專利名稱：基于由熱解法制備的二氧化硅生產(chǎn)的顆粒的載體的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及熱解法氧化硅的顆粒用作載體的用途。所述顆粒除具有各種其它的作用外，它們還具有作為食品添加劑如染料、抗氧化劑、防腐劑、乳化劑、膠凝劑、增稠劑和粘合劑、穩(wěn)定劑、堿、酸、鹽、抗結塊劑、增香劑、甜味劑、香料、飼料添加劑、化學中間體和植物保護劑如除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑及其它物質的載體的功能。
背景技術：
用球形二氧化硅粒子作為載體，如作為飼料添加劑的載體是眾所周知的(Sipernat 22，Bulletin Pigments第31期，“Synthetic Silica as aFlow Acid and Carrier Substance”Degussa AG)。
上述提及的用作載體的二氧化硅粒子的缺點是它們的含水量高、純度太低以及所負載物質的流動性太差。將硅酸酯、硅溶膠或硅酸鹽用作原料化合物，通常得到的產(chǎn)物的純度不足以用于需要的預定的用途，因為它們含有大量的鹽，所以需要進行昂貴的清洗。因此本發(fā)明基于提供用作載體的球形二氧化硅粒子的目的，所述的載體不具有上述提到的缺點，并且能夠進一步滿足在純度、產(chǎn)品安全性和流動性方面用途的高要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒用作下列物質的載體的用途，所述物質選自食品添加劑如染料、抗氧化劑、防腐劑、乳化劑、膠凝劑、增稠劑和粘合劑、穩(wěn)定劑、堿、酸、鹽、抗結塊劑、增香劑、甜味劑、香料、飼料添加劑、化學中間體和植物保護劑如除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑和其它。
本發(fā)明還提供基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒與至少一種選自下列的物質的吸附物食品添加劑如染料、抗氧化劑、防腐劑、乳化劑、膠凝劑、增稠劑和粘合劑、穩(wěn)定劑、堿、酸、鹽、抗結塊劑、增香劑、甜味劑、香料、飼料添加劑、化學中間體和植物保護劑如除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑。
基于熱解制備的二氧化硅的顆粒優(yōu)選平均粒徑為10-120μm，BET表面積為40-400m2/g(根據(jù)DIN 66131用氮進行測定)。
二氧化硅顆粒進一步優(yōu)選具有下列物化特性數(shù)據(jù)，該數(shù)據(jù)是用在EP PS0725037中描述的方法進行測定的孔體積0.5-2.5ml/g孔徑分布孔徑小于5nm的不足總的孔體積的5％，其余的為中孔或大孔pH3.6-8.5夯實密度220-700g/l。
適合根據(jù)本發(fā)明用途的顆粒及其制備方法如在EP OS 0727037中描述的那樣。
所述的顆?？梢詢?yōu)選為中孔和大孔的，中孔的體積占總體積的10-80％。該顆粒的粒徑分布優(yōu)選超過8μm的占80體積％，并且低于96μm的占80體積％。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中，小于5μm的孔的量不超過5％，以總孔體積計。
根據(jù)本發(fā)明應用的顆?？梢酝ㄟ^例如將熱解法制備的二氧化硅(優(yōu)選由四氯化硅通過火焰水解法制備的二氧化硅)分散在水中、噴霧干燥該分散體并且然后任選對得到的顆粒在150-1100℃下進行熱處理1-8小時制備得到。
在水中的分散體優(yōu)選二氧化硅的濃度為5-25重量％，更優(yōu)選5至約19.9重量％。噴霧干燥可以在200-600℃溫度下進行，在這里可以用盤式霧化器或噴嘴霧化器。顆粒的加熱處理既可以在固定床如分室爐(chamber oven)中進行，也可以在攪拌床如旋轉管式干燥器中進行。
作為原料化合物的熱解的二氧化硅是通過將揮發(fā)性硅化合物噴射到氫氣和空氣的氫氧氣體火焰中制得的。在大多數(shù)情況下，使用四氯化硅。這種物質在氫氧氣體反應形成的水的作用下水解為二氧化硅和鹽酸。
離開火焰后，二氧化硅進入所謂的凝結區(qū)域，在那里二氧化硅初級顆粒和初級聚集體附聚。在這個階段以氣溶膠類型存在的產(chǎn)物在環(huán)酮中從氣態(tài)的附隨物質中分離出來，然后用濕的熱空氣對其進行后處理。通過這個方法可以將殘余的鹽酸的含量降至低于0.025％。
基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒也可以被硅烷化。該顆粒的含碳量優(yōu)選0.3-15.0重量％。鹵代硅烷、烷氧基硅烷、硅氮烷和/或硅氧烷可被用于該硅烷化。
下列物質可特別用作鹵代硅烷X3Si(CnH2n+1)型的鹵代有機硅烷，X＝Cl、Brn＝1-20X2(R’)Si(CnH2n+1)型的鹵代有機硅烷，X＝Cl、BrR’＝烷基n＝1-20X(R’)2Si(CnH2n+1)型的鹵代有機硅烷，X＝Cl、BrR’＝烷基n＝1-20
X3Si(CH2)m-R’型的鹵代有機硅烷，X＝Cl、Brm＝0、1-20R’＝烷基、芳基(如-C6H5)-C4F9、-OCF2-CHF-CF3、-C6F13、-O-CF2-CHF2-NH2、-N3、-SCN、-CH＝CH2-OOC(CH3)C＝CH2-OCH2-CH(O)CH2 -NH-COO-CH3、-NH-COO-CH2-CH3、-NH-(CH2)3Si(OR)3-Sx-(CH2)3Si(OR)3(R)X2Si(CH2)m-R’型的鹵代有機硅烷，X＝Cl、BrR＝烷基m＝0、1-20R’＝烷基、芳基(如-C6H5)-C4F9、-OCF2-CHF-CF3、-C6F13、-O-CF2-CHF2-NH2、-N3、-SCN、-CH＝CH2-OOC(CH3)C＝CH2-OCH2-CH(O)CH2 -NH-COO-CH3、-NH-COO-CH2-CH3、-NH-(CH2)3Si(OR)3-Sx-(CH2)3Si(OR)3(R)2XSi(CH2)m-R’型的鹵代有機硅烷，
