shí)施例Y小19同樣進(jìn)行來得到Y(jié)-A-26粒子。實(shí)施例Y-I陽27Y-A-27粒子[Ag。.,Nao.95〗,.05[Al2.81Zn0.19]3(S04)2.3(OH)5.26的制造在圓板狀粒子制造中將堿當(dāng)量比改變成0.90，僅這一點(diǎn)與實(shí)施例Y-I-21不同，其他處理過程用與實(shí)施例Y-I-19同樣的處理過程來得到Y(jié)-A-27粒子。實(shí)施例Y-I-28Y-A-28粒子[Ago.,Nao.98L.08[Al269Zno.31]3(S04)2.09(OH)5.59的制造在圓板狀粒子制造中將(一價(jià)陽離子的硫酸鹽)/(疏酸鋁)表示的摩爾比改變成3.0，僅這一點(diǎn)與實(shí)施例Y-I-21不同，其他處理過程用與實(shí)施例Y小19同樣的處理過程來得到Y(jié)-A-28粒子。實(shí)施例Y-I-29Y-A-29粒子[Ago.,Na。.9],[Al268Zn。.32]3(S04)2.04(OH)5.60的制造在圓板狀粒子制造中將(一價(jià)陽離子的硫酸鹽)/(疏酸鋁)表示的摩爾比改變成0.20，僅這一點(diǎn)與實(shí)施例Y-I-21不同，其他處理過程用與實(shí)施例Y-I-19同樣的處理過程來得到Y(jié)-A-29粒子。長方體狀粒子抗菌劑的制造實(shí)施例Y-I-30Y-A-30粒子[Ag。.,(H30)。.86]0.96A13(S04)192(OH)612的制造使用下述原料，通過下述的合成方法得到Y(jié)-A-30粒子。使用原料1.04mol/L的硫酸鋁2.0摩爾1923ml氫氧化鋁AI(OH)32.0摩爾156.02g(氫氧化鋁；協(xié)和化學(xué)工業(yè)(林)制干燥氬氧化鋁S-100:無定形)合成方法一邊攪拌上述硫酸鋁水溶液，一邊添加上述氫氧化鋁Al(OH)3,制作氬型的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子沉淀物漿料(反應(yīng)物)。在該槳料中添加離子交換水，將該漿料稀釋至7.0L。進(jìn)而在室溫下攪拌5小時(shí)后，通過高壓釜在170'C的溫度下進(jìn)行5小時(shí)的水熱處理。將處理后的溶液進(jìn)行過濾.水洗.千燥粉粹處理，得到呈長方體狀的氬型(水合氫型)的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子。這以后的處理過程按照實(shí)施例Y-I-l進(jìn)行，得到呈長方體狀的Y-A-30粒子。該SEM照片示于圖20。實(shí)施例Y-I-31Y-A-31粒子[Ag。.,(H30)。.86]o.96Al3(S04)l92(OH)6.12的制造除了在加入到高壓釜前將反應(yīng)物在室溫下攪拌的時(shí)間改變成168小時(shí)這一點(diǎn)與實(shí)施例Y小30不同之外，其他的處理過程與實(shí)施例Y-I-30同樣來得到呈長方體狀的Y-A-31粒子。比較例比較例Y-I-lY-V-l粒子[Ag。.,Na?！稬Al3(S04)2.36(OH)5.28的制造將381ml1.025mol/L的硫酸鋁、48.5g(0.34mol)的硫酸鈉用去離子水制成1,900ml的溶液，一邊在室溫下攪拌一邊用約3分鐘向該溶液中注入357ml3.382N的氬氧化鈉(堿當(dāng)量比0.775,(—價(jià)陽離子的硫酸鹽)/(硫酸鋁)表示的摩爾比=0.28)。進(jìn)而攪拌20分鐘后，轉(zhuǎn)移至高壓滅菌裝置中在IOO'C下進(jìn)行2小時(shí)的水熱反應(yīng)。冷卻至25。C后、過濾，用500ml的水進(jìn)行水洗，在105'C下干燥22小時(shí)，結(jié)果得到呈凝聚塊狀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子。之后的離子交換處理過程與實(shí)施例Y-I-l同樣進(jìn)行來得到Y(jié)-V-l粒子。Y-V-l粒子的性狀示于表-23，粒徑均勻性差，且形狀的SEM照片是如圖21所示那樣的凝聚塊狀。利用該實(shí)驗(yàn)得到的粒子的形狀為凝聚塊狀、且粒徑均勻性差，認(rèn)為這是由于在本發(fā)明中制造球狀粒子時(shí)極為重要的在反應(yīng)時(shí)應(yīng)控制的堿當(dāng)量比、和(一價(jià)陽離子的硫酸鹽)/(硫酸鋁)表示的摩爾比這兩者不能控制在本發(fā)明所規(guī)定的范圍內(nèi)而造成的。比較例Y-I-2Y-V-2粒子[Ag。.,Na。.9丄。7Al3(S04)2.42(OH)523的制造除了將堿當(dāng)量比提高到0.8這樣來變更以外，其他處理過程用與實(shí)施例Y小l同樣的處理過程來得到Y(jié)-V-2粒子。在該實(shí)驗(yàn)中，雖然不同于比較例Y小l而將堿當(dāng)量比提高至本發(fā)明規(guī)定的范圍內(nèi)，但(一價(jià)陽離子的硫酸鹽)/(硫酸鋁)表示的摩爾比仍舊為比較例Y-I-l的0.28，依然在本發(fā)明規(guī)定的范圍外。因此得到的粒子的粒徑均勻性雖然與比較例Y小l的粒子相比有少許改善，但仍然差、且粒子形狀為凝聚塊狀。比較例Y-I-3Y-V-3粒子[Ag。.,Na,.Q8],.,8Al3(S04)211(OH)5.96的制造除了與比較例Y-I-2相比、將堿當(dāng)量比進(jìn)而提高而改變成1.0以外，其他用與比較例Y-I-l同樣的處理過程來得到Y(jié)-V-3粒子。Y-V-3粒子的粒徑均勻性差，且是凝聚塊狀的粒子。