專利名稱：：發(fā)光器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種發(fā)光器件，所述發(fā)光器件在熒光體層中含有鋁酸鹽熒光體作為藍(lán)色熒光體。
背景技術(shù)：
：作為等離子體顯示面板(PDP)等發(fā)光器件的藍(lán)色熒光體，BaMgAl10O17:Eu、(Ba、Sr)MgAl10O17:Eu等被稱為所謂的BAM:Eu的、用銪激活的堿土類鋁酸鹽熒光體(下面，有時僅稱為"鋁酸鹽熒光體")備受矚目。這是因為與其它藍(lán)色熒光體相比，真空紫外線激發(fā)時的可見光發(fā)光特性優(yōu)異。PDP等熒光體層通過下述方法制作，將熒光體和黏合劑混合而制備漿液，且將該漿液涂敷于玻璃等基體表面后，將其進(jìn)行焙烤。但是，在使用鋁酸鹽熒光體時，根據(jù)其使用狀況，有時波長變換效率大幅度隨時效劣化。作為其對策，在特幵昭61-254689號公報中，提案有在熒光體原料中添加5摩爾％以下的釓(Gd)的方法。另外，在特開2000-34478號公報中，提案有用堿土類金屬等2價金屬硅酸鹽覆蓋熒光體粒子的表面的方法。而且，在特開平10-330746號公報中，也提案有用銻(Sb)的氧化物覆蓋熒光體粒子的表面的方法。另外，在特開2002-180043號公報中，提案有如下方法將原料和A1F3等熔劑混合，并將該混合原料在空氣中、在IOO(TC下燒制1小時后，在N2-H2混合氣體環(huán)境中、在1550。C下燒制3小時，由此將熒光體的晶格常數(shù)U調(diào)整為2.2625nm以上2.2640nm以下(22.625A以上22.640A以下)的范圍。但是，在特開昭61-254689號公報、特開2000-34478號公報所述的方法中，雖然對在制造時能產(chǎn)生的熱劣化得到一定的抑制效果，但是不能充分地抑制老化及伴隨圖像顯示時的真空紫外線照射產(chǎn)生的特性劣化。另外，即使使用特開平10-330746號公報所述的方法，自身也難以用Sb的氧化膜均勻地覆蓋熒光體，另外，存在表示色度變化和亮度維持率相反關(guān)系這樣的問題。另外，即使使用特開2002-180043號公報所述的技術(shù)，由于例如在空氣中以5(TC加熱15分鐘時，亮度也降低5%以上，因此，也依然不能解決根據(jù)使用條件特性劣化這樣的問題。另外，在熒光體層中含有上述鋁酸鹽熒光體的PDP中，產(chǎn)生稱為燒結(jié)現(xiàn)象的問題。需要說明的是，所謂燒結(jié)現(xiàn)象是由鋁酸鹽熒光體與熒光體層中所含的其它綠色熒光體及紅色熒光體相比，亮度維持率容易降低而引起的，是指伴隨長期的圖像顯示，初期的色平衡變化，成為恰似畫面燒焦那樣一直顯示特定的色殘像、即損壞藍(lán)色配合的圖像。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于上述的課題而完成的，其目的在于，提供一種發(fā)光器件，所述發(fā)光器件具備含有藍(lán)色熒光體的熒光體層，其中，使用鋁酸鹽熒光體，并且亮度維持率及色度維持率也優(yōu)異。而且，其目的還在于，提供一種等離子體顯示面板，所述等離子體顯示面板防止由鋁酸鹽熒光體的時效劣化引起的熒光屏圖像保留現(xiàn)象的產(chǎn)生，顯示性能優(yōu)異。本發(fā)明提供一種發(fā)光器件，其具備含有藍(lán)色熒光體的熒光體層，所述熒光體層作為藍(lán)色熒光體包括鋁酸鹽熒光體，鋁酸鹽熒光體作為構(gòu)成元素包括Ba、Sr、Eu、Mg、Al及0，其原子數(shù)比為Ba:Sr:Eu:Mg:Al:0=p:q:r:1:w:17，其中，0.70《p《0.95，0《q《0.15，0.050.20，p+q+r》l，9.8《w《10.5，設(shè)所述鋁酸鹽熒光體屬于空間群P63/mmc，則在通過進(jìn)行X射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)分析得到的晶格常數(shù)為La(A)、Al(2)和0(5)的原子間距離為L'(A)、Al(1)和0(4)的原子間距離為L2(A)的情況下，由s二一11622+2043.07La+199.24L,—116.91L2表示的線形結(jié)合函數(shù)s的值為1以下，其中，所述A1(2)是在4f位置極化坐標(biāo)z處于0.17附近的鋁，所述O(5)是在12k位置最接近上述Al(2)的氧，所述Al(1)是在4f位置極化坐標(biāo)z處于0.'02附近的鋁，所述O(4)是在12k位置最接近于上述A1(1)的氧。