X＝Cl、BrR＝烷基m＝0、1-20R’＝烷基、芳基(如-C6H5)-C4F9、-OCF2-CHF-CF3、-C6F13、-O-CF2-CHF2-NH2、-N3、-SCN、-CH＝CH2-OOC(CH3)C＝CH2-OCH2-CH(O)CH2 -NH-COO-CH3、-NH-COO-CH2-CH3、-NH-(CH2)3Si(OR)3-Sx-(CH2)3Si(OR)3下列的物質可特別用作烷氧基硅烷(RO)3Si(CnH2n+1)型的有機硅烷，R＝烷基n＝1-20R’x(RO)ySi(CnH2n+1)型的有機硅烷，R＝烷基R’＝烷基n＝1-20x+y＝3x＝1、2y＝1、2(RO)3Si(CH2)m-R’型的有機硅烷，R＝烷基m＝0、1-20
R’＝烷基、芳基(如-C6H5)-C4F9、-OCF2-CHF-CF3、-C6F13、-O-CF2-CHF2-NH2、-N3、-SCN、-CH＝CH2-OOC(CH3)C＝CH2-OCH2-CH(O)CH2 -NH-COO-CH3、-NH-COO-CH2-CH3、-NH-(CH2)3Si(OR)3-Sx-(CH2)3Si(OR)3(R”)x(RO)ySi(CH2)m-R’型的有機硅烷，R”＝烷基x+y＝2x＝1、2y＝1、2R’＝烷基、芳基(如-C6H5)-C4F9、-OCF2-CHF-CF3、-C6F13、-O-CF2-CHF2-NH2、-N3、-SCN、-CH＝CH2-OOC(CH3)C＝CH2-OCH2-CH(O)CH2 -NH-COO-CH3、-NH-COO-CH2-CH3、-NH-(CH2)3Si(OR)3-Sx-(CH2)3Si(OR)3硅烷Si 108[(CH3O)3-Si-C8H17]三甲氧基辛基硅烷可優(yōu)選用作硅烷化劑。
下列的物質可特別用作硅氮烷如下類型的硅氮烷 R＝烷基R’＝烷基、乙烯基和，例如六甲基二硅氮烷。
下列的物質可特別用作硅氧烷D3、D4、D5型的環(huán)聚硅氧烷，例如八甲基環(huán)四硅氧烷＝D4 如下類型的聚硅氧烷或硅油 R＝烷基、芳基、(CH2)n-NH2、HR’＝烷基、芳基、(CH2)n-NH2、HR”＝烷基、芳基、(CH2)n-NH2、HR＝烷基、芳基、(CH2)n-NH2、HY＝CH3、H、CnH2n+1其中n＝1-20Y＝Si(CH3)3、Si(CH3)2HSi(CH3)2OH、Si(CH3)2(OCH3)
Si(CH3)2(CnH2n+1)其中n＝1-20m＝0、1、2、3、...∞n＝0、1、2、3、...∞u＝0、1、2、3、...∞硅烷化可以通過下列步驟進行，即用硅烷化試劑噴淋該顆粒，可任選地將該試劑溶解在有機溶劑如乙醇中，然后將該混合物在105-400℃下進行熱處理1-6小時。
顆粒的硅烷化的可替代的方法可通過下列步驟進行，即用蒸汽形式的硅烷化試劑對該顆粒進行處理，然后該混合物在200-800℃下熱處理0.5-6小時。該熱處理可以在惰性氣體如氮氣中進行。
硅烷化可以在可加熱的混合器和帶有噴霧裝置的干燥器中連續(xù)或間歇地進行。適當?shù)脑O備可以是，例如犁片混合器、盤式干燥器(plate dryer)、流化床或湍動床(flow bed)干燥器。
通過改變起始物質以及在噴霧、熱處理和硅烷化過程中的條件，使該顆粒的物化參數(shù)如比表面積、粒徑分布、孔體積、夯實密度和硅烷醇基團的濃度、孔分布和pH值在所述范圍內(nèi)進行改變。
本發(fā)明也提供-包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的染料。
-包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的抗氧化劑。
-包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的防腐劑。
-包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的乳化劑。
-包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的膠凝劑。
-包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的增稠劑。
-包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的粘合劑。
-包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的穩(wěn)定劑。
-包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的堿。
-包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的酸。
-包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的鹽。
-包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的抗結塊劑。
-包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的增香劑。
-包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的甜味劑。
-包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的香料。
-包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的飼料添加劑。
-包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的化學中間體。
-包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的植物保護劑。
-包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的除草劑。
-包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的殺蟲劑。