在該實(shí)驗(yàn)中，結(jié)果表明即使與比較例Y-I-2同樣、堿當(dāng)量比在本發(fā)明規(guī)定的范圍內(nèi)，但如果(一價(jià)陽離子的硫酸鹽)/(硫酸鋁)表示的摩爾比不在本發(fā)明規(guī)定的范圍內(nèi)，也不能得到本發(fā)明的具有優(yōu)異粒徑均勻性、且具有球狀的形狀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子即，由比較例Y-I-2和比較例Y-I-3可以理解，在本發(fā)明的反應(yīng)中控制的堿當(dāng)量比例如即使是優(yōu)選范圍的0.8或1.0,僅此也是不充分的，進(jìn)而如果(一價(jià)陽離子的硫酸鹽)/(疏酸鋁)表示的摩爾比不控制在本發(fā)明規(guī)定的范圍內(nèi)，也不能得到本發(fā)明的具有優(yōu)異粒徑均勻性的抗菌劑粒子。比較例Y-I-4Y-V-4粒子Na。.96Al3(S04),.92(OH)6.12的制造除了不與銀進(jìn)行離子交換以外，其他用與實(shí)施例Y-I-l同樣的處理過程來得到Y(jié)-V-4粒子。比較例Y-I-5Y-V-5粒子[Ago.,Na。.9LAl3(S04)2(OH)6與勃姆石.凝膠的表現(xiàn)XRD圖形的混合物的制造除了在球狀粒子制造中將堿當(dāng)量比改變成本發(fā)明規(guī)定范圍外的1.3這一點(diǎn)與實(shí)施例Y-I-3不同以外，其他的處理過程用與實(shí)施例Y小3同樣的處理過程來得到Y(jié)-V-5粒子。粒子形狀為凝聚塊狀，粒徑均勻性075/025差、為8.52。X線衍射的圖形具有作為式(1)以外化合物的、1種氫氧化鋁結(jié)晶形態(tài)的勃姆石凝膠的峰。比較例Y-I-6Y-V-6粒子[Ag。.iNaL。7]u7Al3(S04)2.34(OH)5.490.51H20的制造除了將(一價(jià)陽離子的疏酸鹽)/(疏酸鋁)表示的摩爾比改變成本發(fā)明規(guī)定范圍外的3.0這一點(diǎn)與實(shí)施例Y-I-3不同以外，其他的處理過程用與實(shí)施例Y-I-3同樣的處理過程來得到Y(jié)-V-6粒子。粒子形狀為凝聚塊狀，平均二次粒徑大、為16.72。比較例Y-I-7除了將水熱處理溫度改變成本發(fā)明規(guī)定范圍外的8(TC這一點(diǎn)與實(shí)施例Y-I-3不同以外，其他的處理過程用與實(shí)施例Y-K3同樣的處理過程來得到Y(jié)-V-7粒子。粒子形狀為凝聚塊狀，平均二次粒徑為25.8pm，粒徑均勻性D75/D25差、為4.02。用XRD判定為無定形。并且上述實(shí)施例Y-I的Y-A1~Y-A31的各粒子通過使用高純度的原料(精制成雜質(zhì)含量Pb、Cd、As、Ba全部為O.lppm以下、Fe為10ppm以下、Mn、Cu、Cr、Ni為lppm以下的原料)、且使用在設(shè)備方面由耐腐蝕性的上述材料構(gòu)成的裝置來進(jìn)行合成。因此雜質(zhì)含量與天然的明礬石不同，Pb、Cd、As、Ba全部為O.lppm以下、Fe為10ppm以下、Mn、Cu、Cr、Ni為lppm以下、以及Cl為100ppm以下。并且雜質(zhì)含量利用原子吸光法或者ICP-AES法(電感耦合等離子體原子發(fā)射質(zhì)譜)、或者熒光X線法來測定。表-23<table>tableseeoriginaldocumentpage121</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage122</column></row><table>表-23續(xù)制造條件、制造物<table>tableseeoriginaldocumentpage123</column></row><table>表-23續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage124</column></row><table>以下，對于使用了用式(Y-I)表示的抗菌劑的抗菌性樹脂制品的制造進(jìn)行具體地說明。并且以在各自表中所示的量添加作為熒光增白劑的2，5-噻吩二基(5-叔丁基-1,3-苯并喝唑)(也有不添加的情況)。聚丙烯成型品的制造實(shí)施例Y-II-1~Y-II-31、比較例Y-II-1~Y-II-81對于實(shí)施例Y-II-l,預(yù)先將100重量份透明注射成型用級別聚丙烯、0.06重量份表-23記述的Y-A-l粒子進(jìn)行混合，使用雙軸混煉擠塑機(jī)將其在230。C下混煉，得到混合顆粒，將該顆粒在230。C下注射成型為2mm,制成上述各試驗(yàn)用的試驗(yàn)片，利用上述樹脂制品的測定方法(6)~(8)測定抗菌性、透明性、白色性。其結(jié)果示于表-24的縱雙重線的左側(cè)?；鞜挃D壓加工時(shí)過濾器通透性試驗(yàn)(擠塑機(jī)壓力)的試驗(yàn)用上述(9)的方法進(jìn)行。其結(jié)果示于表-24的縱雙重線的右側(cè)。在實(shí)施例Y-II-2~Y-II-31、和比較例Y-II-1-9的試驗(yàn)中，除了將使用的抗菌劑粒子和配合量如表-24所示的那樣進(jìn)行一部分改變以外，其他與實(shí)施例Y-II-1同樣制成試驗(yàn)片來實(shí)施各試驗(yàn)。其結(jié)果示于表-24。