專利名稱：芳雜環(huán)取代的二苯并呋喃并吡喃類光致變色化合物及其制法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于光致變色技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及芳雜環(huán)取代的二苯并呋喃并吡喃類光致變色材料及其制法和用途。
光致變色的原理大致可以描述如下某一光致變色物質(zhì)A(無色體)，在一定波長的光(hυ)照射下，可以改變其分子結(jié)構(gòu)形成化合物B(呈色體)，從而發(fā)生顏色變化。B可以在另一波長的光(hυ)或熱(Δ)的作用下恢復(fù)原來的顏色，這一可逆過程就叫做光致變色現(xiàn)象。
有機(jī)光致變色材料同無機(jī)材料相比具有靈敏度高，反應(yīng)速度快，易加工，成本低等優(yōu)點(diǎn)，因而近年來受到人們的極大重視，有廣闊的應(yīng)用前景，是高技術(shù)領(lǐng)域一項(xiàng)重要的研究開發(fā)課題。特別是用于光致變色樹脂眼鏡和交通工具的防護(hù)材料的制備。
吡喃類光致變色材料的專利已見報(bào)道過，例如《加拿大化學(xué)會(huì)志》第74卷，1996年，第1649-1659頁(Jean-Luc Pozzo，Andre Samat，Robert Guglielmetti et al，Can.J.Chem.Vol.74，1996，1649-1659)報(bào)道過如下結(jié)構(gòu)的二苯并呋喃并吡喃，但其結(jié)果并不盡如人意。 化合物(A)在室溫(20-30℃)下具有光致變色性能，但其呈色體的光密度值較小，因此實(shí)用性不好。
本發(fā)明的目的在于克服以往二苯并呋喃并吡喃類光致變色化合物的呈色體衰減速度快，光密度值小，實(shí)用性不好等缺點(diǎn)，提供一類呈色體光密度值高、衰減速度慢的芳雜環(huán)取代的二苯并呋喃并吡喃類光致變色化合物；本發(fā)明的另一目的是提供這類芳雜環(huán)取代的二苯并呋喃并吡喃類光致變色化合物的制備方法；還要提供這類芳雜環(huán)取代的二苯并呋喃并吡喃類光致變色化合物的用途。
本發(fā)明的芳雜環(huán)取代的二苯并呋喃并吡喃類光致變色化合物具有以下通式 其中取代基Ar1和Ar2可以相同，也可以不同，Ar1，Ar2為以下取代基 其中R1，R2，R3，R4為氫、甲基、甲氧基、乙基或鹵素；R1，R2，R3，R4可以相同，也可以不同。
本發(fā)明的芳雜環(huán)取代的二苯并呋喃并吡喃類光致變色化合物的合成是由2-羥基二苯并呋喃(II) 和具有以下通式的丙炔醇衍生物(III)反應(yīng)環(huán)合制備所得。 其中Ar1，Ar2同化合物(I)中的取代基。反應(yīng)通常在對(duì)甲苯磺酸的催化下進(jìn)行，溶劑為非質(zhì)子性極性溶劑，如甲苯。
化合物(III)則是由相應(yīng)的二芳基甲酮(IV)與乙炔鈉或乙炔鋰反應(yīng)制得。 具體步驟如下在室溫及氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將乙炔鈉試劑或乙炔鋰試劑加入到二芳基甲酮的四氫呋喃溶液中，攪拌均勻，其中所述二芳基甲酮與乙炔鈉或乙炔鋰的摩爾數(shù)比為1∶1.2～1.5，二芳基甲酮的四氫呋喃溶液中的四氫呋喃與二芳基甲酮的重量比為15∶1～30∶1，室溫下反應(yīng)12～30小時(shí)。反應(yīng)完畢，用鹽酸調(diào)整溶液pH值至中性，然后用乙醚萃取反應(yīng)液，有機(jī)層水洗后用無水硫酸鎂干燥，減壓蒸去溶劑，進(jìn)一步處理，得丙炔醇衍生物后，可直接用于下步反應(yīng)。
在上述丙炔醇衍生物中加入非質(zhì)子性極性溶劑和2-羥基二苯并呋喃，非質(zhì)子性極性溶劑與丙炔醇衍生物的摩爾數(shù)比為10.1～90∶1，2-羥基二苯并呋喃的摩爾數(shù)與丙炔醇衍生物的摩爾數(shù)相同。室溫下攪拌至2-羥基二苯并呋喃完全溶解后，加入少量對(duì)甲苯磺酸作催化劑引發(fā)反應(yīng)，對(duì)甲苯磺酸的加入量以溶液立即變色為準(zhǔn)；室溫避光下攪拌12～30小時(shí)，或避光加熱回流3小時(shí)，然后進(jìn)一步后處理得到芳雜環(huán)取代的二苯并呋喃并吡喃類光致變色化合物，其結(jié)構(gòu)如(I)式所示。
