專利名稱：：用于有機(jī)電子器件的化合物的制作方法用于有機(jī)電子器件的化合物本發(fā)明描述新穎的化合物和其在有機(jī)電子器件中的用途。在有機(jī)電致發(fā)光器件(OLEDs)中使用在可見光譜區(qū)能夠發(fā)光的半導(dǎo)體有機(jī)化合物是已知的。這種器件的一般結(jié)構(gòu)例如描述在US4539507，US5151629，EP0676461禾卩WO98/27136中。然而，這些器件仍存在需要迫切改進(jìn)的相當(dāng)大的問題1.特別是在熒光OLEDs情況下的效率仍太低，必須提高。2.有效壽命仍很低，特別在發(fā)藍(lán)色光情況下，意謂著它至今僅能實(shí)現(xiàn)簡(jiǎn)單的工業(yè)應(yīng)用。3.工作電壓相當(dāng)高，特別是在熒光OLEDs情況下，因此應(yīng)進(jìn)一步降低以改進(jìn)功率效率。對(duì)于移動(dòng)式應(yīng)用這具有特別顯著的重要性。特別是，現(xiàn)有技術(shù)的OLEDs顯示工作電壓對(duì)空穴傳輸層的層厚度強(qiáng)烈的依賴性。4.包括芳香胺以及雙鍵體系的許多發(fā)藍(lán)色光的發(fā)光體是熱不穩(wěn)定的，一經(jīng)升華或氣相沉積就分解。因此，如果不是根本不能使用的話，也僅在損失巨大和需要很高的技術(shù)復(fù)雜性的情況下才能使用這些體系。作為最接近的現(xiàn)有技術(shù)，可以提及Idemitsu的使用特定的芳基乙烯基胺(例如WO04/013073,WO04/016575,WO04/018587)。其中列舉了在發(fā)深藍(lán)色光情況下具有良好的壽命。然而，這些結(jié)果高度取決于使用的基質(zhì)材料，意謂著列舉的壽命不能作為絕對(duì)值進(jìn)行比較，正相反總是僅僅取決于在優(yōu)化體系中的使用情況。進(jìn)一步，這些化合物是熱不穩(wěn)定的，不能在不分解的情況下進(jìn)行蒸發(fā)，因此對(duì)于OLED制造需要高度復(fù)雜的技術(shù)，因此表現(xiàn)出明顯的技術(shù)缺點(diǎn)。另外的缺點(diǎn)是這些化合物的發(fā)光色彩。盡管Idemitsu列舉了深藍(lán)色的發(fā)光(CIEy坐標(biāo)在0.15-0.18的范圍)，但不可能根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)在簡(jiǎn)單的器件中再現(xiàn)這些彩色坐標(biāo)。正相反，在該發(fā)明中得到綠藍(lán)色發(fā)光。事實(shí)上不清楚使用這些化合物是如何產(chǎn)生藍(lán)色發(fā)光的。因此，仍需要在有機(jī)電致發(fā)光器件中導(dǎo)致良好效率，同時(shí)導(dǎo)致長的使用壽命，以及能在沒有技術(shù)問題的情況進(jìn)行處理的發(fā)藍(lán)色光的化合物。令人驚訝地，現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)在基質(zhì)材料中包括以下提及的特定化合物作為發(fā)藍(lán)色光摻雜物的有機(jī)電致發(fā)光器件比現(xiàn)有技術(shù)具有明顯的改進(jìn)。利用這些材料可以得到更長的使用壽命同時(shí)具有更高的效率。另外，與現(xiàn)有技術(shù)的材料相反，甚至在相對(duì)大量的情況下，這些化合物能夠在沒有顯著分解的情況下進(jìn)行升華，因此比現(xiàn)有技術(shù)材料明顯更容易處理。而且，這些化合物適于用作為空穴傳遞材料、電子傳遞材料或磷光器件的基質(zhì)。因此本發(fā)明涉及這些化合物和其在OLEDs中的用途。本發(fā)明涉及通式(l)的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>通式(1)其中以下適用于使用的符號(hào)和標(biāo)記Y在每一次出現(xiàn)中是N，P,P=0,PF2，P=S,As,As=0，As=S，Sb，Sb=0，Sb=S,C=0,O,S，Se,Te，S=0，S02，Se=0,Se02，Te=0或Te02;A—，A一，Ar3在每一次出現(xiàn)中相同或者不同的是具有5-24個(gè)芳香環(huán)原子的芳基或雜芳基，它們可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)W取代，Ar4在每一次出現(xiàn)中，相同或者不同的是具有5-40個(gè)芳香環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，它們可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R1取代；R1在每一次出現(xiàn)中是相同或者不同的，為H，F(xiàn),CI,Br,I,CN,N02,Si(R2)3，具有l(wèi)-40個(gè)碳原子的直鏈烷基、垸氧基或硫代烷氧基，或者具有3-40個(gè)碳原子的支鏈或者環(huán)狀的垸基、烷氧基或硫代烷氧基，它們每個(gè)可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)W取代，其中一個(gè)或多個(gè)非相鄰的CH2基團(tuán)可以被-1120=012-,-C^:-,Si(R2)2,Ge(R2)2，Sn(R2)2，C=0，C=S,C=Se，C=NR2，-O-,-3-或《(^112-取代，其中一個(gè)或多個(gè)H原子可以被F、Cl、Br、I、CN或N02取代，或具有5-40個(gè)芳香環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，它們也可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)W取代，或具有5-40個(gè)芳香環(huán)原子的芳氧基或雜芳氧基基團(tuán)，它們可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)W取代，或這些體系的的組合；此處兩個(gè)或多個(gè)基團(tuán)W也可以彼此形成單或者多環(huán)的脂族脂族環(huán)系。R2在每一次出現(xiàn)中是相同或者不同的，是H或者具有l(wèi)-20個(gè)碳原子的脂族或者芳族的烴基團(tuán)；X、X4在每一次出現(xiàn)中相同或者不同的是與A—和A一形成環(huán)狀體系的橋連基，選自B(R1),C(R1)2,Si(R1)2，C=0，C二NR1，CK:(R1)2,O，S,S=0，S02,N(R1)，P(R1)，P(K))R1,P—S)R1或這些基團(tuán)兩個(gè)、三個(gè)或四個(gè)的組合；X2,X3在每一次出現(xiàn)中相同或者不同的是Xi，并且與A一和Ar3形成環(huán)狀的環(huán)系；n,o,p在每一次出現(xiàn)中相同或者不同的是O或l，條件是對(duì)于Y選自第五主族時(shí)，如果q二3，n、p和o僅能同時(shí)為0;在本發(fā)明中n二0或o=0或p二0意謂著存在兩個(gè)H原子或基團(tuán)R1而不是橋連基；q如果Y通過第五主族元素結(jié)合，則是l、2或3，如果Y通過氧結(jié)合，則為2，如果Y通過第六主族另外的元素結(jié)合，則為1或2;r如果Y通過第五主族元素結(jié)合，則為(3-q)，如果Y通過第六主族元素結(jié)合，則為(2-q);在本發(fā)明中排除以下的化合物:對(duì)于本發(fā)明的目的，芳基或雜芳基認(rèn)為是指分別具有共用芳香電子體系的芳基或雜芳族基團(tuán)，其中芳基包含6-24個(gè)碳原子，雜芳基包含2-24個(gè)碳原子和總共至少5個(gè)芳香環(huán)原子。雜原子優(yōu)選選自N、O和/或S。對(duì)于本發(fā)明的目的，這能夠是單一的碳環(huán)或者雜環(huán)，例如苯、吡啶、噻吩等，或能夠是稠合的芳香環(huán)系，其中至少兩個(gè)芳香或雜芳族環(huán)例如苯環(huán)彼此"稠合"，即具有至少一個(gè)共用的邊，因此同樣具有共用的芳香體系。該芳基或雜芳基可被取代或未取代；存在的任何取代基同樣可以形成另外的環(huán)系。因此，例如比如萘、蒽、菲、嵌二萘等體系被認(rèn)為是用于本發(fā)明目的的芳基，喹啉、吖啶、苯并噻吩、咔唑等體系被認(rèn)為是用于本發(fā)明目的的雜芳基，而例如聯(lián)苯、芴、螺二芴等體系由于此處存在另外的芳香電子體系而不是芳基。對(duì)于本發(fā)明的目的，芳香環(huán)系在環(huán)系中包含6-40個(gè)碳原子。對(duì)于本發(fā)明的目的，雜芳族環(huán)系在環(huán)系中包含2-40個(gè)碳原子和至少一個(gè)雜原子，條件是碳原子和雜原子的總數(shù)至少為5。雜原子優(yōu)選選自N、0和/或S。