該發(fā)光器件使用鋁酸鹽熒光體，并且亮度維持率及色度維持率也優(yōu)異。該發(fā)光器件是具備含有藍(lán)色熒光體的熒光體層的各種發(fā)光機(jī)器，其適合的實(shí)例可以列舉等離子體顯示面板、熒光燈、熒光面板等。作為本發(fā)明的發(fā)光器件為等離子體顯示面板時的具體的形態(tài)，是一種等離子體顯示器裝置，所述等離子體顯示面板的結(jié)構(gòu)具有前面板；與所述前面板對置配置的背面板；規(guī)定所述前面板和所述背面板的間隔的分隔壁；配置在所述背面板或前面板上的一對電極；至少存在于所述電極間的含氙的放電氣體，通過對所述電極間施加電壓而產(chǎn)生真空紫外線；通過所述真空紫外線而產(chǎn)生可見光的熒光體層，所述熒光體層中的藍(lán)色熒光體層是含有所述藍(lán)色熒光體的熒光體層。該等離子體顯示面板抑制在制造時的藍(lán)色熒光體的熱劣化，同時防止老化及伴隨圖像顯示的藍(lán)色熒光體的劣化。而且，抑制由鋁酸鹽熒光體的時效劣化引起的熒光屏圖像保留現(xiàn)象的產(chǎn)生，顯示性能優(yōu)異。圖1是表示本發(fā)明的PDP之一例的立體剖面圖。圖2是表示X射線和shiftn參數(shù)to、t,的關(guān)系的圖。圖3是表示鋁酸鹽熒光體的還原燒制時的氣體環(huán)境溫度下的調(diào)整方案的圖表。'圖4是表示鋁酸鹽熒光體中的線形結(jié)合函數(shù)s的值和亮度維持率的關(guān)系的圖。具體實(shí)施方式本發(fā)明的發(fā)光器件具備含有藍(lán)色熒光體的熒光體層，該熒光體層含有鋁酸鹽熒光體，所述鋁酸鹽熒光體作為構(gòu)成元素，以原子數(shù)比為Ba:Sr:Eu:Mg:Al:O二p:q:r:1:W:17的比值(其中，0.70《p《0.95，0《q《(U5，0.05《r《0.20，p+q+r》l，9.8《w《10.5)含有Ba、Sr、Eu、Mg、A1及0。需要說明的是，上述構(gòu)成元素只要是含于鋁酸鹽熒光體的結(jié)晶中的即可，可以是晶格，也可以是位于晶格間。而且，設(shè)該鋁酸鹽熒光體屬于空間群P63/mmc，在通過進(jìn)行X射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)分析得到的晶格常數(shù)為U(A)、'A1(2)和0(5)的原子間距離為"(A)、Al(1)和0(4)的原子間距離為L2(A)的情況，由s二一11622十2043.07La+199.24L,—116.9L2表示的線形結(jié)合函數(shù)s的值為1以下。其中，上述A1(2)是在4f位置極化坐標(biāo)z處于0.17附近的鋁，上述0(5)是在12k位置最接近上述Al(2)的氧，上述A1(1)是在4f位置極化坐標(biāo)z處于0.02附近的鋁，上述O(4)是在12k位置最接近于上述Al(1)的氧。目前通常認(rèn)為，伴隨PDP等圖像顯示的鋁酸鹽熒光體的時效劣化耐性與晶格常數(shù)Le的相關(guān)高，即U的值越小，伴隨圖像顯示的時效劣化耐性越高(例如參照特開2002-180043號公報)。但是，根據(jù)本發(fā)明者的研究，實(shí)際上不能說伴隨鋁酸鹽熒光體的圖像顯示的時效劣化耐性與Lc有強(qiáng)的相互關(guān)系。作為其理由，第1可以列舉，當(dāng)利用Sr的離子半徑比Ba的離子半徑小的情況而用Sr取代Ba位置的--部分時，可以縮小Le的值，此時，伴隨圖像顯示的時效劣化耐性幾乎不提高。第2可以列舉，當(dāng)利用Eu的離子半徑比Ba的離子半徑小的情況而增加Eu激活量時，雖然可以縮小U的值，但是伴隨圖像顯示的時效劣化耐性以特定的Eu激活量取最適值，即使將激活量增加到其以上，也不能提高劣化耐性。'本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，表示與伴隨圖像顯示的鋁酸鹽熒光體的時效劣化高的相互關(guān)系的參數(shù)是上述線形結(jié)合函數(shù)s，同時發(fā)現(xiàn)，通過將該值控制為1以下，可以防止鋁酸鹽熒光體的時效劣化。需要說明的是，該函數(shù)中的La、"、"可以通過公知的粉末X射線衍射和里特沃爾德(Rietvdd)分析來導(dǎo)出。在本實(shí)施方式中，鋁酸鹽熒光體的結(jié)晶結(jié)構(gòu)屬于記載于X光結(jié)晶學(xué)國際通用表冊欄A(InternationalTablesforX-rayCrystallographyVolumeA)的空間群P63/mmc(空間群No.194)，將其分別進(jìn)行計算。