-包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的殺真菌劑。
食品添加劑可以是染料，例如E100 姜黃E101 核黃素、乳黃素E102 酒石黃E104 喹啉黃E110 日落黃S(偶氮染料)E120 胭脂紅酸、胭脂蟲紅E122 偶氮玉紅(偶氮染料)E123 莧菜紅(偶氮染料)E124 麗春紅4R(偶氮染料)E127 赤蘚紅E131 專利藍VE132 靛藍、靛藍胭脂紅
E140 葉綠素a+bE141 葉綠素和葉綠酸、銅絡合物E142 酸性亮綠(acid brilliant green)BSE150 醬色(caramel)、糖色、甜酒色E151 亮黑BN(偶氮染料)E153 藥用炭E160 類胡蘿卜素E160a β-胡蘿卜素、γ-胡蘿卜素E160b 胭脂素(bixin)、降胭脂樹素、(胭脂樹橙)、胭脂樹果肉色質E160c 辣椒紅、辣椒玉紅素E160d 番茄紅素E160e β-阿樸-8’-胡蘿卜素醛(C30)E160f β-阿樸-8’-類胡蘿卜素酸乙酯E161 葉黃素E161a 黃黃質E161b 葉黃素(lutein)E161c 隱黃質E161d 玉紅黃素E161e 紫黃質E161f 紫杉紫素E161g 斑蝥黃E162 甜菜苷、甜菜根紅E163 花色素E172 氧化鐵、氫氧化鐵E173 鋁E174 銀
E175 金E180 顏料玉紅BK、立索玉紅抗氧化劑可以是E220 亞硫酸、二氧化硫E221 亞硫酸鈉E222 亞硫酸氫鈉E223 二硫化鈉E224 二硫化鉀E300 抗壞血酸E301 抗壞血酸鈉E302 抗壞血酸鈣E304 棕櫚酸抗壞血酸酯E306 含生育酚的天然提取物E307 α-生育酚E308 γ-生育酚E309 δ-生育酚E310 棓酸丙酯E311 沒食子酸辛酯E312 沒食子酸十二烷基酯E320 丁基羥基苯甲醚(BHA)E321 丁基羥基甲苯(BHT)E330 檸檬酸E331 檸檬酸鈉E332 檸檬酸鉀E333 檸檬酸鈣E472c 檸檬酸酯乙氧喹(ethoxiquin)防腐劑可以是E200 山梨酸E201 山梨酸鈉E202 山梨酸鉀E203 山梨酸鈣E210 安息香酸E211 安息香酸鈉E212 安息香酸鉀E213 安息香酸鈣E214 4-羥基安息香酸乙酯E215 4-羥基安息香酸乙酯、鈉鹽E216 4-羥基安息香酸丙酯E217 4-羥基安息香酸丙酯、鈉鹽E218 4-羥基安息香酸甲酯E219 4-羥基安息香酸甲酯、鈉鹽E220 亞硫酸、二氧化硫E221 亞硫酸鈉E222 亞硫酸氫鈉E223 二硫化鈉E224 二硫化鉀E236 甲酸E280 丙酸E281 丙酸鈉E282 丙酸鈣E283 丙酸鉀乳化劑可以是E322 卵磷脂E442 磷脂酸銨鹽E471 食用的脂肪酸、單甘油酯及甘油二酯E472 E471的酯E472a 醋酸酯E472b 乳酸酯E472c 檸檬酸酯E472d 酒石酸酯E472e 二乙酰酒石酸酯E472f 酒石酸-乙酸酯E473 食用脂肪酸蔗糖酯E474 蔗糖甘油酯E475 食用脂肪酸的聚甘油酯E476 縮聚蓖麻油酸的聚甘油酯E477 食用脂肪酸的丙二醇酯E481 硬脂?；樗徕cE482 硬脂?；樗徕}E487 月桂基硫酸鈉膠凝劑、增稠劑、粘合劑和穩(wěn)定劑可以是E400 藻酸E401 藻酸鈉E402 藻酸鉀E403 藻酸銨E404 藻酸鈣
E405 藻酸丙二酯E406 瓊脂E407 角叉菜聚糖E410 角豆粉E412 瓜耳膠粉E413 黃蓍膠(Tragacanth)E414 阿拉伯樹膠E415 黃原膠E416 刺梧桐樹膠E417 tara樹膠E440 果膠E460a 微晶纖維素E460b 纖維素粉E461 甲基纖維素E463 羥丙基纖維素E464 羥丙基甲基纖維素E465 甲基乙基纖維素E466 羧甲基纖維素E551 二氧化硅E1411 磷酸雙淀粉IE1412 磷酸雙淀粉IIE1413 磷酸化的磷酸雙淀粉E1414 乙?；牧姿犭p淀粉E1420 乙酸單淀粉IE1421 乙酸單淀粉IIE1422 乙?；募憾犭p淀粉E1423 乙?；母视碗p淀粉
E1430 甘油雙淀粉E1440 羥丙基淀粉E1441 甘油羥丙基雙淀粉E1442 磷酸羥丙基雙淀粉堿、酸和鹽可以是E170 碳酸鈣E260 乙酸E261 乙酸鉀E262 乙酸鈉E263 乙酸鈣E270 乳酸E296 蘋果酸E325 乳酸鈉E326 乳酸鉀E327 乳酸鈣E330 檸檬酸E331 檸檬酸鈉E332 檸檬酸鉀E333 檸檬酸鈣E334 酒石酸E335 酒石酸鈉E336 酒石酸鉀E337 酒石酸鈉鉀E354 酒石酸鈣E338 正磷酸E339 正磷酸鈉
E340 正磷酸鉀E341 正磷酸鈣E343 正磷酸鎂E350 蘋果酸鈉E351 蘋果酸鉀E352 蘋果酸鈣E450二磷酸鹽、三磷酸鹽和多磷酸鹽(二磷酸鹽、三磷酸鹽和多磷酸鹽)E500 碳酸鈉E501 碳酸鉀E503 碳酸銨E504 碳酸鎂E507 鹽酸E508 氯化鉀E509 氯化鈣E510 氯化銨E514 硫酸鈉E515 硫酸鉀E516 硫酸鈣E524 氫氧化鈉E525 氫氧化鉀E526 氫氧化鈣E527 氫氧化銨E528 氫氧化鎂E529 氧化鈣E530 氧化鎂E541 磷酸鋁鈉
E574 葡糖酸E575 葡糖酸-δ-內(nèi)酯E576 葡糖酸鈉E577 葡糖酸鉀E578 葡糖酸鈣抗結塊劑可以是E170 碳酸鈣E341 正磷酸鈣E470 食用脂肪酸、鈉、鉀和鈣鹽E504 碳酸鎂E535 亞鐵氰化鈉E536 亞鐵氰化鉀E538 亞鐵氰化鈣增香劑可以是E621 谷氨酸鈉E622 谷氨酸鉀E623 谷氨酸鈣E624 谷氨酸鎂E625 谷氨酸銨E627 鳥苷酸鈉E628 鳥苷酸鉀E629 鳥苷酸鈣E630 5’-肌苷酸E631 肌苷酸鈉E632 肌苷酸鉀