對(duì)于本發(fā)明的目的，芳族或雜芳族環(huán)系認(rèn)為是指不必僅包括芳基或雜芳基的體系，但是其中另外多個(gè)芳基或雜芳基也可以被短的非芳族單元間斷(<10%的非11原子，優(yōu)選小于5。/。的非H原子)，比如sp、雜化的C、N或O原子。因此，例如對(duì)于本發(fā)明的目的，芳香環(huán)系同樣認(rèn)為是指比如9，9'-螺二芴、9,9-二芳基芴、三芳胺、二芳基醚等的體系。對(duì)于本發(fā)明的目的，其中單個(gè)H原子或CH2基團(tuán)也可以被上述提到基團(tuán)取代的Q-C4o烷基特別優(yōu)選認(rèn)為是指如下的基團(tuán)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、環(huán)戊基、正己基、環(huán)己基、正庚基、環(huán)庚基、正辛基、環(huán)辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環(huán)戊烯基、己烯基、環(huán)己烯基、庚烯基、環(huán)庚烯基、辛烯基、環(huán)辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基或辛炔基。Q-到C4o-烷氧基特別優(yōu)選認(rèn)為是指甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，異丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基或者2-甲基丁氧基。CVC24-芳基或雜芳基，取決于用途能夠是一價(jià)或二價(jià)的基團(tuán)，也可以被上述提及的基團(tuán)Ri取代并可以在任何希望的位置與芳族或雜芳族環(huán)系連接，認(rèn)為特別是指來源于如下的基團(tuán)苯、萘、蒽、菲、嵌二萘、二氫芘、屈、茈、螢蒽、丁省、戊省、苯并芘、呋喃、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、異苯并噻吩、硫芴、吡咯、吲哚、異吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、異喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5，6-喹啉、苯并-6，7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩噁嗪、吡唑、n引唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、噁唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1，3-噻唑、苯并噻唑、噠嗪、苯并噠嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、吡嗪、二氮蒽、1.5-二氮雜萘、氮咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、,1，2，3-三唑、1,2，4-三唑、苯并三唑、1,2，3-噁二唑、1，2，4-噁二唑、1，2，5-噁二唑、1，3，4-噁二唑、1，2，3-噻二唑、1,2，4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1，3，4-噻二唑、1，3，5-三嗪、1，2，4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2，4，5-四嗪、1,2,3，4-四嗪、1,2，3，5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪和苯并噻二唑。用于本發(fā)明的目的，芳香和雜芳族環(huán)系認(rèn)為例如是除上述提及的芳基和雜芳基之外，還指亞聯(lián)苯基、亞三聯(lián)苯、芴、螺二芴、二氫菲、四氫芘和順式或者反式茚并芴。優(yōu)選通式(l)的化合物，其中符號(hào)Y代表氮、磷、OO或P二O，特別優(yōu)選氮、〔=0或？=0，非常特別優(yōu)選氮。此處單元Y的選擇取決于通式(l)化合物希望的功能。如果意圖是通式(l)的化合物用作發(fā)光層中的發(fā)光體或作為例如空穴傳遞或空穴注入層中的空穴傳遞材料，符號(hào)Y優(yōu)選代表氮或磷，特別優(yōu)選氮。如果意圖是通式(l)的化合物用作發(fā)光層中的磷光發(fā)光體的基質(zhì)，或作為例如用于磷光或熒光器件中電子傳遞層或空穴阻擋層中的電子傳遞和/或空穴阻擋材料，符號(hào)Y優(yōu)選代表C=0或P=0。而且優(yōu)選通式(l)的化合物，其中符號(hào)Ar1、A—和A—相同或者不同的在每一次出現(xiàn)中代表具有5-16個(gè)芳香環(huán)原子的芳基或雜芳基，它們可被一個(gè)或兩個(gè)基團(tuán)W取代，特別優(yōu)選選自苯、萘、蒽、菲、吡啶、嵌二萘和噻吩的芳基或雜芳基，特別是苯，它們每個(gè)可被一個(gè)或兩個(gè)基團(tuán)W取代。因此特別優(yōu)選通式(2)的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>通式(2)其中使用的符號(hào)和標(biāo)記具有如上所述的相同的含義，其中每一苯基和亞苯基也可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)W取代。如果通式(2)的苯基或亞苯基被W取代，則基團(tuán)W優(yōu)選在顯示于通式(2a)中的位置進(jìn)行結(jié)合<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>通式(2a)而且優(yōu)選通式(l)的化合物，其中符號(hào)a一相同或者不同的在每一次出現(xiàn)中代表具有5-16個(gè)芳香環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系或螺二芴，它們每個(gè)可被一個(gè)或兩個(gè)基團(tuán)Rl取代，特別優(yōu)選選自苯、萘、蒽、菲、吡啶、嵌二萘和噻吩的芳族或雜芳族環(huán)系，特別是苯，它們每個(gè)可被一個(gè)或兩個(gè)基團(tuán)W取代。而且優(yōu)選通式(l)的化合物，其中符號(hào)R'相同或者不同的在每一次出現(xiàn)中代表H，F(xiàn)，CN,Si(R2)3、具有1-5個(gè)碳原子的直鏈垸基，或具有3-5個(gè)碳原子的支鏈垸基，其中一個(gè)或多個(gè)非相鄰的CH2基團(tuán)可以被Si(R2)2,-R2C=CR2-，-C《-，-0-或-S-取代，其中一個(gè)或多個(gè)H原子可以被F取代，或具有5-16個(gè)芳香環(huán)原子的一價(jià)芳基或雜芳基，它們可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)W取代，特別優(yōu)選H、F、CN、Si(Me)3、甲基、叔丁基或苯基，或具有5或6個(gè)芳香環(huán)原子的一價(jià)雜芳基，它們每個(gè)可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)W取代。如果W直接與基團(tuán)a一-a/之一結(jié)合，則它非常特別優(yōu)選為H。如果W與基團(tuán)X1、X2、^和/或乂4結(jié)合，則R1在每一次出現(xiàn)中相同或者不同的特別優(yōu)選甲基、叔丁基、苯基，它們可被一個(gè)或多個(gè)CVC4-垸基取代，或具有5或6個(gè)芳香環(huán)原子的一價(jià)雜芳基，它們可被一個(gè)或多個(gè)d-CV烷基取代，非常特別優(yōu)選甲基或苯基，它們可被一個(gè)或多個(gè)q-C4-烷基取代。在每一情況下，兩個(gè)或多個(gè)基團(tuán)Ri也可以彼此形成環(huán)系。而且優(yōu)選通式(l)的化合物，其中符號(hào)X^X、XS和XA在每一次出現(xiàn)中相同或者不同的是橋連基，它與a一和a一或與aW和a^形成環(huán)狀體系，選自c(r1》，c=0,c=nr、o，s,s=0，s02，n(r1)，p(r1),p(:o)r1，c(rVc(r1)2，c(rVc(rVc(r1)2,c(rVo，C(R、-0-C(R1)2。特別優(yōu)選通式(l)的化合物，其中符號(hào)X1、X2、W和X4在每一次出現(xiàn)中相同或者不同的選自C(R1)2、N(R1)、P(R"和P^O)(R1)。非常特別優(yōu)選C(R1)2。而且優(yōu)選化合物，其中p=0，兩個(gè)標(biāo)記n和o之一=1，而兩個(gè)標(biāo)記的另一個(gè)是0;特別優(yōu)選p和I^0，0=1。