通過將這種鋁酸鹽熒光體用于PDP等熒光體層，從而能夠?qū)崿F(xiàn)即使長時間驅(qū)動也能夠維持良好的顯色，即，可以長期間維持準(zhǔn)確的色平衡而抑制燒結(jié)現(xiàn)象的產(chǎn)生的發(fā)揮優(yōu)異的顯示性能的PDP等。另外，由于藍(lán)色熒光體層的亮度變得難以劣化，故與現(xiàn)有的不同，在長時間驅(qū)動時，為了保持白顯示的色溫度，不需要有意地降低藍(lán)色以外的熒光體層(紅色、綠色)的亮度。因此，可以提高各色的熒光體層的亮度和白顯示的色溫。在本發(fā)明的發(fā)光器件中，可以將上述鋁酸鹽熒光體實(shí)質(zhì)上設(shè)定為由BapSrqEi^MgAU0,7表示的鋁酸鹽熒光體。需要說明的是，所謂"實(shí)質(zhì)上"，是指上述元素以外的元素的含量為0.01原子Q/^以下。需要說明的是，正確地求出氧量在現(xiàn)有的技術(shù)中是困難的。另外，在本發(fā)明的發(fā)光器件中，可以將上述鋁酸鹽熒光體設(shè)定為僅由BapSrqEUrMgAlwOn構(gòu)成的鋁酸鹽熒光體。另外，在本發(fā)明的發(fā)光器件中，可以將上述鋁酸鹽熒光體實(shí)質(zhì)上設(shè)定為在BapSrqEigV!gAlw017中添加選自由Nb及W構(gòu)成的組中的至少1種元素而得的鋁酸鹽熒光體，且對于1摩爾上述BapSrqEurMgAlwO)7，上述至少1種元素的總計能夠形成為0.3摩爾以下(優(yōu)選0.001摩爾以上)。當(dāng)為該構(gòu)成時，容易將上述線形結(jié)合函數(shù)s的值控制為1以下。需要說明的是，所謂"實(shí)質(zhì)上"，是指上述元素以外的元素的含量為0.01原子％以下。需要說明的是，正確地求出氧量在現(xiàn)有的技術(shù)中是困難的。另外，在本發(fā)明的發(fā)光器件中，可以將上述鋁酸鹽熒光體設(shè)定為僅由在BapSrqEurMgAlw017中添加選自由Nb及W構(gòu)成的組中的至少1種元素而得的鋁酸鹽熒光體構(gòu)成的結(jié)構(gòu)，且將對于1摩爾上述BapSrqEuMgAlw017，上述至少1種元素的總計可形成為0.3摩爾以下(優(yōu)選0.001摩爾以上)。Nb及W是對上述線形結(jié)合函數(shù)s的值的控制有效的添加元素。W表示在還原燒制時提高還原效果的效果。在W的添加量小時，使上述線形結(jié)合函數(shù)s的值減少的效果變小。此時，為了將上述線形結(jié)合函數(shù)s的值控制為1以下，可以提高還原溫度，進(jìn)而也提高其后的大氣導(dǎo)入溫度。作為其它的添加元素的Nb有提高大氣燒制時的結(jié)晶性的效果。在Nb的添加量小時，使上述線形結(jié)合函數(shù)s的值'減少的效果變小。此時，為了將上述線形結(jié)合函數(shù)s的值控制為1以下，可以提高大氣燒制溫度。相對于1摩爾上述BapSrqEurMgAlwOn的添加元素Nb及W的添加量，在并用Nb及W時，作為總計量，下限為0.001摩爾左右。另外，當(dāng)添加元素的添加量多時，存在亮度降低的傾向，因此，上限為0.3摩爾左右。添加元素的添加量的優(yōu)選的范圍為0.010.20摩爾，更優(yōu)選的范圍為0.010.03摩爾，最優(yōu)選的范圍為0.0150.025摩爾。另外，當(dāng)在5.6235A以上5.6255A以下的范圍內(nèi)調(diào)整上述La，在1.753A以上1.760A以下的范圍內(nèi)調(diào)整上述L,，在1.865A1.880A的范圍內(nèi)調(diào)整上述L2時，將上述線形結(jié)合函數(shù)s的值控制為1以下比較容易。<鋁酸鹽熒光體的制作〉在用于本發(fā)明的鋁酸鹽熒光體的合成中，可以使用固相反應(yīng)法、液相合成法、液體噴霧法等公知的制造方法，其中，所述固相反應(yīng)法使用燒制促進(jìn)劑(助熔劑)燒制氧化物、硝酸鹽或碳酸化物原料；所述液相合成法通過將有機(jī)金屬鹽或硝酸鹽原料在水溶液中水解、或者加入堿等使其沉淀的共沉淀法制作熒光體的前體后，將該前體進(jìn)行熱處理；所述液體噴霧法將在加熱過的爐中加入有原料的水溶液進(jìn)行噴霧，但是，上述方法需要選擇上述線形結(jié)合函數(shù)s的值為1以下那樣的具有La、1^及L2的鋁酸鹽熒光體。對上述鋁酸鹽熒光體的合成方法，以從各構(gòu)成元素源使用固相反應(yīng)法合成的情況為例進(jìn)行說明。'^鋁源可以使用高純度(純度99.99%以上，下面同樣)的氫氧化鋁、硝酸鋁、鹵化鋁等通過燒制成為氧化鋁的鋁化合物，也可以使用高純度的氧化鋁。