除了在比較例Y-II-l-Y-n-3、和比較例Y-II-5中使用呈塊狀凝聚粒子且Dr的寬度(粒徑分布寬度)大的Y-V-l3粒子和Y-V-5粒子、在比較例Y-II-6中使用Dr的寬度(粒徑分布寬度)小但平均二次粒徑大、為16.72nm且呈塊狀凝聚粒子的Y-V-6粒子、在比較例Y-II-4中使用不含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物Y-V-4粒子、在比較例Y-II-8的試驗(yàn)中不添加抗菌劑這些方面與實(shí)施例Y-II-1不同以外，其他條件與實(shí)施例Y-II-1同樣來制成試驗(yàn)片，并同樣進(jìn)行測定。其結(jié)果示于表-24。對于實(shí)施例，在混煉擠塑加工時(shí)過濾器通透性、抗菌性、透明性、顏色這些方面具有優(yōu)異的特性，另一方面，對于比較例，在這些特性中有至少1個(gè)以上的項(xiàng)目存在問題。在比較例Y-II-1~Y-II-3、和比較例Y-II-5中，由于使用了呈塊狀凝聚粒子且Dr的寬度(粒度分布寬度)大的Y-V-lY-V-3粒子和Y-V-5粒子，因此抗菌性和透明性差，混煉擠塑加工時(shí)過濾器通透性也產(chǎn)生問題。在比較例Y-II-6中，由于使用Dr的寬度(粒徑分布寬度)小但平均二次粒徑大、為16.72pm且呈塊狀凝聚粒子的Y-V-6粒子，因此抗菌性和透明性差，混煉擠塑加工時(shí)過濾器通透性也產(chǎn)生問題。雖然在比較例Y-II-4中配合了鋁硫酸鹽氫氧化物粒子，但由于不是含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子，因此完全沒有抗菌效果。由于在比較例Y-II-8中不配合抗菌劑，所以透明性和顏色不存在問題，但完全沒有抗菌效果。<table>tableseeoriginaldocumentpage127</column></row><table>表-24續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage128</column></row><table>200680024049.4勢溢齒被121/1425t聚苯乙烯、EVA、丙烯酸等透明性樹脂成型品的制造實(shí)施例Y-II-32~Y-II-34實(shí)施例Y-II-32~Y-II-34除了在實(shí)施例Y-II-1中將抗菌化對象樹脂由聚丙烯改變成聚苯乙烯、EVA、丙烯酸系樹脂，將抗菌劑改變成Y-A-3、Y-A-19、Y-A-31粒子，將抗菌劑配合量改變成如表-25所示那樣的量、并將混煉時(shí)、成型時(shí)的溫度改變成21(TC以外，其他按照實(shí)施例Y-II-1來進(jìn)行。結(jié)果示于表-25。對于實(shí)施例的成型品，確認(rèn)透明性沒有損害，顏色為無色(白)且抗菌性也優(yōu)異。<table>tableseeoriginaldocumentpage130</column></row><table>聚碳酸酯、尼龍、聚對苯二甲酸乙二酯、聚氨酯等成型品的制造實(shí)施例Y-II-35~Y-II-38實(shí)施例Y-II-35-Y-II-38除了在實(shí)施例Y-II-1中將抗菌化對象樹脂由聚丙烯改變成聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯、尼龍6.6、聚縮醛樹脂等具有透明性且在加工時(shí)要求水分少的樹脂、且抗菌劑以表-26所示的量使用Y-A-3、Y-A-19、Y-A-31粒子，并將混煉時(shí)、成型時(shí)的溫度改變成各個(gè)樹脂常識的加工溫度(PC、PET、尼龍6.6為29CTC、聚縮醛為19(TC)以外，其他按照實(shí)施例Y-II-1進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果示于表-26。在實(shí)施例Y-II-35~Y-II-38中，使用Y-A-3、Y-A-19、Y-A-31粒子的任一者，對于得到的成型品，不產(chǎn)生銀線痕。在實(shí)施例中，成型品的透明性幾乎沒有損害，顏色為無色(白)且抗菌性也優(yōu)異。表-26<table>tableseeoriginaldocumentpage132</column></row><table>薄膜的制造實(shí)施例Y-II-39使用加壓捏合機(jī)預(yù)先將合計(jì)100重量％的80重量c/。LDPE樹脂與20重量Q/o抗菌劑Y-A-3粒子在120'C下混煉15分鐘，由該混煉物在擠塑造粒機(jī)中通過熱切法在12(TC下得到直徑約為3mm的母煉膠顆粒。將該母煉膠顆粒以相對于100重量份其他的LDPE樹脂、使抗菌劑Y-A-3粒子為0.1重量份這樣的量來配合，將該配合物通過T模型法和膨脹法分別制成厚度為50pm的薄膜。對于該薄膜利用上述方法測定抗菌性、透明性、白色性。其結(jié)果示于表-27。對于實(shí)施例的薄膜，確認(rèn)透明性沒有損害，顏色為無色(白)且抗菌性也優(yōu)異。對于Y-A-19粒子、Y-A-31粒子，可以同樣得到50pm的薄膜。實(shí)施例Y-II-40對于各100重量份的聚丙烯、LDPE、HDPE、離聚物樹脂、尼龍6/66共聚樹脂、PET樹脂、AS樹脂的各樹脂，使用雙軸混煉擠塑機(jī)得到分別配合了0.1重量份Y-A-3粒子、Y-A-19粒子、Y-A-31粒子的混合顆粒。由該顆粒通過T模型法分別得到厚度為50pm的薄膜。對于該薄膜利用上述方法測定抗菌性、透明性、白色性。其結(jié)果示于表-27。對于得到的各薄膜，確認(rèn)透明性基本沒有損害，顏色為無色(白)且抗菌性也優(yōu)異。