E633 肌苷酸鈣甜味劑可以是E950 丁磺氨-KE951 天冬甜素E952 環(huán)磺酸鹽E954 糖精E957 索馬甜(thaumatin)香料Abriceine乙酰茴香醚，晶體純苯乙酮沉香木 D50092NSAgrumen醛 6947L乙酸對叔丁基環(huán)己酯(Agrumex)HC乙酸對叔丁基環(huán)己酯(Agrumex)LCAgrumovert 10897 C/J己醛，天然十一醛 MOA十二醛 MNA十四醛十六醛十八醛/十八醛(abricolin)己醇，天然辛醇壬醇癸醇十二醇Allinat/異硫氰酸烯丙酯Allinat/異硫氰酸烯丙酯(stab.)己酸烯丙酯食用己酸烯丙酯環(huán)己基丙酸烯丙酯庚酸烯丙酯苯氧乙酸烯丙酯AmarocitAmbre 83 LN DB10028Ambrebois D50407Ambrettia C黃葵內(nèi)酯龍涎香醇SAmbroxid晶體鳳梨(anans)coeur D50214茴香腦NPU 21/22℃茴香腦見上 21.5℃純茴香醛茴香醇茴香醚茴香醇乙酸酯蘋果 74180C PMApriconia 28855P extra PMBaldrian identoil BBasilicum synthessence
月桂 identoil亞芐基丙酮苯甲醛苯甲醛 dd二苯酮晶體乙酸芐酯芐基丙酮芐醇 dd芐醇 FR苯甲酸芐酯 H&R苯甲酸芐酯 M肉桂酸芐酯甲酸芐酯丙酸芐酯水楊酸芐酯無色香檸檬 identoil非洲香檸檬 synthessence(Bergamot synthessence Afric.)黑莓 D50260 EBios de cachemire D50008Bios doux 78008SP PM1-羥基-4-(對甲苯胺)蒽醌丁酸，天然丁酸丁酯可可和巧克力 D50546B白千層 identoil無細辛腦的菖蒲 synthessence依蘭 identoil
癸酸，天然己酸，天然呋喃酮乙酸酯(Caramel acetate)小豆蔻R identoil小豆蔻synthessence山扁豆(cassia)identoil山扁豆(cassia)identoil B 黑cassis D50060B雪松葉 identoil對氯乙酰苯菊花(Chrysantheme)乙酸肉桂酯檸檬醛 FF檸檬 RCitrone synthessence FF香茅 identoilCitronell identoilCitronellyl tiglinateCitronitrileCitrowanilBCitrozone D50620 BCitrylalCitrylal EClarifruit D50757Clarion base D50774芫荽 identoil精制脂肪 98N DB10025
精制脂肪 racine VS閉鞘姜(costus)synthessence苯并呋喃枯茗 synthessence柏木 identoil在1％乙醇中的天然β-大馬烯酮Datilat天然γ癸內(nèi)酯β-乙酸癸酯天然丁二酮二苯并[a，b]環(huán)庚烯-5-酮(Dibenzosuberenone)二苯并環(huán)庚酮二芐醚鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)二氫香豆素N-甲基代鄰氨基苯甲酸甲酯丁酸二甲基芐基甲酯天然二甲硫二苯醚銀樅針 identoil銀樅針 identoil B橡苔樹脂 D50342草莓 D50026C天然乙酸龍嵩 identoil乙氧基呋喃酮(Ethoxyfuranone)天然2-甲基丁酸乙酯
2-甲基丁酸乙酯天然乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯苯甲酸乙酯丁酸乙酯天然丁酸乙酯食用己酸乙酯天然己酸乙酯辛酸乙酯天然辛酸乙酯桂酸乙酯甲酸乙酯庚酸乙酯異戊酸乙酯苯乙酸乙酯丙酸乙酯水楊酸乙酯桉葉油素藍桉油BP丁子香酚丁子香酚甲醚Farenal工業(yè)級小茴香油Feuilles de tomate 79569 PM云杉綠(spruce green)8001S云杉針 identoil B sib.
云杉針 identoil sib.
Filbertone G加拿大香酯 DMFleur de Cassis SBU PMFloropalFlorophyll 10183FragolaneFramboson 10583FFruitinat苦蓬香脂 Synethessence苦蓬香脂 Synthresin B非洲苦蓬香脂 identoil波旁苦蓬香脂 identoilGeranyl tiglinateGlobalide 100％Globanone 50％ DEPGlobanone 50％ DPGGlobanone 50％ IPM圓柚 D50075N圓柚 identoil D61286G綠蜜瓜(Green honey melon)D50315番石榴(Guave)10875N蠟菊 SynethessenceHerbaflorat乙酸己酯天然乙酸己酯水楊酸己酯羥基檸檬腈(Hydrocitronitrile)
印度香料 10898Indoflor H&R 晶體吲哚 FF姜油規(guī)格 D40393S純芷香酮 100％鳶尾 Synthresin H&RIrolene P乙酸異戊酯 G天然乙酸異戊酯丁酸異戊酯天然丁酸異戊酯天然異丁酸異戊酯異戊酸異戊酯Isoananate乙酸異冰片酯天然異丁酸天然乙酸異丁酯(isobutyl acetat nat.)異丁基喹啉異丁基喹啉 54異丁子香酚甲基醚Isotabac naturelle LN DB 10038Jasmaprunat春黃菊 identoil 蘭Chamomile rom.Synthessence松針 identoil松針 identoil B松針 identoil B P
獼猴桃 D50195PM對甲酚甲基醚Lactojasmon雜熏衣草 identoil 30/32％雜熏衣草 identoil法國型 30/32％雜熏衣草普羅旺斯 D50817熏衣草油布朗峰型 40/42％豆蛋白(Leguminal)苧烯d 純洛干莓 D50398N PM月桂葉油 D50286肉豆蔻油提取物(Mace Oil extra)MacrolideMacrolide見上MadranolMagnolan鈴蘭醇(Majantol)MandarilManderine synthessence芒果D50436 PMMaracuja D50042E PMMarjoliane N DB10018Mayciane N DB 10023蜂花identoil 德國薄荷醇D 蒸餾物(dist.)薄荷醇液體薄荷醇 rac.