氧化鋁的結(jié)晶形可以是a氧化鋁，也可以是中間氧化鋁。鋇源可以使用高純度的氫氧化鋇、碳酸鋇、硝酸鋇、鹵化鋇、草酸鋇等通過燒制成為氧化鋇的鋇化合物，也可以使用高純度的氧化鋇。鍶源可以使用高純度的氫氧化鍶、碳酸鍶、硝酸鍶、鹵化鍶、草酸鍶等通過燒制成為氧化鍶的鍶化合物，也可以使用高純度的氧化鍶。鎂源可以使用高純度的氫氧化鎂、碳酸鎂、硝酸鎂、鹵化鎂、草酸鎂等通過燒制成為氧化鎂的鎂化合物，也可以使用高純度的氧化鎂。銪源可以使用高純度的氫氧化銪、碳酸銪、硝酸銪、鹵化銪、草酸銪等通過燒制成為氧化銪的銪化合物，也可以使用高純度的氧化銪。助熔劑例如可以使用A1F3等公知的助熔劑。例如，在合成組成為Bao.8Sr(uEuo.,MgAh。On的鋁酸鹽熒光體時，只要如下配合各構(gòu)成元素源即可。BaC030.80摩爾SrC030.10摩爾Eu2030.05摩爾MgC031.00摩爾A12035.00摩爾A1F30.01摩爾使用公知的V型混合機(jī)、攪拌機(jī)或具有粉碎功能的球磨機(jī)、振動磨機(jī)、噴射式磨機(jī)等將上述各構(gòu)成元素源進(jìn)行混合，制作熒光體材料的混合粉。將該混合粉在例如1200150(TC的大氣中燒制約2小時后，將其進(jìn)行粉碎。需要說明的是，過剩粉碎的混合粉通過篩選除去。接著，在約1500'C的還原性氣體環(huán)境(氫分壓為5%的氮)中燒制約2小時后，在氛圍氣降溫至85(TC105(TC的時刻，將氣體環(huán)境從上述還原性氣體環(huán)境變換成同溫度的氧化性氣體環(huán)境(氧分壓為0.5%以上，優(yōu)選約20%)。放置至常溫后，通過進(jìn)行再粉碎和篩選，可以制作鋁酸鹽熒光體。需要說明的是，為了進(jìn)一步降低熒光體的缺陷，可以在熒光體不進(jìn)行再燒制的溫度、例如IOO(TC以下的氧化性氣體環(huán)境(氧分壓為5%的氮?dú)?中進(jìn)一步退火。在此，需要從制作好的鋁酸鹽熒光體選擇具有規(guī)定值La、L,及L2的鋁酸鹽熒光體、即上述線形結(jié)合函數(shù)s的值為1以下的鋁酸鹽熒光體，但做成添加有選自由Nb及W構(gòu)成的組中的至少1種元素總計為0.30摩爾以下的鋁酸鹽熒光體時，容易將上述線形結(jié)合函數(shù)s的值控制為1以下，可以減少進(jìn)行選擇區(qū)分的麻煩，因此優(yōu)選。上述至少l種元素的添加，可以在原料的混合時進(jìn)行，也可以在還原性氣體環(huán)境中的燒制前進(jìn)行。另外，可以添加單體，也可以添加氧化物。另外，添加量優(yōu)選0.001摩爾以上。需要說明的是，當(dāng)超過0.30摩爾而添加時，有時熒光體的亮度降低，因此，優(yōu)選將添加量設(shè)定為上述范圍。需要說明的是，在W的添加量小的場合，為了將上述線形結(jié)合函數(shù)s的值控制為1以下，最好提高還原溫度，而且也提高其后的大氣導(dǎo)入溫度。在Nb的添加量小的場合，為了將上述線形結(jié)合函數(shù)s的值控制為1以下，可以提高大氣燒制溫度。在通過液相合成法制作鋁酸鹽熒光體時，將含有構(gòu)成熒光體的元素的有機(jī)金屬化合物(例如有機(jī)金屬鹽)、例如金屬醇鹽、乙酰丙酮合金屬或硝酸鹽溶解于水后，進(jìn)行水解而制作共沉淀物(水和物)，將其在高壓釜中結(jié)晶化，即進(jìn)行水熱合成、或者在大氣中燒制，或者在高溫爐中進(jìn)行噴霧，得到粉體。然后，與利用上述固相反應(yīng)法的情況同樣，可通過經(jīng)過還原性氣體環(huán)境中的燒制等制作。作為其它的制作方法可以列舉，同樣地在還原性氣體環(huán)境中將熒光體材料的混合粉燒制后，添加EU203而進(jìn)行熱處理的方法。另外，可以使用將混合粉進(jìn)行表面氧化處理的方法。該表面氧化處理例如可以通過含有臭氧或氧自由基的環(huán)境中的等離子體處理及紫外線照射而進(jìn)行。<結(jié)晶結(jié)構(gòu)分析>下面，對用于算出晶格常數(shù)U及原子間距離L,及L2的具體的方法進(jìn)行詳細(xì)說明。在晶格常數(shù)和原子間距離的測定中，使用粉末x射線衍射和里特沃爾德分析。在粉末X射線衍射的測定中，使用大型放射光設(shè)施SPring8的BL19B2粉末X射線衍射裝置(使用有成像板的德拜-謝樂光學(xué)系統(tǒng)、以后也稱為BU9衍射裝置)。