因此特別優(yōu)選通式(3)或通式(4)的化合物:通式(4)其中使用的符號(hào)和標(biāo)記具有如上所述的相同的含義，其中每一苯基和亞苯基也可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)W取代。而且優(yōu)選化合物，如果Y選自第五主族，則其中符號(hào)q相同或者不同的在每一次出現(xiàn)中代表2或3，非常特別優(yōu)選3。如果Y選自第六主族，則符號(hào)q優(yōu)選為2。特別優(yōu)選具有對(duì)稱結(jié)構(gòu)的通式(1)的化合物，如果Y選自第五主族，則具有三重旋轉(zhuǎn)軸，或如果Y選自第六主族，則具有兩重旋轉(zhuǎn)軸，它們不僅涉及AR、Ar3的芳基，而且涉及X、X4的橋接基團(tuán)和基團(tuán)R1和優(yōu)選的的通式(l)的化合物的例子是以下顯示的結(jié)構(gòu)(l)-(82)。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>上面描述的本發(fā)明的化合物，例如結(jié)構(gòu)(8)、(28)和(53)的化合物，例如也可以用作制備相應(yīng)共軛，部分共軛或非共軛聚合物、低聚物或同樣可作為樹枝狀聚合物的核心。在本發(fā)明中聚合優(yōu)選通過鹵素官能進(jìn)行。因此，它們特別能聚合成為可溶解的聚芴(例如根據(jù)EP842208或WO00/22026),聚螺二芴(例如根據(jù)EP707020,EP894107或EP04028865.6),對(duì)聚苯(例如根據(jù)WO92/18552),聚咔唑(例如根據(jù)WO04/和WO04/113468)，聚乙烯咔唑，聚噻吩(例如根據(jù)EP1028136)，聚二氫菲(例如根據(jù)WO05/014689)，聚茚并芴(例如根據(jù)WO04/041901和WO04/113412),聚酮(例如根據(jù)WO05/040302)，同樣可聚合成為包括多個(gè)這些單元的共聚物。因此，本發(fā)明進(jìn)一步涉及包括一種或多種通式(l)化合物的共軛、部分共軛和非共軛聚合物、低聚物或樹枝狀聚合物，其中通式(l)化合物與聚合物或樹枝狀聚合物存在一個(gè)或多個(gè)結(jié)合。本發(fā)明的化合物能夠通過本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的合成步驟制備，比如溴化、Suzuki偶聯(lián)、Hartwig-Buchwald偶聯(lián)等。因此，茚并芴前體例如如示意圖1所示進(jìn)行制備苯硼酸和1，4-二溴-2，5-雙(甲基羧化)苯進(jìn)行Suzuki偶聯(lián)，隨后在強(qiáng)酸作用下閉環(huán)，還原得到未取代的反式茚并芴，它能夠使用烷基化劑進(jìn)行烷基化。這能夠通過化學(xué)計(jì)量反應(yīng)在溴化劑存在情況下有選擇地單溴化，或通過硝化和還原轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的氨基化合物。三(茚并莉基)胺能夠如示意圖2的合成所示通過一溴和氨基化合物的Hartwig-Buchwald偶聯(lián)進(jìn)行合成。非對(duì)稱的雙(茚并芴基)芳基胺同樣通過如示意圖3所示的合成通過Hartwig-Buchwald偶聯(lián)制備。三(茚并芴基)膦或氧化膦能如示意圖4的合成所示，通過鋰化和與PCl3反應(yīng)從單溴茚并荷合成。然后氧化產(chǎn)生相應(yīng)的氧化膦。同樣可以使用其他親電子試劑比如AsCl3，芳基PC12，S0C12，Ar2S2等。根據(jù)這些合成方案以及有機(jī)合成領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知方法的類似合成方案能夠合成本發(fā)明另外的化合物。得到的化合物通過標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)一步溴化，因此能用作聚合物、低聚物或樹枝狀聚合物的單體。合成方案1:茚并芴衍生物前體(3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>合成方案2:茚并芴胺化合物(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>合成方案3:茚并芴胺化合物(8)能進(jìn)行類似反應(yīng)的親電試劑AsCI3，SbCI3,BiCI3,芳基PCl2,芳基2PCI，SCI2,SOCI2,S02CI2，Ar2S2,Ar2Se2，八1"2丁62等通式(l)的化合物能用于有機(jī)電致發(fā)光器件中，其中該化合物優(yōu)選與至少一種基質(zhì)材料作為混合物在發(fā)光層中使用。優(yōu)選通式(l)的化合物在混合物中是發(fā)光化合物(摻雜物)。優(yōu)選的基質(zhì)材料是有機(jī)化合物，其發(fā)光波長比通式(l)化合物的發(fā)光波長更短，或根本不發(fā)光。因此，本發(fā)明還涉及包括至少一種通式(l)的化合物和至少一種基質(zhì)材料的混合物。如果通式(l)的化合物用作發(fā)光摻雜物，則適合的基質(zhì)材料是各種各樣類別的物質(zhì)。優(yōu)選的基質(zhì)材料選自亞芳基低聚物(例如2,2，，7,7，-四苯基螺二芴，見EP676461，或二萘蒽)，特別是包括稠合芳基的亞芳基低聚物，亞芳基亞乙烯基低聚物(例如DPVBi或螺DPVBi，見EP676461)多配體金屬絡(luò)合物(例如見WO04/081017),空穴導(dǎo)電化合物(例如見WO04/058911)，電子導(dǎo)電化合物，特別是酮，氧化膦，亞砜等(例如見WO05/084081或WO05/084082)或阻轉(zhuǎn)異構(gòu)體(例如見未公開的申請(qǐng)EP04026402.0)類的材料。特別優(yōu)選的基質(zhì)材料選自亞芳基低聚物，包括萘，蒽和/或嵌二萘或這些化合物的阻轉(zhuǎn)異構(gòu)體，亞芳基亞乙烯基低聚物，酮，氧化膦和亞砜類。非常特別優(yōu)選的基質(zhì)材料選自亞芳基低聚物，包括蒽和/或嵌二萘或這些化合物阻轉(zhuǎn)異構(gòu)體，氧化膦和亞砜類。發(fā)光層混合物中的通式(l)化合物的比例為0.1-99.0wt%，優(yōu)選0.5-50.0wt%，特別優(yōu)選1.0-20.0wt%，特別是1.0-10.0wt%。相應(yīng)地，在該層中基質(zhì)材料的比例為1.0-99.9wt%，優(yōu)選50.0-99.5wt%，特別優(yōu)選80.0-99.0wt%，特別是90.0-99.0wt%。進(jìn)一步優(yōu)選通式(l)的化合物特別是空穴傳輸層和/或空穴注入層中的空穴傳遞材料和/或空穴注入材料。這特別是如果符號(hào)Y代表N或P時(shí)的情況。在本發(fā)明中優(yōu)選化合物與電子受體化合物摻雜，例如與F4-TCNQ或與EP1476881或EP1596445中描述的化合物摻雜。進(jìn)一步優(yōu)選通式(l)的化合物用作磷光發(fā)光體(三線態(tài)發(fā)光體)的基質(zhì)。這特別是如果符號(hào)Y代表C二O、P=0、S^O或S02時(shí)的情況。進(jìn)一步優(yōu)選通式(l)的化合物在電致熒光或電致磷光器件中用作特別是電子傳遞層中的電子傳遞材料，和/或特別是空穴阻擋層中的空穴阻擋材料。這特別是如果符號(hào)Y代表CO、P=0、SK)或S02時(shí)的情況。通式(l)的化合物也可以用于聚合物中作為發(fā)光單元、空穴傳遞單元、電子傳遞單元或作為磷光單元的基質(zhì)。通式(l)的化合物用作空穴傳輸層中的空穴傳遞材料，或空穴注入層中的空穴注入材料，或作為電子傳遞層中的電子傳遞材料，或作為空穴阻擋層中的空穴阻擋材料，它也可以優(yōu)選以100%的比例使用，即作為純材料使用該化合物。進(jìn)一步優(yōu)選有機(jī)電致發(fā)光器件，特征在于在相同的層或在不同的層中使用多個(gè)發(fā)光化合物，其中這些化合物的至少一種具有通式(l)的結(jié)構(gòu)。這些化合物特別優(yōu)選總計(jì)具有多個(gè)在380納米和750納米之間的發(fā)光峰值，總的說來導(dǎo)致白色發(fā)光，即除通式(l)的化合物之外，也使用至少一種另外的發(fā)熒光或磷光和發(fā)黃色、橙色或紅光的發(fā)光化合物。特別優(yōu)選三層體系，其中至少這些層的一個(gè)包括通式(l)的化合物，其中該層顯示藍(lán)色、綠色和橙色或紅色發(fā)光(關(guān)于基本結(jié)構(gòu)，例如見WO05/011013)。除陰極、陽極和發(fā)光層之外，該有機(jī)電致發(fā)光器件也可以包括另外的層。這些例如可以為空穴注入層、空穴傳輸層、電子傳遞層和/或電子注入層。