<table>tableseeoriginaldocumentpage134</column></row><table>聚氯化乙烯成型品的制造實(shí)施例Y-II-41在實(shí)施例Y-II-41中，使用開式輥將包含100重量份聚氯化乙烯樹脂、0.1重量份抗菌劑Y-A-3粒子、1.2重量份辛基硫醇錫、0.8重量部蓖麻醇酸甘油酯、0.4重量部褐煤酸酯的組合物在18(TC下混煉3分鐘，由該混煉物利用壓縮成型機(jī)在18(TC下得到厚度為2mm的成型板。對于Y-A-19粒子、Y-A-31粒子也同樣得到2mm的成型板。對于該成型板利用上述方法測定抗菌性、透明性、白色性。其結(jié)果示于表-28。對于得到的各成型板，確認(rèn)透明性基本沒有損害，顏色為無色(白)且抗菌性也優(yōu)異。表-28聚氯化乙烯<table>tableseeoriginaldocumentpage136</column></row><table>熱固性樹脂成型品的制造實(shí)施例Y-II-42在實(shí)施例Y-II-42中，使用捏合機(jī)將100重量份不飽和聚酯樹脂、1重量份抗菌劑Y-A-3粒子、3重量份固化劑(千六久^少^》少《力A社制HY951)、1重量份硬脂酸、0.5重量份抗氧化劑(f"'義《i>弋/I^少纟力》社制4/k;ir乂少夕義1010)、150重量份平均二次粒徑為30pm、BET法比表面積為lm2/g的人造大理石用途氫氧化鋁進(jìn)行混煉，使其在9(TC下固化15分鐘，得到厚度為2mm的板。對于Y-A-19粒子、Y-A-31粒子，可以同樣得到2mm的板。對于該成型板利用上述方法測定抗菌性。其結(jié)果示于表-29。對于得到的各成型板，確認(rèn)透明性基本沒有損害，顏色為無色(白)且抗菌性也優(yōu)異。纖維的制造實(shí)施例Y-II-43使用雙軸混煉擠塑機(jī)預(yù)先將100重量份的纖維用聚丙烯、2重量份的抗菌劑Y-A-3粒子進(jìn)行混煉，由該混煉物使用附設(shè)了300網(wǎng)眼的篩子的擠塑機(jī)、通過熔融法來紡紗得到100旦尼爾的纖維。對于該纖維利用上述方法測定抗菌性。其結(jié)果示于表-29。對于Y-A-19粒子、Y-A-31粒子，可以同樣得到IOO旦尼爾的纖維。對于得到的各纖維，確認(rèn)透明性基本沒有損害，顏色為無色(白)且抗菌性也優(yōu)異。并且對于上述的擠塑熔融法，在各實(shí)施例Y-II-43中，沒有粗大粒子在該篩子上堵塞而給紡紗操作帶來障礙的問題。無紡布的制造實(shí)施例Y-II-44利用抄漿纖維網(wǎng)法和無定向纖維網(wǎng)法將在實(shí)施例Y-II-43中得到的各聚丙烯纖維制成密度為0.06g/cm3的無紡布，進(jìn)行上迷抗菌性的試驗(yàn)。對于Y-A-19粒子、Y-A-31粒子，可以同樣得到無紡布。其結(jié)果示于表-29。對于得到的各無紡布，確認(rèn)透明性基本沒有損害，顏色為無色(白)且抗菌性也優(yōu)異。表-29<table>tableseeoriginaldocumentpage138</column></row><table>橡膠成型品的制造實(shí)施例Y-II-45使用開式輥將包含100重量份EPDM(乙烯/丙烯比例=50/50)、0.5重量份抗菌劑Y-A-3粒子、3重量份過氧化二枯基、0.5重量份聚(2，2，4-三甲基-1，2-雙氫喹啉)、1重量份硅炕偶聯(lián)劑(日本工-力制Y-A-172)、0.5重量份硬脂酸、1重量份硫的組合物在50'C下進(jìn)行混煉，1天后將該混煉物在160'C下疏化30分鐘，得到厚度為2mm的成型板。對于Y-A-19粒子、Y-A-31粒子，可以同樣得到2mm的成型板。對于該成型板利用上述方法來測定抗菌性等。其結(jié)果示于表-30。對于得到的各成型板，確認(rèn)透明性基本沒有損害，顏色為無色(白)且抗菌性也優(yōu)異。頻實(shí)施例Y-II-46在具有冷卻設(shè)備的設(shè)備中，相對于合計(jì)100重量份的60重量份甲基丙烯酸甲酯和40重量份丙烯酸2-乙基己酯，加入3重量份二甲基丙烯酸三甘醇酯、10重量份鄰苯二曱酸二烷基酯、0.003重量份氫醌、0.5重量份熔點(diǎn)為46。C的石蠟、0.5重量份熔點(diǎn)為54'C的石蠟、0.7重量份N,N-二8羥基丙基9對甲苯胺，一邊攪拌一邊緩慢添加25重量份的曱基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸正丁酯的共聚物(Tg=66'C、Mw=40,000)，在60'C下攪拌2小時(shí)，冷卻至30。C。將在其中包含1重量份Y-A-3粒子、7重量份著色劑三菱k43>制卜大一P-400、300重量份骨材三菱k43》制KM17、2重量份聚合引發(fā)劑二?；^氧化物的涂料在20'C下放置1小時(shí)，制作涂膜，利用上述(6)的(c)方法進(jìn)行抗菌試驗(yàn)。對于Y-A-19粒子、Y-A-31粒子，可以同樣得到涂料。其結(jié)果示于表-30。得到的涂料的抗菌性也優(yōu)異。填縫材料實(shí)施例Y-II-47相對于100重量份的以硅烷醇作為末端基的、25。C時(shí)粘度為50,000厘泊的聚二甲基硅烷醇，在真空下混合1重量份的氨基丙基雙(曱基乙基酮氧氨基)曱氧基硅烷10分鐘，接著在該混合物中添加5重量份的甲基三(甲基乙基酮氧氨基)硅烷，在真空下混合15分鐘，并添加5重量份的BET法比表面積為200m2/g的熱解法二氧化硅、0.1重量份的月桂酸二丁錫、1重量份的Y-A-3粒子抗菌劑，在真空下混合IO分鐘。將該混合的組合物滴在聚乙烯片材上，使厚度為2mm來得到抗菌性試驗(yàn)用的試驗(yàn)片。對于Y-A-19粒子、Y-A-31粒子，可以同樣得到試驗(yàn)片。