另外，在里特沃爾德分析中，使用RIETAN-2000程序(Rev.2.3.9以后，下面也稱為RIETAN)(中井泉、泉富士夫著"粉末X射線分析德實(shí)際-里特沃爾德法入門(粉末X線解析O実際一!J一卜《》卜法入門)"、日本分析化學(xué)會X射線分析研究懇談會(日本分析化學(xué)會X線分析研究懇淡會)編、朝倉書店、2002年及參照http.-〃homepage.mac.com/fujioizumi/)。首先，使用晶格常數(shù)為5.4111A的NIST(國家標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)局NationInstituteofStandardsandTechnology)的Ce02粉末(SRMNo.674a)，決定X射線波長。在內(nèi)徑200jitm的林德曼(]Jyf^y)制的玻璃毛細(xì)管中無間隙地填充粉體。利用BL19衍射裝置，將入射X射線波長設(shè)定為約0.773A。一邊用測角器使試樣旋轉(zhuǎn)，一邊將衍射強(qiáng)度記錄在成像板上。注意決定測定時間，以不產(chǎn)生成像板的飽和。將成像板顯影，讀取X射線衍射光譜。其次，通過固定有晶格常數(shù)的里特沃爾德分析精密地判定。將得到的X射線衍射光譜基于ICSD(無機(jī)晶體構(gòu)造數(shù)據(jù)InorganicCrystalStructureDatabase)#28753實(shí)施分析。其中，將XLMDX(下面，用A表示)設(shè)定為0.771、0.772、0.773、0.774及0.775A，分別實(shí)施分析。將此時的分析條件示于表l。需要說明的是，精密化在2e二66(TC的范圍內(nèi)實(shí)施。圖2表示X和shiftn參數(shù)t。、t,的關(guān)系之一例。t。和h與X有大致線形關(guān)系。因此，算出X和與Vt,有關(guān)的線形近似式tn二m^—Cn(n二O,l，mn傾斜，Cn是常數(shù))。由算出結(jié)果，利用式、=(Co/m。+0.5CVm。/1.5算出被精密化了的入射X射線波長。接著，實(shí)施鋁酸鹽熒光體的X射線衍射測定和里特沃爾德分析。X射線衍射測定與Ce02的情況相同。其中，決定測定時間要注意不產(chǎn)生成像板的飽和。例如設(shè)定為5分鐘。接著，在表2所示的條件下實(shí)施里特沃爾德分析。在表2(2)中，Ba的占有率g為固定(ID=0)，在分析中途固定Ba的變位參數(shù)B，預(yù)先進(jìn)行精密化(ID=1)，最終固定而進(jìn)行分析。Ba位置的M表示假設(shè)離子，按照由電感耦合等離子體發(fā)光分析產(chǎn)生的組成比分析的結(jié)果，將Ba、Sr及Eu全部作為2價，用其摩爾比設(shè)定為假設(shè)離子M。另外，在分析的初期事先將t。固定。而且，當(dāng)衰減參數(shù)eta—L0、eta—L,、eta—H。、eta—H,同時吻合時，有時發(fā)散。此時，將eta—L,、eta—H,固定。關(guān)于背景，不實(shí)施精密化(即NRANGE二1)，準(zhǔn)備背景文件(后綴bkg)。背景文件從各光譜讀取表2(4)所示的角度中的強(qiáng)度。[表l](1)參數(shù)<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>(4)背景設(shè)定角度<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>這樣，通過將X射線衍射測定到的鋁酸鹽熒光體的La、U及極化坐標(biāo)進(jìn)行精密化，可以精密地算出A1(2)和O(5)的原子間距離L,(A)及A1(1)和O(4)的原子間距離L2(A)，可以選擇線形結(jié)合函數(shù)s的值為1以下的鋁酸鹽熒光體。本發(fā)明的發(fā)光器件具備的熒光體層根據(jù)用途也可以含有上述的藍(lán)色熒光體以外的熒光體。即，該熒光體層不僅可以是藍(lán)色熒光體層，而且還可以是含有除藍(lán)色熒光體之外的綠色熒光體及/或紅色熒光體的熒光體層。在本發(fā)明中，所謂發(fā)光器件是指具備含有藍(lán)色熒光體的熒光體層的發(fā)光機(jī)器。作為實(shí)例，可以列舉用于等離子體顯示面板、熒光燈、液晶顯示裝置的背光燈等的熒光面板等。下面，對本發(fā)明的發(fā)光器件為等離子體顯示面板、熒光燈及熒光面板時的形態(tài)具體地進(jìn)行說明。<等離子體顯示面板〉在本發(fā)明的發(fā)光器件為等離子體顯示面板(PDP)時，PDP含有藍(lán)色熒光體層，該藍(lán)色熒光體層含有上述的線形結(jié)合函數(shù)s的值為1以下的鋁酸鹽熒光體。