然而，在這一點(diǎn)上應(yīng)該指出這些層的每一個(gè)不必都存在。因此，特別是在通式(l)化合物與電子導(dǎo)電基質(zhì)材料一起使用時(shí)，如果該有機(jī)電致發(fā)光器件不包括另外的電子傳遞層以及該發(fā)光層直接與電子注入層或陰極鄰接，仍能得到良好的結(jié)果?；蛘?，該基質(zhì)材料也可以同時(shí)作為電子傳遞層中的電子傳遞材料。同樣可以優(yōu)選的是有機(jī)電致發(fā)光器件不包括另外的空穴傳輸層，以及該發(fā)光層直接與空穴注入層或該陽極鄰接。進(jìn)一步優(yōu)選通式(l)相同或不同的化合物同時(shí)作為發(fā)光層中的摻雜物，以及空穴傳輸層中的空穴導(dǎo)電化合物(作為純物質(zhì)或作為混合物)和/或作為電子傳遞層中的電子導(dǎo)電化合物。進(jìn)一步優(yōu)選有機(jī)電致發(fā)光器件，特征在于一個(gè)或多個(gè)層由升華方法涂敷。此處通過在真空升華裝置中，在低于10—5毫巴、優(yōu)選低于10—6毫巴、特別優(yōu)選低于10—7毫巴壓力下進(jìn)行氣相沉積該材料。同樣優(yōu)選有有機(jī)電致發(fā)光器件，特征在于通過OVPD(有機(jī)氣相沉積)方法或借助于載氣升華作用涂敷一個(gè)或多個(gè)層。在本發(fā)明中在10—5毫巴和1巴之間的壓力下施加該材料。進(jìn)一步優(yōu)選有機(jī)電致發(fā)光器件，特征在于例如通過旋涂，或使用任何希望的印刷方法，比如絲網(wǎng)印刷、膠版印刷或平板印刷，但是特別優(yōu)選通過LITI(光引發(fā)熱敏成像、熱溶移印)或噴墨印刷從溶液中產(chǎn)生一個(gè)或多個(gè)層。對(duì)于該目的，可溶的通式(l)的化合物是必要的。通過適當(dāng)取代該化合物實(shí)現(xiàn)高溶的解度性。在有機(jī)電致發(fā)光器件的使用中，本發(fā)明的化合物比現(xiàn)有技術(shù)的化合物具有以下令人驚訝的優(yōu)點(diǎn)1.相應(yīng)的器件的效率比現(xiàn)有技術(shù)的體系更高。這特別是當(dāng)用通式(1)的化合物作為發(fā)深藍(lán)色體系的發(fā)光體時(shí)的情況。2.顯而易見，與現(xiàn)有技術(shù)的系統(tǒng)相比，相應(yīng)器件的穩(wěn)定性更高，特別是具有顯著更長的OLED壽命。3.該化合物能充分升華而沒有相當(dāng)大的分解，因此容易處理，因此比現(xiàn)有技術(shù)的材料更適合用于OLEDs中。較高的熱穩(wěn)定性可歸因于沒有烯烴雙鍵。4.如果化合物用于空穴注入或空穴傳輸層或用于電子傳遞層，則有機(jī)電致發(fā)光器件不顯示任何對(duì)于相應(yīng)層的層厚度的依賴性。特別是，甚至在大的層厚度情況下，工作電壓和功率效率也保持不變。該特性對(duì)于制造全色顯示器具有重要的工業(yè)意義。在本發(fā)明的申請(qǐng)文本中，以及以下隨后的實(shí)施例中，使用本發(fā)明化合物的目的與OLEDs和相應(yīng)的顯示器有關(guān)。盡管描述是有限的，但本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在不需要另外創(chuàng)造性勞動(dòng)的情況下，容易使用本發(fā)明的化合物同樣另外用于其他的電子器件中，例如僅僅提及一些應(yīng)用，有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管(O-FETs)，有機(jī)薄膜晶體管(O-TFTs)，有機(jī)發(fā)光晶體管(O-LETs)，有機(jī)集成電路(O-ICs)，有機(jī)太陽能電池(O-SCs)，有機(jī)場(chǎng)猝熄器件(O-FQDs)，發(fā)光電化學(xué)電池(LECs)，有機(jī)光感受器或也可以為有機(jī)激光器(O-lasers)。本發(fā)明同樣涉及本發(fā)明的化合物在相應(yīng)器件中的用途和這些器件本身。通過以下實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，而不希望由此而限制。實(shí)施例除非另外指出，以下合成在保護(hù)氣體大氣壓下進(jìn)行。原料購買自ALDRICH(乙酸鈀(II)、三叔丁基膦、無機(jī)化合物、溶劑)。6，12-二氫[l,2b]茚并芴通過Hadizad等人在Org.Lett.2005，7(5)，795-797中的方法制備，[1，2b]茚并芴-6，12-二酮通過Deuschel等人在Helv.ChimicaActa1951，34,2403中的方法制備，以及2-溴代-4,4，-二叔丁基二苯基通過Tashiro等人在J.Org.Chem.1979，44(17)，3037中的方法制備。實(shí)施例1:三-2-(8-乙基-6,6，12，12-四甲基-6，12-二氫茚[l，2b]銜-2-基)胺a)6，6，12，12-四甲基-6，12-二氫茚[l，2b]荷根據(jù)JP08113542，從6，12-二氫茚[l,2b]芴、硫酸二甲酯和氫氧化鈉溶液類似制備9，9-二甲基芴進(jìn)行制備。產(chǎn)率理論值的86.0%;純度iH-NMR純度為98%。b)2-乙酰基-6，6，12,12-四甲基-6，12-二氫茚[l，2b]銜7.8ml(110mmol)的乙酰氯逐滴地加入到16.0g(120mmol)氯化鋁在500ml的1，2-二氯乙烷的懸浮體中。31.1g(100mmol)的6,6,12,12-四甲基-6，12-二氫茚[l，2b]芴的500ml1,2-二氯乙烷溶液逐滴地加入到該混合物中。隨后在室溫下攪拌混合物另外4h，在強(qiáng)烈攪拌下倒入1000g冰和200ml2N鹽酸的混合物中，用抽吸過濾去沉淀的固體。用500ml的水洗滌固體三次，用200ml乙醇洗滌三次，在減壓下干燥。產(chǎn)率31.1g(88mmo1)，理論值的88.3。/。；純度—H-NMR純度98%。c)2-乙基-6,6,12，12-四甲基-6,12-二氫茚[l,2b]荷23.3ml(480mmol)的水合肼加入到28.2g(80mmol)2-乙?；?6，6，12,12-四甲基-6,12-二氫茚[l，2b]芴在300ml二甘醇的懸浮體中，該混合物回流24小時(shí)。冷卻之后，逐滴地加入300ml5M的過氧化氫，在室溫下攪拌該混合物16小時(shí)。用抽吸過濾去無色固體，用300ml的水洗漆三次，用200ml的乙醇洗滌三次，在減壓下干燥。產(chǎn)率25.9g(76mmo1)，理論值的95.7%;純度^H-NMR純度為97%。d)2-溴代-8-乙基-6，6，12，12-四甲基-6，12-二氫茚[l,2b]芴1.7ml(32mmol)溴和20ml二氯甲垸的混合物避光逐滴地加入到10.2g(30mmol)2-乙基-6,6,12，12-四甲基-6,12-二氫茚[l，2b]苑的300ml二氯甲烷的溶液中。在混合物已經(jīng)在室溫下攪拌16h之后，加入200ml乙醇，然后加入50ml飽和的亞硫酸鈉溶液。用抽吸過濾去無色固體，用200ml水洗滌三次，用100ml乙醇洗滌三次，在減壓下干燥然后從DMF重結(jié)晶兩次。產(chǎn)率10.4g(25mmol)，理論值的83.0%;純度？H-NMR純度97%。e)2-乙基-8-硝基-6,6,12,12-四甲基-6,12-二氫茚[l,2b]莉<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>4ml100%硝酸和5ml濃硫酸的混合物避光逐滴地加入到劇烈攪拌冷卻到(TC，10.2g(30mmol)2-乙基-6,6，12，12-四甲基-6，12-二氫茚[l,2b]芴的100ml二氯甲烷的懸浮體中。在混合物己經(jīng)在室溫下攪拌3h之后，加入200ml的水。用抽吸過濾去無色固體，用200ml水洗滌三次，用100ml乙醇洗滌三次，在減壓下干燥然后從鄰二氯苯中重結(jié)晶兩次。產(chǎn)率10.8g(28mmo1)，理論值的93.7%;純度^H-NMR純度98%。f)2-氨基-8-乙基-6，6，12，12-四甲基-6，12-二氫茚[l,2b]芴<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>4.9ml(100mmol)水合肼，然后300mg新鮮制備的Raney鎳加入到9.6g(25mmol)2-乙基-8-石肖基-6,6，12,12-四甲基-6,12-二氫茚[l,2b]莉在100ml甲苯和200ml乙醇混合物中劇烈攪拌回流的懸浮體中?；旌衔锓胖没亓?h，冷卻，在減壓下除去溶劑，殘余物溶解在1000ml的溫?zé)崧确轮?，通過硅膠過濾溶液，該透明溶液濃縮到100ml，加入300ml的乙醇。在混合物放置12h之后，用抽吸過濾去無色晶體，隨后從氯仿/乙醇中重結(jié)晶兩次。產(chǎn)率8.3g(23.5mmo1)，理論值的93.9%;純度:'H-NMR純度98%。