薄荷醇 rac.PH薄荷醇-1 dest.
薄荷醇-1 H&R壓緊的薄荷醇油薄荷酮-1/異薄荷酮-d乙酸薄荷酯-1(Menthyl acetate-l)Metaxa D50247C甲基-2，3-乙基吡嗪2-甲基丁酸甲酯對甲基苯乙酮對甲基苯乙酮 見上氨茴酸甲酯苯甲酸甲酯 H&R苯甲酸甲酯 工業(yè)純甲基-β-萘基酮 晶體甲基丙酸-2 天然肉桂酸甲酯苯乙酸甲酯水楊酸甲酯α-甲基肉桂醛miel blanc N DB 10024木槿種子 synthessenceMugetanolMugofleur D50444PM鼠尾草 Identoil鼠尾草 Identoil B康乃馨花 Identoil
丁子香葉 Identoil黑丁子香葉油 deg.
乙酸neononyl 酯苦橙花 IdentoilNerolin β-萘基甲基醚晶體苦橙花油 4663乳香 Synthresin橙 Identoil TSA橙油 規(guī)格 D40393P牛至 IdentoilOryclon extraOryclon specialOsmanthia 353OzonilPalisandalPalisandin玫瑰草 SynthessencePastinak Synthessence綠葉刺蕊草 Synthessence N綠葉油 deg.DM梨D50313A PM秘魯香脂 Identoil秘魯香脂 art.H&R苦橙葉 Synthessence橙葉 Identoil R桃 D40110PM梅 D50424
Phenirate苯氧基乙醇/arosol苯乙醛 100％苯乙醛二甲基縮醛乙酸苯乙酯不含芐醇的苯乙醇苯乙醇 純?nèi)夤鹚岜揭阴ゾw異丁酸苯乙酯苯乙酸苯乙酯苯丙醇多香果(Pimento)Identoil乙酸鳳梨酯(pineapple acetate)Poivre Coeur H&R PMPoivron N DB10029乙酸異戊烯酯水楊酸異戊烯酯Profarnesal庚基環(huán)戊酮(Projasmon)P丙酸 天然乙酸丙酯 天然烏索酸 N DB 10027PyroprunatRain Forst D50339C PM乙醛乙基苯乙基縮醛(Resedafol)RosaphenRose Booster D50221 A
薔薇 F50048R PG迷迭香 Identoil迷迭香 Identoil 西班牙薔薇木 Identoil 巴西一串紅(Sage)Identoil 西班牙一串紅(Sage)Identoil 西班牙檀香木 S.E.A.D50820Sandel 80Sandel extraSandel H&RSandel ForteSandel H&R ECOSandel H&R superSandel SPSandel type East Ind.
檀香木 type East Ind.
Sandolene H&R穗熏衣草(Spike)Identoil蘇和香 Identoil D50186乙酸苯乙烯酯(styrenyl acetate)Sweet Amber D50807煙草香料 H&R D50799茶樹 D50780 A百里香 Identoil百里香紅 Identoil百里香 Synthabsolue百里酚蒸餾物(dist.)
百里酚 晶體 H&R百里酚 晶體 PHTonca Synthresin香草醛 天然馬鞭草Identoil 法國類型Verdeflora D50375D乙酸葉酯 FVertocitralVertocitral C女貞醛鄰氨基苯甲酸甲酯曳馥基(Vertosine)韋惕蔚 Identoil J刺柏果 Identoil 10900刺柏果 Synthessence柳樹香料 6103CB HG冬青油依蘭 10372 MT波旁衣蘭衣蘭 Identoil I波旁衣蘭衣蘭 Identoil II波旁衣蘭衣蘭 Identoil III肉桂醛肉桂醛 天然肉桂醇肉桂葉 Identoil肉桂皮 Identoil飼料添加劑可以是膽堿鹽酸鹽溶液乙酸維生素E酯甲酸乙酸丙酸磷酸濃縮脂肪乙氧喹(Ethoxiquin)糖蜜酒花提取物萬壽菊(tagetese)提取物卵磷脂乳清甲酸鈣尿素牛奶代用品痕量元素維生素化學中間體可以是1，2-丙二醇丙烯酸己二酸己二酸酐甲酸甲酸酐苯甲酸琥珀酸丁酸丁酸酐己酸脂肪酸二聚體脂肪酸酐二聚體二季戊四醇芥酸乙酸乙酸酐乙二醇富馬酸戊二酸甘油間苯二酸間苯二酸酐月桂酸亞麻酸亞油酸馬來酸馬來酸酐丙二酸肉豆蔻酸油酸草酸棕櫚酸季戊四醇鄰苯二甲酸鄰苯二甲酸酐丙酸硬脂酸對苯二酸對苯二酸酐三羥甲基丙烷戊酸雙酚A表氯醇鄰甲酚線型酚醛樹脂苯乙烯α-甲基苯乙烯乙烯基甲苯異丁烯酸甲酯二乙烯基苯鄰苯二甲酸二烯丙酯二異氰酸酯甲苯二異氰酸酯環(huán)己酮甲基環(huán)己酮丙酮丁酮苯乙酮茚苯并呋喃(benzofuran)2-methylindene
2-甲基苯并呋喃(2-methylcoumarone)乙烯基甲苯環(huán)戊二烯二環(huán)戊二烯雜多糖阿拉伯糖半乳糖Glucoronic 酸甘露糖鼠李糖木糖樹脂酸樹脂醇樹脂單寧醇樹脂素萜二萜三萜倍半萜樹脂酯樹脂皂(resin soap)乙醇酚衍生物氫醌衍生物喹啉衍生物天然存在的樹脂
禾木樹脂Asa foetida安息香樹脂琥珀瀝青加拿大香脂中國漆copaiva 香脂dammar 樹脂龍血樹脂欖香脂波斯樹脂藤黃球根牽牛樹脂日本漆貝殼杉 copal松脂copal巖薔薇馬尼拉 copal乳香沒藥乳香紅沒藥棘云實紅木香脂秘魯香脂山達脂紫膠蘇和香妥盧香脂Terpentine合成樹脂烴類樹脂尿素樹脂醇酸樹脂環(huán)氧樹脂蜜胺樹脂三聚氰氨-甲醛樹脂六羥甲基三聚氰胺三聚氰氨-酚醛樹脂三聚氰氨-尿樹脂酚醛樹脂聚酯樹脂不飽和聚酯樹脂聚氨酯樹脂酮樹脂苯并呋喃茚樹脂異氰酸酯樹脂聚酰胺樹脂萜酚樹脂環(huán)氧樹脂橡膠添加劑濕潤劑干燥劑抗泛劑防結皮劑硬化加速劑硬化抑制劑發(fā)泡劑密封膠軟水劑脫氧劑緩沖劑磨光劑防老劑抗氧化劑防臭氧劑增塑劑脫臭劑抑制劑鈍化劑防酸蝕劑抗腐蝕劑抗靜電劑穩(wěn)定劑脫模劑潤滑劑耐火劑