該等離子體顯示面板抑制制造時的藍(lán)色熒光體的熱劣化，同時，防止老化及伴隨圖像顯示的藍(lán)色熒光體的劣化。而且，抑制由鋁酸鹽熒光體的時效劣化引起的熒光屏圖像保留現(xiàn)象的產(chǎn)生，顯示性能優(yōu)異。在此，下面以交流面放電型PDP為例說明本發(fā)明的PDP。圖1是表示交流面放電型PDP10的主要構(gòu)造的立體剖面圖。需要說明的是，為了便于說明，在此所示的PDP通過與42英寸級的1024X768像素規(guī)格一致的尺寸設(shè)定圖示，當(dāng)然也可以應(yīng)用于其它的尺寸及圖案。如圖1所示，該P(yáng)DP10具有前面板20和背面板26，以與各自的主面對置的方式而配置。該前面板20含有作為前面基板的前面板玻璃21、設(shè)置在該前面板玻璃21的一個主面的帶狀的顯示電極(X電極23、Y電極22)、覆蓋該顯示電極的厚度約30Mm的前面?zhèn)冉殡婓w層24和設(shè)置在該前面?zhèn)冉殡婓w層24上的厚度約l.Ojum的保護(hù)層25。上述顯示電極含有厚度0.1pm、寬度150pm的帶狀透明電極220(230)和重疊設(shè)置在該透明電極上的厚度7pm、寬度95|im的總線221(231)。另外，以x軸方向為長度方向，在y軸方向配置著多個各對顯示電極。另外，各對顯示電極(X電極23、Y電極22)分別在前面板玻璃21的寬度方向(y軸方向)的端部附近與面板驅(qū)動電路(沒有圖示)電氣連接。需要說明的是，Y電極22—并與面板驅(qū)動電路連接，X電極23分別獨(dú)立地與面板驅(qū)動電路連接。當(dāng)使用面板驅(qū)動電路供電于Y電極22和特定的X電極23時，在X電極23和Y電極22的間隙(約8(Him)產(chǎn)生面放電(維持放電)。X電極23也可以作為掃描電極動作，由此，可以在與后述的地址電極28之間產(chǎn)生寫入放電(地址放電)。上述背面板26含有作為背面面板的背面板玻璃27、多個地址電極28、背面?zhèn)冉殡婓w層29、分隔壁30和對應(yīng)于紅色(R)、綠色(G)、藍(lán)色(B)的任一色的熒光體層3133。熒光體層3133連接于相鄰的2個分隔壁30的側(cè)壁和其間的背面?zhèn)冉殡婓w層29而設(shè)置，另外在x軸方向反復(fù)排列。藍(lán)色熒光體層必須含有上述線形結(jié)合函數(shù)s的值為1以下的上述鋁酸鹽熒光體。另一方面，紅色熒光體層及綠色熒光體層含有一般的熒光體。例如，紅色熒光體可以列舉(Y、Gd)B03:Eu，綠色熒光體可以列舉Zn2Si04:Mn。各熒光體層可以通過下述方法形成，利用例如彎月法(^二^力"法)及線噴墨法等公知的涂敷方法將溶解有熒光體粒子的熒光體油墨涂敷于分隔壁30及背面?zhèn)冉殡婓w層29，將其進(jìn)行干燥及燒制(例如在500。C下10分鐘)。上述熒光體油墨例如可以將體積平均粒徑為2pm的藍(lán)色熒光體30質(zhì)量％、質(zhì)均分子量約20萬的乙基纖維素4.5質(zhì)量％、丁基卡必醇乙酸酯65.5質(zhì)量％進(jìn)行混合而制造。另外，當(dāng)調(diào)整其黏度、以使最終為20006000cps左右時，可以提高對分隔壁30的油墨的附著力，這是優(yōu)選的。地址電極28設(shè)置在背面板玻璃27的一個主面上。另外，以覆蓋地址電極28的方式設(shè)置有背面?zhèn)冉殡婓w層29。另外，分隔壁30高度約為150pm，寬度約為40pm，以y軸方向為長度方向，與相鄰的地址電極28的間距合并設(shè)置在背面?zhèn)冉殡婓w層29上。上述地址電極28分別為厚度5pim，寬度60pm，以y軸方向為長度方向，多個配置在x軸方向。另外，以間距為一定間隔(約150pm)的方式配置著該地址電極28。需要說明的是，多個地址電極28分別獨(dú)立地與上述面板驅(qū)動電路連接著。通過分別對各自的地址電極供電，可以在特定的地址電極28和特定的X電極23之間使其地址放電。前面板20和背面板26以地址電極28和顯示電極垂直的方式而配置。通過作為密封構(gòu)件的熔合玻璃密封部(沒有圖示)密封著兩面板20、26的外邊緣部。在通過熔合玻璃密封部密封好的前面板20和背面板26之間的密閉空間，以規(guī)定的壓力(通常為6.7X104"1.0X105Pa左右)密封著由He、Xe、Ne等稀有氣體成分構(gòu)成的放電氣體。需要說明的是，對應(yīng)于相鄰的2個分隔壁30之間的空間成為放電空間34。另外，一對顯示電極和1根地址電極28加持放電空間34而交叉的區(qū)域，對應(yīng)于顯示圖像的單元。