其中，所用的二芳基甲酮隨取代芳基不同而采用不同的方法制得當(dāng)Ar1為苯基、3-氯-2-苯并噻吩基或2-噻吩基，Ar2為2-噻吩基、2-甲基-3-苯并噻吩基或3-甲基-2-苯并噻吩基時(shí)，合成方法如下
將無水三氯化鋁的二氯甲烷溶液或四氯化錫的苯溶液置于冰浴內(nèi)，其中無水三氯化鋁與二氯甲烷或四氯化錫與苯的重量比分別為1∶3～1∶10；攪拌，向溶液中同時(shí)慢慢滴加化合物Ar1-COCl和化合物Ar2-H的二氯甲烷或苯混合溶液，控制滴加過程中的溫度在0℃～5℃；其中所述化合物Ar1-COCl、化合物Ar2-H與無水三氯化鋁或四氯化錫的摩爾數(shù)比為1∶1∶1～1∶1.5∶1.5，化合物Ar2-H的二氯甲烷或苯混合溶液中的二氯甲烷或苯的用量與所述無水三氯化鋁的二氯甲烷溶液或四氯化錫的苯溶液中的二氯甲烷或苯的用量相同；滴加完畢，將反應(yīng)液溫度緩慢升至室溫，繼續(xù)攪拌3～20小時(shí)停止反應(yīng)，將反應(yīng)液傾入與反應(yīng)液體積相當(dāng)?shù)谋蛳←}酸的冰水溶液中，用乙醚或苯萃取有機(jī)相后，進(jìn)一步處理，減壓蒸去大部分溶劑，然后向其中加入石油醚，冷凍析出固體或用硅膠柱層析分離，再進(jìn)一步處理得到二芳基甲酮；或當(dāng)Ar1為2-苯并呋喃基，Ar2為苯基時(shí)，將摩爾數(shù)比為1∶1的水楊醛和氫氧化鉀加入到無水乙醇中，其中無水乙醇的重量約為水楊醛重量的5～10倍，攪拌回流至溶液澄清后，在回流狀態(tài)下向澄清液中滴加β-溴代苯乙酮的無水乙醇溶液，其中β-溴代苯乙酮的摩爾數(shù)與水楊醛的摩爾數(shù)相同，β-溴代苯乙酮的無水乙醇溶液的質(zhì)量百分比濃度約為25％，回流，監(jiān)測反應(yīng)至β-溴代苯乙酮基本消失，然后趁熱過濾，濾液冷卻，有沉淀析出，析出的固體水洗，干燥后用乙醇重結(jié)晶，得到二芳基甲酮。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和效果本發(fā)明的芳雜環(huán)取代的二苯并呋喃并吡喃類光致變色化合物在普通極性有機(jī)溶劑如甲苯，氯仿，四氫呋喃中溶解性非常好。溶液顏色為無色透明，有很好的光致變色性能。室溫條件下，陽光和紫外光會(huì)很快使之呈有色態(tài)，在暗處則很快回復(fù)到無色狀態(tài)。
此類化合物在高分子介質(zhì)中也具有良好的光致變色性，而且化合物在高分子介質(zhì)中很容易均勻分散，分散過程也無特殊要求。
本發(fā)明的芳雜環(huán)取代的二苯并呋喃并吡喃類光致變色化合物的呈色體光密度值高、衰減速度慢，最大吸收波長處的光密度值高。涂片及測定結(jié)果如實(shí)施例4和實(shí)施例5所示。
本發(fā)明的用途本發(fā)明的雜環(huán)取代的吡喃類光致變色化合物可廣泛應(yīng)用于各種技術(shù)領(lǐng)域中，如可用于制備印刷防偽商標(biāo)的光致變色油墨，光致變色塑料薄膜，有機(jī)光致變色樹脂眼鏡，以及光致變色顯示材料。


圖1-實(shí)施例2合成的3-(噻吩-2-基)-3-(3-氯-苯并噻吩-2-基)-2H-苯并[b]呋喃并[3，2-f]苯并吡喃的呈色體衰減曲線下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明合成實(shí)施例實(shí)施例中所涉及到的化學(xué)試劑和溶劑若沒有特殊說明，均為市售試劑，規(guī)格均為分析純。實(shí)施例1. 2-(噻吩-2-基)-2-苯基-2H-苯并[b]呋喃并[3，2-f]苯并吡喃的合成(1).2—噻吩基苯基甲酮的合成在100毫升燒瓶內(nèi)加入10g(0.075mol)無水三氯化鋁和30ml(22.6g)重蒸處理的二氯甲烷，置于冰浴內(nèi)，攪拌，隔絕水汽下滴加6.0g(0.071mol，5.7ml)噻吩和10.5克(0.075mol，9.4ml)苯甲酰氯的二氯甲烷混合液，二氯甲烷用量30ml(22.6g)，控制滴加溫度0～5℃，3.5小時(shí)內(nèi)滴加完畢。將反應(yīng)液溫度緩慢升至室溫后繼續(xù)攪拌15小時(shí)。然后將反應(yīng)液傾倒入70ml冰水中，用乙醚萃取。乙醚層用碳酸鈉溶液，水洗滌至中性后，無水氯化鈣干燥。真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去大部分乙醚后加入石油醚，冷凍有沉淀析出。再用石油醚重結(jié)晶得2—噻吩基苯基甲酮的白色晶體11.0g，產(chǎn)率83％。熔點(diǎn)55-56℃。