對于其通過上述抗菌性試驗(yàn)法(7)的(e)來實(shí)施抗菌試驗(yàn)。其結(jié)果示于表-30。將上述實(shí)施例Y-II-1~Y-II-47的各成型品、薄膜等一旦在900。C下進(jìn)行燒成，將得到的灰分溶解在酸中制成溶液，然后利用原子吸光法或者ICP法(電感耦合等離子體)測定在各實(shí)施例的成型品、薄膜等中含有的重金屬，在實(shí)施例Y-II-lY-II-47的各樹脂成型品、薄膜、纖維等中含有的Pb、Cd、As、Ba全部為O.lppm以下、且Fe為5ppm以下、Mn、Cu、Cr、Ni分別為lppm以下。因此判定本發(fā)明的抗菌性樹脂組合物和由其形成的制品不僅安全性高、進(jìn)而也是耐熱劣化性優(yōu)異的材料。<table>tableseeoriginaldocumentpage141</column></row><table>抗霉劑實(shí)施例Y-II-48、比較例Y-II-1和Y-II-2除了培養(yǎng)基由敏性MHB培養(yǎng)基改變成日水制藥制土豆右旋糖瓊脂培養(yǎng)基這一點(diǎn)不同以外，其他按照日本化學(xué)療法學(xué)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)法(2003年改訂版)測定最小生長抑制濃度來對于本發(fā)明的抗霉劑粒子和比較例的粒子進(jìn)行抗霉性能的測定，最小生長抑制濃度用ppm表示。當(dāng)該數(shù)值小時(shí)，表示抗霉性能高。測定結(jié)果示于下表-31。供試霉菌使用※1:C"Wo^o"'wwCaWoj;o〃a^NBRC6348(枝狀枝孢菌)※2:Co〃efofWc腦coccodejNBRC5256(番癡炭疽病菌)※3:L^〃/ag/"o/of/av一e"sNBRC9175(稻曲病病原菌)表-31<table>tableseeoriginaldocumentpage143</column></row><table>比較例Y-II-1(Rl粒子)(擔(dān)栽銀的磷酸鋯)平均二次粒徑；lpmBET法比表面積；4mVgAg含量；3%※；Rl粒子在以下的實(shí)驗(yàn)中使用相同的粒子。6400300020比較例Y-II-2(波爾多粉)(市售品波爾多粉劑含有11.1%的硫酸銅、含有6.0%的銅)6400<6400<800判定本發(fā)明抗霉劑與比較例的抗霉劑相比，顯示出優(yōu)異得多的抗霉性能?；瘖y品實(shí)施例Y-II-49調(diào)制油包水型的青狀乳化化妝品，該青狀乳化化妝品使用了如下迷表所示的實(shí)施例和比較例的配合成分。將表中1-5的油性材料、6、7的表面活性劑、10的抗菌劑進(jìn)行混合而成的混合物作為A，另一方面，將表中的物質(zhì)8精制水、9的保濕劑進(jìn)行混合而成的混合物作為混合物B，分別將混合物A、B加熱至70。C后，一邊攪拌一邊使混合物B流到混合物A中，使其乳化，然后進(jìn)行冷卻至室溫，得到油包水型的青狀乳化化妝品?？咕栽囼?yàn)在乳化30天后使用大腸桿菌E.co"NBRC3972、按照上述(7)的(c)來實(shí)施。進(jìn)而對于平時(shí)腋下有惡臭的人，在其腋下涂抹lg的實(shí)施例和比較例的乳骨，8小時(shí)后讓10個(gè)人聞一聞?dòng)袩o惡臭的存在。結(jié)果示于下述表-32。表-32<table>tableseeoriginaldocumentpage145</column></row><table>試驗(yàn)的結(jié)果判定在實(shí)施例中抗菌性優(yōu)異且抑制惡臭的效果高。另一方面，對于比較例，除了用Rl粒子替換實(shí)施例的抗菌劑、或者完全不添加抗菌劑以外，其他與實(shí)施例相同，但判定沒有抗菌性且沒有防止惡臭的效果?？咕魢婌F劑實(shí)施例Y-II-50、比較例Y-II-4和Y-II-5在加熱至7(TC的容器中加入2.3重量份的雙丙甘醇，進(jìn)而添加2.5重量份的月桂酸和1重量份的肉豆蔻酸、進(jìn)而3.2重量份的三乙醇胺來制成溶液。接著將該溶液緩慢注入90重量份的加熱至70。C的離子交換水中、并使其乳化來制備泡沫基材溶液，將其冷卻至25'C。在該泡沫基材溶液中添加1重量份本發(fā)明的抗菌劑粒子并進(jìn)行攪拌、混合，來制備抗菌除臭泡沫狀氣溶膠組合物。將180g該組合物與20g噴射劑(LPG0.34MPa)填充到白鐵小罐的噴霧式容器中，制成抗菌除臭泡沫狀氣溶膠噴霧劑。另一方面，讓平時(shí)腋下有惡臭的人充分運(yùn)動(dòng)后，對其以使15cmx15cm的綿制手絹增重0.5g、和5g這樣來采集汗。對于該手絹的表面和背面分別各噴霧lg的該抗菌除臭泡沫狀氣溶膠噴霧劑，在恒溫槽中、30。C下靜置IO天后，讓IO個(gè)人嗅一嗅有無惡臭。測定的結(jié)果示于下表-33。表-33<table>tableseeoriginaldocumentpage147</column></row><table>比較例Y-II-4Rl粒子(擔(dān)載銀的磷酸鋯)1重量份5/10人10/10人比較例Y-II-5不添加抗菌劑10/10人10/10人判定本發(fā)明抗菌劑與比較例的抗菌劑相比，顯示出優(yōu)異得多的防止惡臭的性能?？咕垖?shí)施例Y-II-51、比較例Y-II-6和Y-II-7在82%漂白化學(xué)紙漿中混合1%的本發(fā)明的抗菌劑、5%的淀粉(干燥紙力增強(qiáng)劑)、5%的尿素-曱醛樹脂(濕潤紙力增強(qiáng)劑)、2%的二氧化鈦(無機(jī)填料)、5%的以聚酰胺系樹脂作為主成分的油墨(粘合性粘結(jié)劑)，將其使用抄紙機(jī)抄成厚度為O.lmm的紙。