需要說明的是，在本例中，x軸方向的單元間距設(shè)定為約30(Vm，y軸方向的單元間距設(shè)定為約675pm。另外，在PDP10驅(qū)動時，通過面板電路，對特定的地址電極28和特定的X電極23施加電壓而使其地址放電后，在一對顯示電極(X電極23、Y電極22)之間施加脈沖，使其維持放電。使用由此產(chǎn)生的短波長的紫外線(以波長約147nm為中心波長的共鳴線)，使熒光體層3133中所含的熒光體進(jìn)行可見光發(fā)光，由此可以在前面板側(cè)顯示規(guī)定的圖像。<熒光面板>在本發(fā)明的發(fā)光器件為熒光面板時，與現(xiàn)有的熒光面板相比，為亮度、亮度劣化耐性及色度維持率優(yōu)異的熒光面板。這種熒光面板例如可以用作液晶顯示裝置的背光燈。作為一例，對做成液晶背光燈中所用的3波長混合熒光管的例子下面進(jìn)行說明。使用上述的鋁酸鹽熒光體作為藍(lán)色熒光體。在綠色熒光體中例如使用LaP04:Ce、Tb，在紅色熒光體中例如使用Y203:Eu。制作使這些熒光體粉末與乙基纖維素一起混合成砲品醇的熒光體油墨。在玻璃管的內(nèi)壁涂敷該熒光體油墨且進(jìn)行干燥。接著，使電極絲熔敷。然后，使乙基纖維素燃燒，使熒光體固著而形成熒光體層。排除內(nèi)部的空氣，密封氬水銀=1000:1混合氣體700Pa，在兩端戴上管座，實(shí)施老化而完成。需要說明的是，在電極絲中使用表面覆蓋BaO的鎢絲。<熒光燈>在本發(fā)明的發(fā)光器件為熒光燈(例如Xe氣放電白色熒光燈)時，與現(xiàn)有的熒光燈相比，為亮度、亮度劣化耐性及色度維持率優(yōu)異的熒光燈。該熒光燈也可以用作液晶顯示裝置的背光燈。該熒光燈例如與特開2006-12770號公報(美國專利申請公開第2005/264161號說明書)所述的熒光燈同樣地構(gòu)成即可。下面，參照實(shí)施例及比較例對鋁酸鹽熒光體中的線形結(jié)合函數(shù)s的值和其熒光的時效劣化的相互關(guān)系進(jìn)行詳細(xì)說明。首先，關(guān)于實(shí)施例12及比較例15的鋁酸鹽熒光體，將組成比、在鋁酸鹽熒光體的制作時添加的元素的種類、其摩爾比以及大氣燒制溫度、還原燒制溫度及大氣導(dǎo)入溫度等制作條件示于表3。需要說明的是，所謂添加元素的摩爾比，是指相對于1摩爾的BapSrqEuMgAUOn添加的摩爾數(shù)。另外，圖3表示實(shí)施例1的鋁酸鹽熒光體的還原燒制時的氣體環(huán)境溫度的調(diào)整流程圖。需要說明的是，關(guān)于其它的實(shí)施例及比較例，雖然適當(dāng)調(diào)整大氣燒制溫度值和還原燒制時的大氣導(dǎo)入溫度，但是也使用同樣的調(diào)整流程圖。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>下面，將利用表3所示的條件制作好的鋁酸鹽熒光體的晶格常數(shù)(a軸長)La、Al(2)和0(5)的原子間距離L!、Al(1)和0(4)的原子間距離L2及代入這些而得到的線形結(jié)合函數(shù)s的值示于表4。另外，表4也表示制作分別含有使用各鋁酸鹽熒光體形成的藍(lán)色熒光體層的上述交流面放電型PDP，且使它們連續(xù)約5000小時進(jìn)行圖像顯示后的亮度維持率。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>另外，圖4表示以該亮度維持率為縱軸、以線形結(jié)合函數(shù)s的值為橫軸的相關(guān)圖表。如表4及圖4所示，判明了當(dāng)線形結(jié)合函數(shù)s的值為1以下時，得到99%以上的優(yōu)異的亮度維持率。當(dāng)使用亮度維持率為99%以上的藍(lán)色熒光體時，可以實(shí)現(xiàn)亮度劣化耐性優(yōu)異、且難以引起色度變化的發(fā)光器件。而且，可以防止伴隨固定圖像的長期的連續(xù)顯示能產(chǎn)生的熒光屏圖像保留現(xiàn)象的產(chǎn)生，因此，可以實(shí)現(xiàn)發(fā)揮優(yōu)異的顯示性能的等離子體顯示面板。對鋁酸鹽熒光體中的線形結(jié)合函數(shù)s的值和亮度維持率的相關(guān)性高的理由不清楚，但U、"及L2的影響強(qiáng)的理由認(rèn)為如下。首先，由于U與所謂的反射鏡面上的Ba(Eu)和0(1)的原子間距離的相互關(guān)系強(qiáng)，另外，Lt最初是反射鏡面眼前的Al(2)和Ba(Eu)的最相鄰氧的0(5)的原子間距離，因此，這些都與通過真空紫外光產(chǎn)生的電子-空穴對對發(fā)光中心即向Eu對移動密切相關(guān)。