g)雙隱2-(8-乙基-6,6，12，12-四甲基-6，12-二氫茚[l，2b]芴-8-基)胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>2.1g(22mmol)叔丁醇鈉，55mg(0.1mmol)l,l'-二苯基膦基二茂鐵和22mg(0.1mmol)乙酸鈀(II)加入到7.1g(20mmol)2-氨基-8-乙基-6，6,12，12-四甲基-6，12-二氫茚[1,215]荷和8.3g(20mmol)2-溴代-8-乙基-6，6，12，12-四甲基-6,12-二氫茚[1，21)]芴在250ml甲苯的懸浮體中，該混合物隨后回流16小時(shí)。在混合物已經(jīng)冷卻之后，加入250ml的水，分離去有機(jī)相，通過硅膠過濾然后濃縮到30毫升。在加入200ml乙醇之后，放置16h，用抽吸過濾去晶體，隨后從氯仿/乙醇中重結(jié)晶兩次。產(chǎn)率:9.9g(14mmo1)，理論值的71.8%;純度—H-NMR純度99%。h)三-2-(8-乙基-6，6，12,12-四甲基-6,12-二氫茚[l,2b]苑-8-基)胺1.2g(12mmol)叔丁醇鈉，23.5mg(0.13mmol)二叔丁基氯化膦和22.4mg(0.1mmol)乙酸鈀(II)加入至IJ6.9g(10mmol)雙[2-乙基-6，6,12，12-四甲基-6,12-二氫茚[l,2b]荷-S-基]胺和4.2g(10mmol)2-溴代-8-乙基-6,6,12,12-四甲基-6,12-二氫茚[1，213]苑在200ml甲苯的懸浮體中，該混合物隨后回流16小時(shí)。在混合物已經(jīng)冷卻之后，加入300ml的水，分離去有機(jī)相，通過硅膠過濾然后濃縮到30毫升。在加入200ml乙醇放置16h之后，用抽吸過濾去晶體，隨后從DMF中重結(jié)晶七次，然后在減壓下(p二lxl()-5毫巴，T二390。C)升華。產(chǎn)率5.3g(5mmo1)，理論值的51.6%;純度^H-NMR純度為99.8%。實(shí)施例2:雙-2-(8-乙基-6，6,12，12-四甲基-6,12-二氫茚[l，2b]芴-2-基)酮27.3ml(41mmol)叔-BuLi(己烷中1.5M)加入到冷卻到-78。C，8.4g(20mmol)2-溴代-8-乙基-6,6，12，12-四甲基-6,12-二氫茚[1，2b]芴在300mlTHF的懸浮體中，該混合物攪拌8小時(shí)。隨后加入0.9ml(10mmo1)的N，N-二甲基氨基甲酰氯，混合物放置溫?zé)岬绞覝?，攪拌另?6h，然后加入10ml乙酸和20ml水。在反應(yīng)混合物減壓下蒸發(fā)之后，殘余物溶解在200ml的NMP中，回流放置冷卻到IO(TC，加入50ml的水，該混合物放置冷卻，用抽吸過濾去固體，每一次用100ml乙醇洗滌三次。該產(chǎn)品隨后從NMP中重結(jié)晶五次，然后在減壓下(p4X10—s毫巴，T-365。C)升華。產(chǎn)率4.8g(7mmo1),理論值的68.8%;純度'H-NMR純度99.9%.實(shí)施例3:三-2-(8-乙基-6,6,12，12-四甲基-6，12-二氫茚[1，21)]芴-8-基)氧化膦<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>28.7ml(43mmol)叔-BuLi(己烷中1.5M)加入到冷卻到-78。C,8.8g(21mmol)2-溴代-8-乙基-6,6,12,12-四甲基-6,12-二氫茚[1,2b]莂在300mlTHF的懸浮體中，該混合物攪拌8小時(shí)。隨后加入0.6ml(7mmo1)的三氯化磷，混合物放置溫?zé)岬绞覝兀瑪嚢枇硗?6h，然后加入20ml的水。在反應(yīng)混合物減壓下蒸發(fā)之后，該殘余物溶解在200ml氯仿中，加入0.9ml(10mmol)的35%過氧化氫和20ml的水。該混合物在6(TC加熱5h，放置冷卻，用抽吸過濾去固體，每一次用100ml的水洗滌三次，每一次用100ml的乙醇洗滌三次。該產(chǎn)品隨后從DMF中重結(jié)晶五次，然后在減壓下(p^xl(T5毫巴，T-395。C)升華。產(chǎn)率5.4g(5mmol)，理論值的72.9%;純度:'H-NMR純度99.9%.實(shí)施例4:2-(二-(4-甲基苯基)氨基)-8-乙基二螺[2，7-二-叔丁基銜-9,6'-茚并芴[1，21)]芴-12',9"-芴]a)二螺[2,7-2，7-二-叔丁基芴-9,6'-茚并芴[l，2b]芴-12',9"-芴]相應(yīng)的格利雅試劑在500mlTHF中從6.2g(255mmo1)的鎂和86.3g(250mmol)的2-溴代-4,4'-二叔丁基二苯基制備。另外的500mlTHF和28.8g(100mmol)的[l,2b]茚并芴-6，12-二酮加入到格利雅試劑中。該反應(yīng)混合物回流10h冷卻，加入50ml的乙醇，在減壓下蒸發(fā)混合物到干燥。殘余物在1000ml乙酸和25ml濃鹽酸混合物中回流3h。冷卻之后，用抽吸過濾去無色晶體，用100ml乙酸洗漆，然后每一次用100ml乙醇洗滌三次，在減壓下干燥。該產(chǎn)品隨后從氯苯中重結(jié)晶兩次。產(chǎn)率56.9g(73mmo1)，理論值的73.0%;純度:"H-NMR純度99%。b)2-乙?；輀2，7-2,7-二-叔丁基芴-9，6'-茚并芴[l,2b]芴-12',9"-芴]類似于實(shí)施例lb的步驟。代替6,6,12，12-四甲基-6，12-二氫茚[l，2b]芴，使用77.9g(100mmol)的二螺[2，7-二叔丁基芴-9,6'-茚并芴[l,2b]芴-12',9"-芴]。處理該混合物在強(qiáng)烈攪拌下倒入1000g冰和200ml2N鹽酸的混合物中，分離去有機(jī)相，用500ml水洗滌三次，在減壓下蒸發(fā)。用500ml熱乙醇攪拌洗滌固體，用抽吸過濾，用100ml乙醇洗滌，在減壓下干燥。產(chǎn)率65.0g(79mmo1)，理論值的79.2%;純度^H-NMR純度98%。c)2-乙基二螺[2，7-二-叔丁基芴-9，6'-茚并芴[l,2b]芴-12'，9"-芴]類似于實(shí)施例lc的步驟。代替2-乙?；?6，6，12,12-四甲基-6，12-二氫茚[l，2b]芴，使用65.8g(80mmol)的2-乙酰基二螺[2,7-二叔丁基芴-9,6'-茚并芴[l,2b]芴-12',9"-芴]。產(chǎn)率62.2g(77mmol),理論值的96.3%;純度iH-NMR純度98%。d)2-溴代-8-乙基二螺[2，7-二-叔丁基芴-9,6'-茚并芴[l,2b]芴-12',9"-芴]類似于實(shí)施例lc的步驟。代替2-乙?；?6,6，12，12-四甲基-6，12-二氫茚[l,2b]芴，使用24.2g(30mmol)的2-乙基二螺[2，7-二叔丁基芴-9,6'-茚并芴[l，2b]芴-12',9"-芴]。從氯苯中進(jìn)行重結(jié)晶。產(chǎn)率23.3g(26mmo1)，理論值的87.8%;純度:'H-NMR純度98%。e)2-(二-(4-甲基苯基)氨基)-8-乙基二螺[2，7-二-叔丁基芴-9,6'-茚并芴[l,2b]芴-12',9"-芴]步驟類似于實(shí)施例lg。代替2-溴代-8-乙基-6，6,12，12-四甲基-6，12-二氫茚[l，2b]芴，使用8.7g(10mmol)2-溴代-8-乙基二螺[2,7-二叔丁基芴-9,6'-茚并芴[l,2b]芴-12'，9"-芴],代替雙[2-乙基-6，6，12，12-四甲基-6，12-二氫茚[l,2b]芴-8-基]胺，使用2.0g(10mmol)雙(4-甲基苯基)胺。從氯苯中進(jìn)行重結(jié)晶。產(chǎn)品隨后在減壓下(p^xl0—5毫巴，丁=410°〇)升華。產(chǎn)率6.0g(6mmo1)，理論值的59.7%;純度'H-NMR純度99.9%。實(shí)施例5:三-2-(8-乙基-6，6，12，12-四甲基-6,12-二氫-順式茚并銜-2-基)胺類似實(shí)施例1合成三-2-(8-乙基-6，6，12,12-四甲基-6，12-二氫-順式茚并芴-2-基)胺，其中順式茚并芴作為原料化合物，根據(jù)WO04/113412合成。實(shí)施例6:雙-2-(8-乙基-6，6,12，12-四甲基-6，12-二氫-順式茚并荷-2-基)酮<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>類似實(shí)施例2合成雙-2-(8-乙基-6，6,12,12-四甲基-6,12-二氫-順式茚并芴-2-基)酮，其中順式茚并芴作為原料化合物，根據(jù)WO04/113412合成。實(shí)施例7:三-2-(8-乙基-6,6，12，12-四甲基-6，12-二氫-順式茚并莉-2-基)氧化膦類似實(shí)施例3合成三-2-(8-乙基-6,6，12，12-四甲基-6,12-二氫-順式茚并芴-2-基)氧化膦，其中順式茚并芴作為原料化合物，根據(jù)WO04/113412合成。