將該紙切割成5cmx5cm的大小，進(jìn)行與上述抗菌性試驗(yàn)方法(7)中的(a)是同樣的試驗(yàn)。測定結(jié)果示于下表-34。表-34<table>tableseeoriginaldocumentpage148</column></row><table>判定本發(fā)明抗菌劑與比較例的抗菌劑相比，顯示出優(yōu)異得多的抗菌性能。農(nóng)藥(抗霉劑)實(shí)施例Y-II-52、比較例Y-II-8和Y-II-9在實(shí)施例中，用均相混合機(jī)將10重量份本發(fā)明的粒子、30重量份硅烷偶聯(lián)劑表面改性輕質(zhì)碳酸4丐(無機(jī)微粉體)、5重量份聚氧乙烯烷基烯丙基醚(表面活性劑)、10重量份乙二醇(表面活性劑)、0.2重量份黃原酸樹膠(乳化穩(wěn)定劑)、44.8重量份水進(jìn)行均勻混合后，用球磨機(jī)均勻地進(jìn)行濕式粉碎，得到水性懸濁狀農(nóng)藥組合物。將其用水稀釋至1/100并裝入市售的塑料制噴霧裝置中。對于比較例，除了將實(shí)施例的粒子用下述粒子、或者波爾多粉替換以外，其他試驗(yàn)方法按照實(shí)施例的要點(diǎn)來進(jìn)行。另一方面，分別準(zhǔn)備長成約20cm的茄子、和稻子。對于茄子，在其葉、莖、根部各噴霧lg制備成lxl()S個(gè)/ml的Co〃Wo,n'ccoccoc/esNBRC5256(番癡炭疽病菌)懸油液，1天后同樣噴霧lg上述稀釋至1/100的該水性懸濁狀農(nóng)藥組合物，進(jìn)而在30天后觀察番茄炭疽病的發(fā)生程度。茄子的試驗(yàn)是在直徑為33cm、深度為30cm的缽中以27cm的高度裝入土這樣來實(shí)施的。對于稻子，在其葉、莖、根部各噴霧lg制備成lxl(^個(gè)/ml的f/W,7ag/"oz'Aav/""sNBRC9175(稻曲病病原菌)懸油液，1天后同樣噴霧lg上述稀釋至1/100的該水性懸濁狀農(nóng)藥組合物，進(jìn)而在30天后觀察稻曲病的發(fā)生程度。稻子的試驗(yàn)在下述那樣的條件下進(jìn)行，即，在直徑為33cm、深度為30cm的缽中以27cm的高度^X土，土壤的水剛剛從表面斷開但在土壤中存在充分的水。測定結(jié)果示于下表-35。表-35<table>tableseeoriginaldocumentpage149</column></row><table>判定本發(fā)明農(nóng)藥組合物與比較例的農(nóng)藥組合物相比，顯示出優(yōu)異得多的農(nóng)藥性能。權(quán)利要求1.抗菌劑，其包含用下式(X-I)或者(Y-I)表示的含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子，(AgaBb-a)bAlcAx(SO4)y(OH)z·pH2O(X-I)在式(X-I)中，a、b、c、x、y、z和p表示0.00001≤a＜0.5、0.7≤b≤1.35、2.7＜c＜3.3、0.001≤x≤0.5、1.7＜y＜2.5、4＜z＜7、0≤p≤5，B表示選自Na+、NH4+、K+和H3O+的至少1種的一價(jià)陽離子，陽離子的價(jià)數(shù)×摩爾數(shù)的合計(jì)值(1b+3c)的范圍是8＜(1b+3c)＜12，A表示有機(jī)酸陰離子，[AgaBb-a]b[Ti3-cAlc](SO4)y(OH)z·pH2O(Y-I)在式(Y-I)中，a、b、c、y、z和p分別滿足0.00001≤a＜0.5、0.8≤b≤1.35、2.5≤c≤3、1.7＜y＜2.5、4＜z＜7和0≤p≤5，B表示選自Na+、NH4+、K+和H3O+的至少1種的一價(jià)陽離子，M表示Ti或者Zn。2.如權(quán)利要求1所述的抗菌劑，利用激光衍射散射法測定的平均二次粒徑為0.1拜~12fxm。3.如權(quán)利要求1所述的抗菌劑，BET法比表面積為0.1-250cm2/g。4.如權(quán)利要求1所述的抗菌劑，該抗菌劑的表面用選自高級脂肪酸類、硅烷系偶聯(lián)劑、鈦酸酯系偶聯(lián)劑、鋁酸酯系偶聯(lián)劑、醇磷酸酯類、表面活性劑類等的至少1種進(jìn)行表面處理。5.具有抗菌性的樹脂組合物，其相對于IOO重量份的樹脂，配合0.001~300重量份的如權(quán)利要求1所述的抗菌劑。6.透明性優(yōu)異的抗菌性樹脂組合物，其相對于100重量份的樹脂，配合0.001-2重量份的如權(quán)利要求1所述的抗菌劑。7.抗菌性樹脂成型品，由如權(quán)利要求5所述的樹脂組合物形成。8.抗菌性薄膜，由如權(quán)利要求5所述的樹脂組合物形成。9.抗菌性纖維，由如權(quán)利要求5所述的樹脂組合物形成。10.抗菌性無紡布，由如權(quán)利要求5所述的樹脂組合物形成。11.抗菌性涂料，由如權(quán)利要求5所述的樹脂組合物形成。12.抗菌性填縫材料，由如權(quán)利要求5所迷的樹脂組合物形成。13.如權(quán)利要求5所迷的抗菌性樹脂制品，相對于100重量份的樹脂，還添加0.000001~0.1重量份的熒光增白劑，其白色度得到改善。14.抗霉劑，其含有如權(quán)利要求1所述的、包含用式(X-I)或者(Y-I)表示的含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子的抗菌劑。15.化妝品，其含有如權(quán)利要求1所述的、包含用式(X-I)或者(Y-I)表示的含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子的抗菌劑。