UV吸收劑抗爆劑腐蝕抑制劑金屬減活劑汽化器(carburettor)凈化劑殘余轉化劑(residue converter)防凍劑傾點下降劑消泡劑潤滑性改善劑熒光增白劑防泡劑陰離子表面活性劑聚乙烯醚聚丙二醇醚Pluronic混合醚無機過氧化物過氧化氫過氧化鋰過氧化鈉過氧化鈣過氧化鍶過氧化鋇有機過氧化物二叔丁基過氧化物過氧化二苯甲酰過酸過酸酯酮過氧化物表二氧化物(epidioxide)驅蛔萜麥角甾醇過氧化物穩(wěn)定劑乙二胺四乙酸硅酸鎂增塑劑樟腦1，2，4-苯三酸磷酸酯壬二酸酯癸二酸酯氯代石蠟烴鄰苯二甲酸二辛基酯鄰苯二酸雙-(2-乙基己基)酯鄰苯二甲酸二異壬基酯鄰苯二甲酸二異十二烷基酯(Diisodocecyl phthalate)鄰苯二甲酸酯鄰苯二甲酸二丁基酯鄰苯二甲酸二異丁基酯鄰苯二甲酸二環(huán)己基酯鄰苯二甲酸二甲基酯鄰苯二甲酸二乙基酯鄰苯二甲酸芐基丁基酯鄰苯二甲酸丁基辛基酯鄰苯二甲酸丁基癸基酯(Butyl deyl phthalate)鄰苯二甲酸二戊基酯鄰苯二甲酸二甲基二醇酯鄰苯二甲酸二辛?；ケ饺狨ケ饺崛?(2-乙基己基)酯己二酸二辛酯己二酸雙-(2-乙基己基)酸癸二酸二丁酯癸二酸二辛酯癸二酸雙-(2-乙基己基)酯己二酸二異癸基酯壬二酸癸二酸1，3-丁二醇1，2-丙二醇1，4-丁二醇1，6-己二醇磷酸三甲苯酯磷酸三苯基酯磷酸二苯基甲苯酯磷酸二苯基辛酯磷酸雙-(2-乙基己基)二苯酯磷酸三(2-乙基己基)酯磷酸三(2-丁氧基乙基)酯油酸丁酯硬脂酸丁酯三甘醇雙-(2-乙基丁酸)酯檸檬酸酯檸檬酸乙?；□幟仕嵋阴；阴ゾ剖狨ト樗狨?，10-環(huán)氧硬脂酸酯環(huán)氧化豆油亞麻子油苯磺酰胺對甲苯磺酰胺自由基阻截劑一氧化二氮雙(三氟甲基)硝基氧硝?；杂苫?，2-二苯基-1-苦基偕腙肼亞硝基苯2-甲基-2-亞硝基丙烷苯甲醛-叔-丁基硝酮濕潤劑可以是二甲基辛基氧化膦二甲基壬基氧化膦二甲基癸基氧化膦二甲基十一烷基氧化膦二甲基十二烷基氧化膦N，N-雙(3-D-葡糖酰氨基丙基)膽酰胺N，N-雙(3-D-葡糖酰氨基丙基)脫氧膽酰胺十二烷基聚氧乙二醇醚PEG(23)十二烷醚PEG(10)十六烷醇PEG(20)十六烷醇PEG(10)十八烷醇PEG(10)油醇PEG(29)油醇聚乙二醇(10)月桂基醚聚乙二醇(8)十二烷基醚聚乙二醇(10)異三癸基醚聚乙二醇(15)異三癸基醚乙基苯酚-聚(乙二醇醚)LubrolThesitThesit十六烷基氯化吡啶鎓十六烷基三甲基溴化銨3-[(3-膽酰胺丙基)二甲基氨基]-1-丙磺酸
3-[(3-膽酰胺丙基)二甲基氨基]-1-羥丙磺酸鵝(脫氧)膽酸膽酸鹽，Na+脫氧膽酸鹽，Na+甘膽酸鹽，Na+甘脫氧膽酸鹽，Na+?；悄懰猁}，Na+脫氫?；悄懰猁}，Na+脫氧?；悄懰猁}，Na+環(huán)己基-n-乙基-β-D-麥芽糖苷環(huán)己基-n-己基-β-D-麥芽糖苷環(huán)己基-n-甲基-β-D-麥芽糖苷n-癸基-β-D-吡喃麥芽糖苷n-十二烷基-β-D-吡喃麥芽糖苷n-辛基-β-D-吡喃麥芽糖苷n-十一烷基--β-D-吡喃麥芽糖苷N，N-二甲基癸基氧化銨Genaminox KCN，N-二甲基十二烷基氧化銨丁酸N-十二烷基-N，N-(二甲基氨基)酯十一酸N-十二烷基-N，N-(二甲基氨基)酯n-十二烷基-N，N-二甲基甘氨酸酸N-辛基-N，N-二甲基氨基-3-丙磺酸酯N-癸基-N，N-二甲基氨基-3-丙磺酸酯N-十二烷基-N，N-二甲基氨基-3-丙磺酸酯N-四癸基-N，N-二甲基氨基-3-丙磺酸酯癸酰蔗糖
n-十二酰蔗糖辛酰蔗糖n-癸基-β-D-吡喃葡糖苷十二烷基-β-D-吡喃葡糖苷n-庚基-β-D-吡喃葡糖苷n-己基-β-D-吡喃葡糖苷n-壬基-β-D-吡喃葡糖苷n-辛酰基-β-D-葡糖胺n-辛基-β-D-吡喃葡糖苷n-癸基-β-D-硫麥芽糖苷n-壬基-β-D-硫吡喃麥芽糖苷N，N-雙(3-D-葡糖酰氨基丙基)去氧膽酰胺N，N-雙(3-D-葡糖酰氨基丙基)膽酰胺毛地黃皂苷雙(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉n-十二烷基-N-，N-二甲基甘氨酸6-O-(N-庚基-氨基甲?；?甲基-α-D-吡喃葡糖苷N-十二烷酰-N-甲基甘氨酸月桂基硫酸鹽Li+月桂基硫酸鹽Na+{3-([4-叔-辛基]-1-丙磺酸，Na+n-辛?；?N-甲基葡糖胺n-壬酰基-N-甲基葡糖胺n-癸?；?N-甲基葡糖胺乙基酚基-聚乙二醇醚n-辛基-2-羥基乙基亞砜n-辛基-2-羥基乙基硫化物
n-辛基-外消旋-2，3-二羥基丙基砜n-辛基-外消旋-2，3-二羥基丙基亞砜聚乙二醇-聚丙二醇共聚物Pluronic F-127單癸酸β-D-吡喃果糖-α-D-吡喃葡糖苷酯單十二烷基酸β-D-吡喃果糖-α-D-吡喃葡糖苷酯PEG(9-10)壬基酚PEG(4.5)p-t-辛基酚PEG(9-10)p-t-辛基酚PEG(9-10)p-t-辛基環(huán)己基PEG(7-8)p-t-辛基酚PEG(7-8)t-辛基環(huán)己基植物保護劑可以是