實(shí)施例8:用三-2-(8-乙基-6,6,12,12-四甲基-6，12-二氫茚[l,2b]芴-2-基)胺制造OLEDs通過如WO04/058911描述的一般方法制造OLEDs，在個(gè)別情況進(jìn)行改造以適應(yīng)特定的環(huán)境(例如為實(shí)現(xiàn)最佳效率或色彩的層厚度變化)。在以下實(shí)施例9-15中，列出各種各樣的OLEDs的結(jié)果。為了更好的可比較性，在實(shí)施例中基本結(jié)構(gòu)和使用的材料(除了空穴傳輸層之外)是相同的。類似上述提到一般的方法，制造具有以下結(jié)構(gòu)的OLEDs:空穴注入層(HIL)20nmPEDOT(從水中旋轉(zhuǎn)涂敷；購買自H.C.Starck,Goslar,061"11131^;聚(3,4-亞乙基二氧基-2，5-噻吩))空穴傳輸層(HTL)可變的層厚度，見表l，三-2-(8-乙基-6，6,12，12-四甲基-6，12-二氫茚[l，2b]芴-2-基)胺(縮寫為HTM-1，蒸汽沉積，根據(jù)實(shí)施例1合成)；或作為比較例4，4',4"-三(N-l-萘基-N-苯基氨基)三苯胺(縮寫為N叩hDATA，購買自SynTec)空穴傳輸層(HTL)30nmNPB(N-萘基-N-苯基-4,4'-二氨基聯(lián)苯基)發(fā)光層(EML)30nm，摻雜層，9，10-雙(1-萘基蒽)作為基質(zhì)材料(縮寫為H)，用5%的三[4-(2,2-二苯基乙烯基)苯基]胺作為摻雜物摻雜(縮寫為D，蒸汽沉積，根據(jù)WO06/000388合成)電子導(dǎo)體(ETL)20nmA1Q3(購買自SynTec，三(8-羥基喹啉)鋁(ni))陰極1nmLiF，在頂上150nmAl。這些OLEDs通過標(biāo)準(zhǔn)方法表征；為此目的由電流/電壓/明亮度特性線(IUL特性線)計(jì)算，作為明亮度函數(shù)確定電致發(fā)光光譜、效率(以cd/A測(cè)定)、功率效率(以lm/W測(cè)定)。表1顯示一些OLEDs的結(jié)果(實(shí)施例9-15)，其中包括三-2-(8-乙基-6，6，12，12-四甲基-6,12-二氫茚[1，21)]芴-2-基)胺的空穴傳輸層的層厚度(HTL)能變化。用于對(duì)比例中比較的材料是NaphDATA?；|(zhì)材料H是9，10-雙(l-萘基)蒽，使用的摻雜物是D。兩者顯示如下:基質(zhì)H摻雜物D如在表1中本發(fā)明的實(shí)施例11-15可見，包括本發(fā)明空穴傳遞材料三-2-(8-乙基-6,6,12,12-四甲基-6,12-二氫茚[l，2b]芴-2-基)胺的OLEDs顯示出比根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)NaphDATA作為空穴傳遞材料的OLEDs顯著較低的工作電壓。而且，工作電壓與空穴傳輸層的層厚度無關(guān)。該特性對(duì)于構(gòu)造全色顯示器具有重要的優(yōu)勢(shì)，由于通過變化空穴傳輸層的層厚度，能使基礎(chǔ)顏色藍(lán)色、綠色和紅色像素的厚度能制造得相同。因此本發(fā)明得空穴傳遞材料此處作為厚度補(bǔ)償層，而不因此對(duì)器件的光電性能產(chǎn)生不利的影響。如從對(duì)比例中可見，對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)的空穴傳遞材料(NaphDATA)，不是這樣的情況此處，對(duì)于較大層厚度的空穴傳輸層，需要顯著較高的工作電壓。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>實(shí)施例16:用雙-2-(8-乙基-6，6,12，12-四甲基-6,12-二氫茚[l，2b]芴-2-基)酮和三-2-(8-乙基-6,6,12，12-四甲基-6,12-二氫茚[1,213]芴-2-基)氧化膦制造磷光OLEDs通過如WO04/093207描述的一般方法制造OLEDs，在個(gè)別情況進(jìn)行改造以適應(yīng)各自的環(huán)境(例如為實(shí)現(xiàn)最佳效率或色彩的層厚度變化)。此處比較各種各樣的OLEDs的結(jié)果。為了更好的可比較性，對(duì)于實(shí)施例的試驗(yàn)，基本結(jié)構(gòu)比如使用的材料，摻雜度和它們的層厚度是相同的。僅發(fā)光體層中的基質(zhì)變化，用不同的三線態(tài)發(fā)光體進(jìn)行實(shí)施例。實(shí)施例17和18描述了根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的參比標(biāo)準(zhǔn)，其中發(fā)光體層包括作為基質(zhì)的CBP或酮(縮寫為酮-1)。而且，根據(jù)本發(fā)明描述了具有發(fā)光體層的OLEDs，所述的發(fā)光體層由發(fā)光體材料雙-2-(8-乙基-6,6,12,12-四甲基-6，12陽二氫茚[1,2b]芴-2-基)酮和三-2-(8-乙基-6,6,12，12-四甲基-6，12-二氫茚[l,2b]芴-2-基)氧化膦組成。類似上述提到一般的方法，制造具有以下結(jié)構(gòu)的OLEDs:PEDOT60nm(從水中旋轉(zhuǎn)涂敷；PEDOT購買自H.C.Starck;聚[3，4-亞乙基二氧基-2,5-噻吩])NaphDATA20nm(氣相沉積；NaphDATA從SynTec獲得；4，4',4"-三(N-l-萘基)-N-苯基氨基)三苯胺)S-TAD20nm(蒸汽沉積；S-TAD如WO99/12888的描述制備；2，2'，7，7'-四(二苯胺)-螺二芴)發(fā)光體層CBP(蒸汽沉積；CBP購買自ALDRICH，進(jìn)一步提純，最后還升華兩次；4,4'-雙-(N-咔唑基)聯(lián)苯)(參比標(biāo)準(zhǔn))或酮-l(雙(9，9'-螺二芴-2-基)酮(蒸汽沉積，根據(jù)WO04/093207合成))(參比標(biāo)準(zhǔn))或雙-2-(8-乙基-6，6，12,12-四甲基-6,12-二氫茚[l，2b]荷-2-基)酮(縮寫為M1，蒸汽沉積，根據(jù)實(shí)施例2合成)，或三-2-(8-乙基-6，6,12,12-四甲基-6，12-二氫茚[l,2b]芴-2-基)氧化膦(縮寫為M2，蒸汽沉積，根據(jù)實(shí)施例3合成)在每一情況下，用10。/。的三線態(tài)發(fā)光體E1(根據(jù)WO05/033244合成)，E2(根據(jù)US2003/0068526合成)或E3(根據(jù)US2003/0068526合成)摻雜浴銅靈(BCP)10nm(蒸汽沉積；BCP購買自ABCR，如所提供的(原樣)進(jìn)行使用；2,9-二甲基-4，7-聯(lián)苯基-1，10-菲咯啉)；沒有用于所有的實(shí)施例中A1Q310nm(蒸汽沉積；A1Q3購買自SynTec;三(8-羥基喹啉)鋁(ni))，沒有用于所有的實(shí)施例Ba/Al3nmBa，在頂上150nmAl，作為陰極。這些OLEDs通過標(biāo)準(zhǔn)方法表征；為此目的由電流/電壓/明亮度特性線(IUL特性線)計(jì)算，作為明亮度函數(shù)確定電致發(fā)光光譜、效率(以cd/A測(cè)定)、功率效率(以lm/W測(cè)定)，和壽命。壽命定義為初始明亮度1000cd/n^下降到一半后的時(shí)間。為了總覽，使用的三線態(tài)發(fā)光體和作為比較的材料CBP和酮-1顯示如下表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>電致發(fā)光光譜對(duì)比例的OLEDs以及包括Ml或M2作為基質(zhì)的OLEDs都顯示具有可比彩色坐標(biāo)的紅色發(fā)光。效率使用本發(fā)明基質(zhì)Ml或M2制造的OLEDs都顯示比現(xiàn)有技術(shù)基質(zhì)制造的OLEDs顯著更好的光度效率以及更好的功率效率。這特別是功率效率的情況，這從技術(shù)觀點(diǎn)看是關(guān)鍵的，由于當(dāng)使用基質(zhì)M1或M2時(shí)具有較低的工作電壓。壽命在使用本發(fā)明基質(zhì)M1或M2時(shí)實(shí)現(xiàn)的壽命遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過利用基質(zhì)CBP對(duì)比例實(shí)現(xiàn)的壽命以及超過利用基質(zhì)酮-1對(duì)比例實(shí)現(xiàn)的壽命。層簡(jiǎn)化如從實(shí)施例20-23可見，可以使用本發(fā)明的基質(zhì)Ml和M2制造既不包括空穴阻擋層也不包括電子導(dǎo)電層的OLEDs，而不因此損害總的光電特性曲線。在制造中這是重要的當(dāng)使用現(xiàn)有技術(shù)基質(zhì)時(shí)不能實(shí)現(xiàn)的優(yōu)勢(shì)。