16.抗菌紙，其含有如權(quán)利要求1所述的、包含用式(X-I)或者(Y-I)表示的含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子的抗菌劑。17.抗菌除臭噴霧劑，其含有如權(quán)利要求1所述的、包含用式(X-I)或者(Y-I)表示的含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子的抗菌劑。18.農(nóng)藥，其含有如權(quán)利要求1所述的、包含用式(X-I)或者(Y-I)表示的含有銀的鋁疏酸鹽氫氧化物粒子的抗菌劑。19.抗菌劑，其包含用下式(X-I)表示的含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子，(AgaBb.a)bAlcAx(S04)y(OH)z'pH20(X-I)在式(X-I)中，a、b、c、x、y、z和p表示0.00001<a<0.5、0.7<b<1.35、2.7<c<3.3、0.001《x<0.5、1.7<y<2.5、4<z<7、0《p《5,B表示選自Na+、NH4+、K+和1130+的至少l種的一價(jià)陽離子，陽離子的價(jià)數(shù)x摩爾數(shù)的合計(jì)值(lb+3c)的范圍是8〈(lb+3c)<12，A表示有機(jī)酸陰離子。20.如權(quán)利要求19所述的抗菌劑，其特征在于，式(X-I)中的有機(jī)酸陰離子A選自基于有機(jī)羧酸或者有機(jī)羥基羧酸的陰離子的至少1種21.如權(quán)利要求19所述的抗菌劑，其特征在于，式(X-I)中的有機(jī)酸陰離子A選自基于具有1~15個(gè)碳原子數(shù)的、有機(jī)羧酸或者有機(jī)幾基羧酸的陰離子的至少1種。22.如權(quán)利要求19所述的抗菌劑，式(X-I)中的B是選自Na+、H30+和NH^的至少l種的一價(jià)陽離子。23.如權(quán)利要求19所述的抗菌劑，對于式(X-I)中的Alc，以Zn"和/或T產(chǎn)的合計(jì)摩爾數(shù)來計(jì)算Al的c摩爾，將c摩爾鋁的1/2以下用Zn"和/或T產(chǎn)取代。24.如權(quán)利要求19所述的抗菌劑，將式(X-I)中(SOJy的S042'的一部分用選自PO,、C032'、NCV、SiO,和BO,的至少1種其他的無機(jī)酸離子取代。25.如權(quán)利要求19所述的抗菌劑，該粒子用式(X-I)表示且用Dr=D75/D25(D25表示利用激光衍射散射法測定的體積基準(zhǔn)累積粒徑分布曲線的25%值的粒徑，D"表示其75%值的粒徑)定義的粒徑分布的銳度(Dr)為l.(KD"1.8的范圍。26.如權(quán)利要求19所述的抗菌劑，該粒子用式(X-I)表示且用SEM照片觀察到的粒子形狀為球狀、圓盤狀(棋子狀)、對狀(漢堡包狀)、米粒狀、長方體狀、六角板狀、圓柱狀(酒樽狀)、八面體狀的任一種形狀。27.如權(quán)利要求19所述的抗菌劑，該粒子用激光衍射散射法測定的平均二次粒徑為0.1~5pm。28.如權(quán)利要求19所述的抗菌劑，該粒子的BET法比表面積為1~100m2/g。29.如權(quán)利要求19所迷的抗菌劑，在式(X-I)中，a、b、c、x、y、z和p滿足0.001<a<0.3、0.9《b《1.2、2.7<c<3.3、0細(xì)《x《0.2、1.7<y<2.3、5<z<7、0《p<3，B表示選自Na+、NH4+、H30+的至少1種的一價(jià)陽離子，陽離子的價(jià)數(shù)x摩爾數(shù)(lb+3c)的范圍滿足9<(lb+3c)<11。30.如權(quán)利要求19所述的抗菌劑，在式(X-I)中A表示選自草酸離子、檸檬酸離子、蘋果酸離子、酒石酸離子、甘油酸離子、沒食子酸離子和乳酸離子的至少1種的有機(jī)酸陰離子。31.含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子抗菌劑，其特征在于，用下式(Y-I)表示，粒徑分布的銳度0產(chǎn)075/025為l<Dr<1.4，所述粒徑分布的銳度用以激光衍射散射法測定的體積基準(zhǔn)累積粒徑的75%值的粒徑D75(大粒子徑側(cè))除以25%值的粒徑D25(微粒子徑側(cè))的算式表示，且粒子形狀為球狀，[AgaBb—a]b[M3-cAlc〗(S04)y(OH)z'PH20(Y-I)在式(Y-I)中，a、b、c、y、z和p分別滿足0.00001《a<0.5、0.8<b<1.35、2.9《c<3、1.7<y<2,5、4〈z〈7和(Kp",B"是選自Na+、NH4+、K+和^0+的至少1種的一價(jià)陽離子，M是Ti。32.含有銀的鋁疏酸鹽氫氧化物粒子抗菌劑，其特征在于，用下式(Y-I)表示，且粒子形狀為圓板狀，[AgaBb_a]b[M3-cAlc](S04)y(OH)zpH20(Y-I)在式(Y-I)中，a、b、c、y、z和p分別滿足0.00001<a<0.5、0.8《b<1.35、2.5《c<3、1.7<y<2.5、4〈z〈7和0《p《5，B"是選自Na+、NH/、K+和&0+的至少1種的一價(jià)陽離子，M是Zn。33.如權(quán)利要求32所迷的含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子抗菌劑，其粒徑分布的銳度0^075/025為l<Dr<1.8，所述粒徑分布的銳度用以激光衍射散射法測定的體積基準(zhǔn)累積粒徑的75%值的粒徑D75(大粒子徑側(cè))除以25。