另一方面，由于L2是A1(1)和0(4)的原子間距離，因此，雖然一般常識上認(rèn)為其影響少，但是如上所述，發(fā)揮強(qiáng)的影響。通常認(rèn)為其不是由Eu的一:部分能取代Al(1)位置(例如參照電子陶瓷的雜志(-氣一于少.才7'.工^夕卜口七，$7夕^)、10巻、179-191頁、2003年)引起的。工業(yè)上應(yīng)用的可能性本發(fā)明可以應(yīng)用于使用含有藍(lán)色熒光體的熒光體層的各種發(fā)光機(jī)器。這種發(fā)光機(jī)器例如可以列舉用于等離子體顯示面板、熒光燈、液晶顯示裝置的背光燈等的熒光面板等。權(quán)利要求1.一種發(fā)光器件，其具備含有藍(lán)色熒光體的熒光體層，其中，所述熒光體層作為藍(lán)色熒光體包括鋁酸鹽熒光體，鋁酸鹽熒光體作為構(gòu)成元素包括Ba、Sr、Eu、Mg、Al及O，其原子數(shù)比為Ba∶SrEu∶Mg∶Al∶O＝pq∶r∶1∶w∶17，其中，0.70≤p≤0.95，0≤q≤0.15，0.05≤r≤0.20，p+q+r≥1，9.8≤w≤10.5，設(shè)所述鋁酸鹽熒光體屬于空間群P63/mmc，則在通過進(jìn)行X射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)分析得到的晶格常數(shù)為La()，Al(2)和O(5)的原子間距離為L1()，Al(1)和O(4)的原子間距離為L2()的情況下，由s＝-11622+2043.07La+199.24L1-116.91L2表示的線形結(jié)合函數(shù)s的值為1以下，其中，所述Al(2)是在4f位置極化坐標(biāo)z處于0.17附近的鋁，所述O(5)是在12k位置最接近上述Al(2)的氧，所述Al(1)是在4f位置極化坐標(biāo)z處于0.02附近的鋁，所述O(4)是在12k位置最接近上述Al(1)的氧。2.如權(quán)利要求1所述的發(fā)光器件，其中，所述鋁酸鹽熒光體實(shí)質(zhì)上是BapSrqEiO4gAU0n表示的鋁酸鹽熒光體。3.如權(quán)利要求l所述的發(fā)光器件，其中，所述鋁酸鹽熒光體實(shí)質(zhì)上是在BapSrqEuMgAWOn中添加選自由Nb及W構(gòu)成的組中的至少1種元素而得的鋁酸鹽熒光體，對于1摩爾所述BapSrqEurMgAWOn，所述至少1種元素的總計為0.3摩爾以下。4.如權(quán)利要求13中任一項所述的發(fā)光器件，其中，發(fā)光器件是等離子體顯示面板、熒光燈或熒光面板。5.如權(quán)利要求4所述的發(fā)光器件，其中，發(fā)光器件是等離子體顯示面板。6.如權(quán)利要求5所述的發(fā)光器件，其中，所述等離子體顯示面板的結(jié)構(gòu)具有前面板；與所述前面板對置配置的背面板；規(guī)定所述前面板和所述背面板的間隔的分隔壁；配置在所述背面板或前面板上的一對電極；至少存在于所述電極間的含氙的放電氣體，通過對所述電極間施加電壓而產(chǎn)生真空紫外線；通過所述真空紫外線而產(chǎn)生可見光的熒光體層，所述熒光體層中的藍(lán)色熒光體層是含有所述藍(lán)色熒光體的熒光體層。全文摘要本發(fā)明涉及一種具備含藍(lán)色熒光體的熒光體層的發(fā)光器件，其以鋁酸鹽熒光體作為藍(lán)色熒光體，包括構(gòu)成元素Ba、Sr、Eu、Mg、Al及O，其原子數(shù)比為Ba∶Sr∶Eu∶Mg∶Al∶O＝p∶q∶r∶1∶w∶17(0.70≤p≤0.95，0≤q≤0.15，0.05≤r≤0.20，p+q+r≥1，9.8≤w≤10.5)，設(shè)鋁酸鹽熒光體屬于空間群P63/mmc，當(dāng)通過X射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)分析得到的晶格常數(shù)為L_a()、Al(2)和O(5)的原子間距離為L₁()、Al(1)和O(4)的原子間距離為L₂()時，s＝-11622+2043.07L_a+199.24L₁-116.91L₂表示的線形結(jié)合函數(shù)s的值為1以下。文檔編號C09K11/64GK101151347SQ20068001080公開日2008年3月26日申請日期2006年4月6日優(yōu)先權(quán)日2005年4月6日發(fā)明者坂井全弘,奧山浩二郎,日比野純一,杉本和彥,白石誠吾,頭川武央申請人:松下電器產(chǎn)業(yè)株式會社