實(shí)施例32:用雙-2-(8-乙基-6,6,12，12-四甲基-6，12-二氫茚[l，2b]芴-2-基)酮和三-2-(8-乙基-6，6，12，12-四甲基-6，12-二氫茚[1，213]芴-2-基)氧化膦制造熒光OLEDs通過如WO04/058911描述的一般方法制造OLEDs,在個(gè)別情況進(jìn)行改造以適應(yīng)特定的環(huán)境(例如為實(shí)現(xiàn)最佳效率和/或色彩的層厚度變化)。在以下實(shí)施例33-38中，列出各種各樣的OLEDs的結(jié)果。為了更好的可比較性，在實(shí)施例中基本結(jié)構(gòu)和使用的材料(除了電子傳遞層之外)是相同的。類似上述提到一般的方法，制造具有以下結(jié)構(gòu)的OLEDs:空穴注入層(HIL)20nmPEDOT(從水中旋涂，購自H.C.Starck，Goslar，Germany;聚(3,4-亞乙基二氧基-2,5-硫基苯))空穴傳輸層(HTL)50nm，三-2-(8-乙基-6,6，12，12-四甲基-6，12-二氫茚[l,2b]芴-2-基)胺(縮寫為HTM-1，蒸汽沉積，根據(jù)實(shí)施例l合成)空穴傳輸層(HTL)30nmNPB(N-萘基-N-苯基-4，4'-二氨基聯(lián)苯基)發(fā)光層(EML)30nm，摻雜層，9，10-雙(1-萘基蒽)作為基質(zhì)材料(縮寫為H)，用5%的三[4-(2,2-二苯基乙烯基)苯基]胺作為摻雜物摻雜(縮寫為D，蒸汽沉積，根據(jù)WO06/000388合成)電子導(dǎo)體(ETL)雙-2-(8-乙基-6，6,12，12-四甲基-6，12-二氫茚[l,2b]芴-2-基)酮(縮寫為EL1，蒸汽沉積，根據(jù)實(shí)施例2合成)，或三-2-(8-乙基-6,6，12，12-四甲基-6，12-二氫茚[l，2b]芴-2-基)氧化膦(縮寫為EL2，蒸汽沉積，根據(jù)實(shí)施例3合成)或10nm(氣相沉積；A1Q3購買自SynTec;三(8-羥基喹啉)鋁(in))陰極1nmLiF，在頂上150nmAl。這些OLEDs通過標(biāo)準(zhǔn)方法表征；為此目的由電流/電壓/明亮度特性線(IUL特性線)計(jì)算，作為明亮度函數(shù)確定電致發(fā)光光譜、效率(以cd/A測(cè)定)、功率效率(以lm/W測(cè)定。表3顯示(實(shí)施例35-38)—些OLEDs的結(jié)果，其中電子傳遞層(ETL)由雙-2-(8-乙基-6,6,12,12-四甲基-6,12-二氫茚[1,21)]芴-2-基)酮或三-2-8-乙基-6，6,12，12-四甲基-6，12-二氫茚[l，2b]芴-2-基)氧化膦組成。用于對(duì)比例中的比較的材料是現(xiàn)有技術(shù)的A1Q3。如表3中實(shí)施例33-38中可見，包括本發(fā)明電子傳遞材料雙-2-(8-乙基-6,6,12,12-四甲基-6,12-二氫茚[1，2b]芴-2-基)酮或三-2-(8-乙基-6,6,12，12-四甲基-6,12-二氫茚[1,213]芴-2-基)氧化膦的OLED器件顯示其工作電壓與層厚度無關(guān)。該特性對(duì)于構(gòu)造全色顯示器具有重要的優(yōu)勢(shì)，由于通過變化電子傳遞層的層厚度，能使基礎(chǔ)顏色藍(lán)色、綠色和紅色像素的厚度能制造得相同。因此本發(fā)明得電子傳遞材料此處作為厚度補(bǔ)償層，而不因此對(duì)器件的光電性能產(chǎn)生不利的影響。如從對(duì)比例可見，對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)的電子傳遞材料A1Q3不是這樣的情況。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>實(shí)施例39:利用2-(二-(4-甲基苯基)氨基)-8-乙基二螺[2，7-二-叔丁基芴-9，6'-茚并芴[l，2b]芴-12'，9"-芴]制造OLEDs通過如WO04/058911描述的一般方法制造OLEDs，在個(gè)別情況進(jìn)行改造以適應(yīng)特定的環(huán)境(例如為實(shí)現(xiàn)最佳效率和/或色彩的層厚度變化)。在以下實(shí)施例40-42中，列出各種各樣的OLEDs的結(jié)果。為了更好的可比較性，在實(shí)施例中基本結(jié)構(gòu)和使用的材料(除了電子傳遞層之外)是相同的。類似上述提到一般的方法，制造具有以下結(jié)構(gòu)的OLEDs:空穴注入層(HIL)20nmPEDOT(從水中旋轉(zhuǎn)涂敷；購買自H.C.Starck，Goslar，0。1"111&1^;聚(3，4-亞乙基二氧基-2,5-噻吩))空穴傳輸層(HTL)50nm，三-2-(8-乙基-6,6,12，12-四甲基-6，12-二氫茚[l,2b]芴-2-基)胺(縮寫為HTM-1，蒸汽沉積，根據(jù)實(shí)施例1合成)，空穴傳輸層(HTL)30nmNPB(N-萘基-N-苯基4，W-二氨基聯(lián)苯基)發(fā)光層(EML)30nm,摻雜層，9,10-雙(1-萘基蒽)作為基質(zhì)材料(縮寫為H)，用x%，見表，2-(二-(4-甲基苯基)氨基)-8-乙基二螺[2,7-二叔丁基芴-9，6'-茚并芴[l，2b]芴-12',9"-芴]作為摻雜物(縮寫為D，蒸汽沉積，根據(jù)實(shí)施例4合成)摻雜電子導(dǎo)體(ETL)20nm雙-2-(8-乙基-6,6，12，12-四甲基-6，12-二氫茚[l，2b]芴-2-基)酮(縮寫為EL1，蒸汽沉積，根據(jù)實(shí)施例2合成)，陰極1nmLiF，在頂上150nmAl。這些OLEDs通過標(biāo)準(zhǔn)方法表征；為此目的由電流/電壓/明亮度特性線(IUL特性線)計(jì)算，作為明亮度函數(shù)確定電致發(fā)光光譜、效率(以cd/A測(cè)定)、功率效率(以lm/W測(cè)定)。表4顯示(實(shí)施例40-42)—些OLEDs的結(jié)果，其中2-(二-(4-甲基苯基)氨基-8-乙基二螺[2,7-二叔丁基芴-9，6'-茚并芴[l，2b]芴-12'，9"-芴]用作深藍(lán)色發(fā)光體，其摻雜度可變化?；|(zhì)材料H是9,10-雙(l-萘基)蒽，顯示如下基質(zhì)H如從表1的實(shí)施例40-42可見，包括本發(fā)明摻雜物2-(二-(4-甲基苯基)氨基)-8-乙基二螺[2,7-二-叔丁基芴-9,6'-茚并芴[l，2b]芴-12',9"-芴]的OLEDs顯示高效的深藍(lán)色發(fā)光。<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>權(quán)利要求1.通式(1)的化合物通式(1)其中以下適用于使用的符號(hào)和標(biāo)記Y在每一次出現(xiàn)中是N，P，P＝O，PF2，P＝S，As，As＝O，As＝S，Sb，Sb＝O，Sb＝S，C＝O，O，S，Se，Te，S＝O，SO2，Se＝O，SeO2，Te＝O或TeO2；Ar1，Ar2，Ar3在每一次出現(xiàn)中相同或者不同的是具有5-24個(gè)芳香環(huán)原子的芳基或雜芳基，它們可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R1取代，Ar4在每一次出現(xiàn)中，相同或者不同的是具有5-40個(gè)芳香環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，它們可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R1取代；R1在每一次出現(xiàn)中是相同或者不同的，為H，F(xiàn)，Cl，Br，I，CN，NO2，Si(R2)3，具有1-40個(gè)碳原子的直鏈烷基、烷氧基或硫代烷氧基，或者具有3-40個(gè)碳原子的支鏈或者環(huán)狀的烷基、烷氧基或硫代烷氧基，它們每個(gè)可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R2取代，其中一個(gè)或多個(gè)非相鄰的CH2基團(tuán)可以被-R2C＝CR2-，-C≡C-，Si(R2)2，Ge(R2)2，Sn(R2)2，C＝O，C＝S，C＝Se，C＝NR2，-O-，-S-或-CONR2-取代，其中一個(gè)或多個(gè)H原子可以被F、Cl、Br、I、CN或NO2取代，或具有5-40個(gè)芳香環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，它們可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R2取代，或具有5-40個(gè)芳香環(huán)原子的芳氧基或雜芳氧基基團(tuán)，它們可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R2取代，或這些體系的的組合；此處兩個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R1也可以彼此形成單或者多環(huán)的脂族環(huán)系。