/。值的粒徑D25(微粒子徑側(cè))的算式表示。34.含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子抗菌劑，其特征在于，用下式(Y-I)表示，且粒子形狀為長方體狀，[AgaBb-a]bAl3(S04)y(OH)zpH20式(1)在式(1)中，a、b、y、z和p分別滿足0.00001<a<0.5、0.8《b《1.35、1.7<y<2.5、4〈z〈7和(Kp",8是1130+離子。35.如權(quán)利要求34所述的含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子抗菌劑，其粒徑分布的銳度Dr-D^D25為l<Dr<1.8，所述粒徑分布的銳度用以激光衍射散射法測定的體積基準(zhǔn)累積粒徑的75%值的粒徑D75(大粒子徑側(cè))除以25%值的粒徑D25(微粒子徑側(cè))的算式表示。36，如權(quán)利要求31、32或者34中任一項(xiàng)所迷的抗菌劑，式(Y-I)中的a為0.00001<a<0.35。37.如權(quán)利要求31、32或者34中任一項(xiàng)所述的抗菌劑，用激光衍射散射法測定的平均二次粒徑為0.1~12pm。38.如權(quán)利要求31、32或者34中任一項(xiàng)所述的抗菌劑，BET法比表面積為0.1~250cm2/g。39.如權(quán)利要求31、32或者34中任一項(xiàng)所述的抗菌劑，將式(Y-I)中(SOJy的y摩爾S04的1/10以下用選自S032-、P043-、HP032'、C032-、N03'、SiO/'和BCV'的其他無機(jī)酸離子的至少l種取代。40.權(quán)利要求19所迷的含有銀和有機(jī)酸陰離子的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子抗菌劑的制造方法，其特征在于，在疏酸鋁與一價(jià)陽離子疏酸鹽和/或硝酸鹽的混合水溶液中，添加包含一價(jià)陽離子的堿水溶液和有機(jī)酸，通過加熱反應(yīng)來生成含有有機(jī)酸陰離子的鋁疏酸鹽氫氧化物粒子后，將得到的粒子與含有銀的水溶液接觸攪拌，使該粒子的陽離子的一部分與銀進(jìn)行離子交換。41.權(quán)利要求31所述的具有球狀形狀的含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子抗菌劑的制造方法，其特征在于，在疏酸鋁{Al2(S04)3)與選自Na+、K+和NH/的至少1種作為一價(jià)陽離子的一價(jià)陽離子疏酸鹽{(B'+)2(S04))的混合溶液中，添加該一價(jià)陽離子的氫氧化物(B'+OH)溶液，以使堿當(dāng)量比(=[一價(jià)陽離子的氫氧化物]/[硫酸鋁])為0.6-1.0,且添加的反應(yīng)物進(jìn)而在90'C250'C水熱下進(jìn)行反應(yīng)處理來生成鋁硫酸鹽氫氧化物粒子，以使([一價(jià)陽離子硫酸鹽]/[疏酸鋁])表示的摩爾比為0.3-3.0，在該工序后，通過將該粒子與含有銀的水溶液接觸攪拌，使該粒子的一價(jià)陽離子的一部分與銀進(jìn)行離子交換來生成。42.權(quán)利要求32所述的具有圓板狀形狀的含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子抗菌劑的制造方法，其特征在于，在疏酸鋁(A12(S04)3)、鋅化合物與選自Na+、K+和NH/的至少1種作為一價(jià)陽離子的一價(jià)陽離子硫酸鹽((B1+)2(S04))的混合溶液中，添加該一價(jià)陽離子的氬氧化物(B^OH)溶液，以使堿當(dāng)量比(-[一價(jià)陽離子的氫氧化物]/[硫酸鋁]+[鋅化合物])為0.6-1.0，將得到反應(yīng)物進(jìn)而在90。C25(TC水熱下進(jìn)行反應(yīng)處理來生成鋁疏酸鹽氫氧化物粒子，在該工序后，通過將該粒子與含有銀的水溶液接觸攪拌，使該粒子的一價(jià)陽離子的一部分與銀進(jìn)行離子交換來生成。43.權(quán)利要求34所述的具有長方體狀形狀的含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子抗菌劑的制造方法，其特征在于，將硫酸鋁水溶液與無定形氫氧化鋁的懸濁液進(jìn)行混合攪拌而得到的反應(yīng)物在IO(TC250'C水熱下進(jìn)行反應(yīng)處理來生成鋁硫酸鹽氫氧化物粒子，在該工序后，通過將該粒子與含有銀的水溶液接觸攪拌，使該粒子的一價(jià)陽離子的一部分與銀進(jìn)行離子交換來生成。全文摘要一種抗菌劑，其包含用下式(X-I)或者(Y-I)表示的含有銀的鋁硫酸鹽氫氧化物粒子。本發(fā)明的上述抗菌劑可以配合在樹脂中作為抗菌性的成型品來利用，進(jìn)而也可以作為抗霉劑、化妝品、抗菌紙、抗菌除臭噴霧劑和農(nóng)藥來利用。(Ag_aB_b-a)_bAl_cA_x(SO₄)_y(OH)_z·pH₂O(X-I)[Ag_aB_b-a]_b[Ti_3-cAl_c](SO₄)_y(OH)_z·pH₂O(Y-I)文檔編號C09K3/10GK101212905SQ200680024049公開日2008年7月2日申請日期2006年6月30日優(yōu)先權(quán)日2005年6月30日發(fā)明者井上良惠,今橋猛,岡田彰,王興東申請人:協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社