然而，優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明所使用的二氧化硅顆粒作為載體。因此，本發(fā)明也涉及先前描述的二氧化硅顆粒與這些物質中的至少一種的吸附物。
這里所使用的術語“吸附物”不僅包括在二氧化硅表面上物質的吸附，而且包括在孔洞里物質的吸附以及“插入”到顆粒之間空隙中物質的吸附。吸附物也表示二氧化硅顆?；蛘咂渲械乃槠鼑镔|的固體顆?；蛞旱?。在后者的情形中，顆?；蛘咭旱沃g的吸引力降低，并且例如提高了流動性或者阻止了液滴流到一起。
吸附物中被吸附物質與二氧化硅顆粒的數(shù)量比率可以根據(jù)這些物質的特性以及終產(chǎn)物的需要進行選擇。然而，優(yōu)選每100g的二氧化硅顆粒使用0.001-200g物質，特別優(yōu)選10-150g。
在優(yōu)選實施方式中，基于熱解法制備的平均粒徑為10-120μm、BET表面積為40-400m2/g(用氮按照DIN66131進行測定)的二氧化硅的顆?？梢杂米魉龆趸桀w粒。
所述二氧化硅顆粒進一步優(yōu)選具有下列物化參數(shù)，該參數(shù)用如在EP PS0725037中描述的方法進行測定孔體積0.5-2.5ml/g孔徑體積(pore size volume)孔徑小于5nm的不足總的孔體積的5％，其余的為中孔和大孔pH3.6-8.5夯實密度220-700g/l。
適合根據(jù)本發(fā)明用途的顆粒及其制備方法如在EP OS 0727037中描述的那樣。
根據(jù)本發(fā)明的吸附物的制備方法的實例包括(a)熔化待吸附的物質，所述物質選自食品添加劑如染料、抗氧化劑、防腐劑、乳化劑、膠凝劑、增稠劑和粘合劑、穩(wěn)定劑、堿、酸、鹽、抗結塊劑、增香劑、甜味劑、香料、飼料添加劑、化學中間體和植物保護劑如除草劑、殺蟲劑和殺真菌劑；或在溶劑中將這些物質分散，如溶解、懸浮或乳化；(b)混合基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒與步驟(a)得到的混合物；并且適當?shù)厝コ軇?br> “溶劑”也包括幾種不同溶劑的混合物。還應當理解，室溫下已經(jīng)為液體的物質可以不用事先加工，而直接用于步驟(b)中的混合，因為在此情況下已經(jīng)發(fā)生“熔化過程”。混合步驟(b)可以通過例如使用噴涂的方法將步驟(a)中的混合物添加到二氧化硅顆粒中，或者反過來實施。在兩種情況中，添加可以一次或者分批進行。步驟(b)中混合的持續(xù)時間首先取決于待吸附到二氧化硅表面上的物質的吸附特性。如果存在溶劑，步驟(a)和步驟(b)可以在溶劑的凝固點和沸點之間的溫度下進行。在步驟(c)中除去可能存在的過量溶劑，優(yōu)選地在高溫和/或減壓下除去。
步驟(c)中的溶劑的去除還可以通過噴霧干燥或流化床干燥來實行，同時進行成型。在含有顆粒材料的熔化情況中，成型過程可相應地是一種擠出形式。
根據(jù)本發(fā)明的吸附物可以用于制備粉劑、液體、泡沫、噴劑、凝膠、膏、軟膏、糊、棒和片。
根據(jù)本發(fā)明的吸附物可以進一步成型。它們可以被加工成如丸、大顆粒和擠出物等。
根據(jù)本發(fā)明的吸附物具有優(yōu)良的流動性能、含水量低以及起始顆粒的純度高的優(yōu)點。
它們?yōu)槭闺y以計量的物質進行分散提供了很好的可能性，并且它們是易于加工的。
如果加工所述吸附劑，則可以顯著降低使用毒性物質如植物保護劑或腐蝕性的皮膚刺激物質的人們進行操作的潛在危險性。
如果使用根據(jù)本發(fā)明的吸附物，則可以獲得活性成分的均勻分布。
現(xiàn)在借助于實施例更詳細地解釋本發(fā)明。
具體實施例方式
基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的制備將從Degussa AG商購的熱解法制備的二氧化硅AEROSIL 300用作原料化合物。
將熱解法制備的二氧化硅完全分散到軟化水中。這里使用的是基于轉子/定子原理進行工作的分散裝置。所形成的懸浮液被噴霧干燥。得到的產(chǎn)物通過過濾器或旋風分離器進行分離。將該噴霧顆粒在馬弗爐中加熱處理。
制備參數(shù)顯示在表1中。
表1

實施例1.原料1.1模型液體根據(jù)本發(fā)明的使用領域使用乙酸維生素E酯、硅油、石蠟油和桉樹油作為模型液體。如在動物和人的營養(yǎng)物中使用乙酸維生素E酯，以及將桉樹油作為芳香物或香料。

1.2二氧化硅載體

顆粒化的熱解的二氧化硅(AEROPERL300/30)與用在比較例中的二氧化硅相比，具有顯著的更低含水量(干燥失重和灼燒失重)以及二氧化硅含量更高的特性。進而，它不含硫酸鹽(沉淀二氧化硅和硅膠的典型的雜質)，并且具有最佳的流動性(最低的傾斜角)。
2.方法開始將50g的二氧化硅載體加入具有漿式攪拌器的2升的三頸燒瓶中。在60分鐘內(nèi)，從滴液漏斗中逐滴加入實施例1-4的50g的模型液體，同時以攪拌器100轉/分鐘的攪拌速度進行攪拌。比較例1-3是使用桉樹油進行的。然后將液體-二氧化硅吸附物用0.8mm目的篩子進行手工篩分3次，并且在蓋緊的具有螺旋帽的玻璃瓶中靜置過夜。第二天，該液體-二氧化硅吸附物的特征將通過下列方法顯示。
根據(jù)出版系列Pigmente第31期“AEROSIL zur Verbesserung desFlieβverhaltens pulverfrmiger Substanzen”，DegussaAG，Düsseldorf通過玻璃流動裝置檢測流動級別。