R2在每一次出現(xiàn)中是相同或者不同的，是H或者具有1-20個(gè)碳原子的脂族或者芳族的烴基團(tuán)；X1，X4在每一次出現(xiàn)中相同或者不同的是與Ar1和Ar2形成環(huán)狀體系的橋連基，選自C(R1)2，Si(R1)2，C＝O，C＝NR1，C＝C(R1)2，O，S，S＝O，SO2，N(R1)，P(R1)，P(＝O)R1，P(＝S)R1，B(R1)或這些基團(tuán)兩個(gè)、三個(gè)或四個(gè)的組合X2，X3在每一次出現(xiàn)中相同或者不同的是X1，與Ar2和Ar3形成環(huán)狀的環(huán)系；n，o，p在每一次出現(xiàn)中相同或者不同的是0或1，條件是對(duì)于Y選自第五主族時(shí)，如果q＝3，n、p和o僅能同時(shí)為0；此處n＝0或o＝0或p＝0意謂著存在兩個(gè)H原子或基團(tuán)R1而不是橋連基；q如果Y通過第五主族元素結(jié)合，則是1、2或3，如果Y通過氧結(jié)合，則為2，如果Y通過第六主族另外的元素結(jié)合，則為1或2；r如果Y通過第五主族元素結(jié)合，則為(3-q)，如果Y通過第六主族另外的元素結(jié)合，則為(2-q)；在本發(fā)明中排除以下的化合物2.權(quán)利要求1的化合物，特征在于符號(hào)Y代表氮、C=0、磷或P=0。3.權(quán)利要求1或2的化合物，特征在于符號(hào)Ar1、A一和Ar3，在每一次出現(xiàn)中相同或者不同的代表具有5-16個(gè)芳香環(huán)原子的芳基或雜芳基，它們可被一個(gè)或兩個(gè)基團(tuán)W取代。4.權(quán)利要求l-3—項(xiàng)或多項(xiàng)的化合物，具有通式(2):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>通式(2)其中使用的符號(hào)和標(biāo)記具有如權(quán)利要求1描述的相同的含義，其中每一苯基和亞苯基也可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)RJ取代。5.根據(jù)權(quán)利要求l-4一項(xiàng)或多項(xiàng)的化合物，特征在于符號(hào)Ar4，相同或者不同的在每一次出現(xiàn)中代表具有5-16個(gè)芳香環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，或代表螺二芴，它們每個(gè)可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)W取代。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5—項(xiàng)或多項(xiàng)的化合物，特征在于符號(hào)W相同或者不同的在每一次出現(xiàn)中代表H,F，CN,Si(R2)3、具有1-5個(gè)碳原子的直鏈垸基，或具有3-5個(gè)碳原子的支鏈垸基，其中在每一情況下一個(gè)或多個(gè)非相鄰的CH2基團(tuán)可以被Si(R2)2,-R2C=CR2-,-C三C-,-0-或-S-取代，其中一個(gè)或多個(gè)H原子可以被F取代，或具有2-16個(gè)碳原子的一價(jià)芳基或雜芳基，它們可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)W取代。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6—項(xiàng)或多項(xiàng)的化合物，特征在于符號(hào)X1、X2、f和X"在每一次出現(xiàn)中相同或者不同的代表橋連基，它們與Ar1和Ar2或與Ar2和Ar3—起形成環(huán)狀體系，選自C(R1)2，C=0,C=NR\0,S，S=0，S02，N(r1),p(r1),p(:o)r1，C(rZ)2-C(R1)2,c(rVc(rVc(r1)2，c(rVo，c(rVo-c(r1)2。8.根據(jù)權(quán)利要求l-7—項(xiàng)或多項(xiàng)的化合物，特征在于符號(hào)p二0，兩個(gè)標(biāo)記11和0之一=1，而兩個(gè)標(biāo)記中的另一個(gè)=0。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8—項(xiàng)或多項(xiàng)的化合物，特征在于如果Y選自第五主族，則符號(hào)q在每一次出現(xiàn)中代表2或3，如果Y選自第六主族，則符號(hào)q在每一次出現(xiàn)中代表2。10.根據(jù)權(quán)利要求l-9一項(xiàng)或多項(xiàng)的化合物，特征在于該化合物具有對(duì)稱結(jié)構(gòu)，如果Y選自第五主族，則具有三重旋轉(zhuǎn)軸，如果Y選自第六主族，則具有兩重旋轉(zhuǎn)軸。11.包括一種或多種通式(l)化合物的共軛、部分共軛或非共軛聚合物、低聚物或樹枝狀聚合物，其中通式(l)化合物與聚合物、低聚物或樹枝狀聚合物存在一個(gè)或多個(gè)結(jié)合。12.根據(jù)權(quán)利要求11的聚合物、低聚物或樹枝狀聚合物，特征在于聚合物骨架選自聚芴、聚螺二芴、對(duì)聚苯、聚咔唑、聚乙烯咔唑、聚噻吩、聚二氫菲、聚茚并芴、聚酮或包括多個(gè)這些單元的共聚物。13.包括權(quán)利要求1-10—項(xiàng)或多項(xiàng)的至少一種化合物和至少一種基質(zhì)材料的混合物。14.權(quán)利要求1-13—項(xiàng)或多項(xiàng)的化合物或混合物在有機(jī)電子器件中的用途。15.有機(jī)電子器件，包括權(quán)利要求1-13—項(xiàng)或多項(xiàng)的至少一種化合物或混合物。16.權(quán)利要求15的有機(jī)電子器件，選自有機(jī)電致發(fā)光器件(OLEDs)，有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管(O-FETs)，有機(jī)薄膜晶體管(O-TFTs)，有機(jī)發(fā)光晶體管(O-LETs)，有機(jī)集成電路(O-ICs)，有機(jī)太陽能電池(O-SCs)，有機(jī)場(chǎng)猝熄器件(O-FQDs)，發(fā)光電化學(xué)電池(LECs)，有機(jī)光感受器和有機(jī)激光器二極管(O-lasers)。17.有機(jī)電致發(fā)光器件，包括陽極、陰極和至少一種發(fā)光層，特征在于該發(fā)光層包括權(quán)利要求1-13—項(xiàng)或多項(xiàng)的至少一種化合物或混合物。18.權(quán)利要求17的有機(jī)電致發(fā)光器件，特征在于該基質(zhì)材料選自亞芳基低聚物，包括稠合芳基的亞芳基低聚物，亞芳基亞乙烯基低聚物，多配體金屬絡(luò)合物，空穴導(dǎo)電化合物，電子導(dǎo)電化合物，酮，氧化膦，亞砜或阻轉(zhuǎn)異構(gòu)體類。19.根據(jù)權(quán)利要求17或18的有機(jī)電致發(fā)光器件，特征在于在發(fā)光層混合物中，權(quán)利要求1-12—項(xiàng)或多項(xiàng)的化合物的比例為0.5-50.0wt°/。，相應(yīng)地基質(zhì)材料的比例為50.0-99.5wt%。20.權(quán)利要求14-19一項(xiàng)或多項(xiàng)的有機(jī)電子器件，特征在于還存在選自空穴注入層、空穴傳輸層、電子傳遞層和/或電子注入層的層。21.有機(jī)電致發(fā)光器件，包括陽極、陰極和至少一種發(fā)光層，特征在于存在包括權(quán)利要求1-12—項(xiàng)或多項(xiàng)的至少一種化合物的至少一個(gè)空穴傳輸層和/或至少一個(gè)空穴注入層。22.有機(jī)電致發(fā)光器件，包括陽極、陰極和至少一個(gè)包括至少一種磷光發(fā)光體的發(fā)光層，特征在于該發(fā)光層包括至少一種權(quán)利要求1-12—項(xiàng)或多項(xiàng)的化合物作為基質(zhì)材料。23.有機(jī)電致發(fā)光器件，包括陽極、陰極和至少一種發(fā)光層，特征在于存在包括至少一種權(quán)利要求1-12—項(xiàng)或多項(xiàng)化合物的至少一個(gè)電子傳遞層和/或至少一個(gè)空穴阻擋層。全文摘要本發(fā)明涉及通過在發(fā)光層中使用通式(1)化合物作為摻雜物，對(duì)有機(jī)電致發(fā)光器件特別是發(fā)藍(lán)色光器件的改進(jìn)。文檔編號(hào)C09K11/06GK101155895SQ200680011905公開日2008年4月2日申請(qǐng)日期2006年3月20日優(yōu)先權(quán)日2005年4月14日發(fā)明者羅科·福特,菲利普·斯托塞爾,霍爾格·海爾,霍斯特·維斯特韋伯申請(qǐng)人:默克專利有限公司