根據(jù)出版系列Pigmente第31期檢測傾注錐形高度(cm)或傾斜角(°)。通過下列方程由傾注錐形高度獲得傾斜角tan(傾斜角)＝(傾注錐形高度/0.5錐形直徑)根據(jù)DIN標準6613測定堆積密度(g/l)。
3.結果

用顆?；臒峤獾亩趸?AEROPERL300/30)制備的液體-二氧化硅吸附物具有優(yōu)良的可流動性(流動級別2，傾斜角＜40°)。相比而言，比較例1-3的液體-二氧化硅吸附物的可流動性明顯降低。后者的堆積密度也明顯降低。
具有優(yōu)良的流動性和高堆積密度的液體-二氧化硅吸附物益于用作載體。此外，為避免在水或雜質如硫酸鹽的(催化)作用下發(fā)生被吸附的液體的分解，載體二氧化硅應當具有盡可能最低的含水量并且它們應當是非常純的。該試驗顯示出顆?；臒峤獾亩趸铦M足所有的這些要求。
權利要求
1.基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒作為物質的載體的用途，所述物質選自食品添加劑如染料、抗氧化劑、防腐劑、乳化劑、膠凝劑、增稠劑和粘合劑、穩(wěn)定劑、堿、酸、鹽、抗結塊劑、增香劑、甜味劑、香料、飼料添加劑、化學中間體和植物保護劑如除草劑、殺蟲劑和殺真菌劑。
2.根據(jù)權利要求1的用途，其特征在于所述的二氧化硅顆粒是被硅烷化的。
3.基于熱解制備的二氧化硅的顆粒與至少一種選自下列的物質的吸附物食品添加劑如染料、抗氧化劑、防腐劑、乳化劑、膠凝劑、增稠劑和粘合劑、穩(wěn)定劑、堿、酸、鹽、抗結塊劑、增香劑、甜味劑、香料、飼料添加劑、化學中間體和植物保護劑如除草劑、殺蟲劑和殺真菌劑。
4.根據(jù)權利要求3的吸附物，其特征在于所述的二氧化硅顆粒是被硅烷化的。
5.包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的染料。
6.包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的抗氧化劑。
7.包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的防腐劑。
8.包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的乳化劑。
9.包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的膠凝劑。
10.包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的增稠劑。
11.包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的粘合劑。
12.包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的穩(wěn)定劑。
13.包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的堿。
14.包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的酸。
15.包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的鹽。
16.包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的抗結塊劑。
17.包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的增香劑。
18.包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的甜味劑。
19.包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的香料。
20.包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的飼料添加劑。
21.包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的化學中間體。
22.包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的植物保護劑。
23.包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的除草劑。
24.包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的殺蟲劑。
25.包含基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒的殺真菌劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及基于熱解法制備的二氧化硅的顆粒作為下列物質的載體的用途，所述物質選自食品添加劑如染料、抗氧化劑、防腐劑、乳化劑、膠凝劑、增稠劑和粘合劑、穩(wěn)定劑、堿、酸、鹽、抗結塊劑、增香劑、甜味劑、香料、飼料添加劑、化學中間體和植物保護劑。
文檔編號C09C1/28GK1835890SQ200480023041
公開日2006年9月20日 申請日期2004年6月22日 優(yōu)先權日2003年8月13日
發(fā)明者彼得·諾伊格鮑爾, 斯特芬·哈森察爾, 克勞斯·彼得·德雷克塞爾, 于爾根·邁爾 申請人:德古薩股份公司