(2).1-苯基-1-(噻吩-2-基)-1-丙炔醇的合成在250ml燒瓶內(nèi)加入5.7g(0.03mol)2-噻吩基苯基甲酮和100ml(89g)四氫呋喃，放入氮?dú)獗Ｗo(hù)裝置內(nèi)。室溫?cái)嚢杓尤?2g(0.045mol)質(zhì)量百分比濃度為18％乙炔鈉溶液(二甲苯和輕礦物油作溶劑)，攪拌室溫反應(yīng)20小時(shí)。將反應(yīng)液傾入適量稀鹽酸溶液中，再滴加稀鹽酸至中性。反應(yīng)液用乙醚萃取，有機(jī)層水洗后再用無水硫酸鎂干燥。過濾，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去濾液中大部分溶劑至有固體析出。過濾除去析出的固體，濾液中加入石油醚又有固體析出，過濾除去，得呈棕色油狀1-苯基-1-(噻吩-2-基)-1-丙炔醇，可直接用于下一步反應(yīng)。
(3).2-(噻吩-2-基)-2-苯基-2H-苯并[b]呋喃并[3，2-f]苯并吡喃的合成在上步制得的約0.01mol 1-苯基-1-(噻吩-2-基)-1-丙炔醇中加入50ml(43g，0.47mol)甲苯和1.84g(0.01mol)2-羥基二苯并呋喃。室溫?cái)嚢柚?-羥基二苯并呋喃溶解后，加入少量對(duì)甲苯磺酸引發(fā)反應(yīng)，對(duì)甲苯磺酸的量以加入后溶液立即變色為宜。避光反應(yīng)15小時(shí)至反應(yīng)基本完成。旋去反應(yīng)液中大部分溶劑后，硅膠柱層析分離，用體積比為2∶1的石油醚，氯仿溶液作淋洗液。濾液旋去大部分溶劑，加入石油醚冷凍，得2-(噻吩-2-基)-2-苯基-2H-苯并[b]呋喃并[3，2-f]苯并吡喃白色晶體1.1g。產(chǎn)率30％。熔點(diǎn)154-160℃1HNMR(CDCl3)6.3(d，1H，pyran H)，6.7-7.6(m，14H，aromatic H)，7.8(d，1H，pyranH)MSm/z380(M+)，303(M-77)，297(M-83)實(shí)施例2. 3-(噻吩-2-基)-3-(3-氯-苯并噻吩-2-基)-2H-苯并[b]呋喃并[3，2-f]苯并吡喃的合成(1).3-氯-2-苯并噻吩甲酰氯的合成在250ml三口瓶內(nèi)加入10g(0.066mol)肉桂酸，0.68ml(0.008mol)吡啶和四分之一的20ml(32g，0.27mol)二氯亞砜，加熱至120-125℃(油浴130-140℃)。剩余的二氯亞砜在兩小時(shí)內(nèi)滴加完畢。攪拌，繼續(xù)加熱1小時(shí)。冷卻，加入150ml石油醚，攪拌，加熱至回流。趁熱將清液從吡啶鹽酸鹽沉淀中傾出，冷卻，結(jié)晶，過濾，石油醚洗滌。得淺黃色晶體10.4g。產(chǎn)率67％，熔點(diǎn)114-117℃。
(2).2-噻吩-(3-氯-苯并噻吩-2-基)甲酮的合成在100ml燒瓶內(nèi)加入30ml(23g)二氯甲烷和3.3g(0.025mol)無水三氯化鋁，置于冰浴內(nèi)，攪拌下滴加5.0g(0.02mol)3-氯-2-苯并噻吩甲酰氯和2.4ml(0.03mol)噻吩的二氯甲烷的混合液，二氯甲烷用量為30ml(23g)。控制滴加過程中的溫度為0～5℃，滴加時(shí)間約2小時(shí)。滴加完畢，將反應(yīng)液溫度緩慢升至室溫后繼續(xù)攪拌13小時(shí)。將反應(yīng)液傾倒入70ml冰水中，用乙醚萃取。乙醚層分別用碳酸鈉溶液和水洗滌至中性后，無水氯化鈣干燥。真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去大部分乙醚后加入石油醚，冷凍有沉淀析出。沉淀再用石油醚重結(jié)晶得淡黃色晶體2-噻吩-(3-氯-苯并噻吩-2-基)甲酮4.8g，產(chǎn)率86％。熔點(diǎn)76-78℃。1HNMR(CD3COCD3)7.3(t，1H，thiophene H)，7.6(t，2H，aromatic H)，8.0(d，2H，aromatic H)，8.1(d，2H，thiophene H)MSm/z278(M+)，195(M-83)，167(M-111)，111，83(3).1-(噻吩-2-基)-1-(3-氯-苯并噻吩-2-基)-1-丙炔醇的合成在100ml燒瓶內(nèi)加入2.4g(0.008mol)2-噻吩-(3-氯-苯并噻吩-2-基)甲酮和60ml(53g)四氫呋喃，放入氮?dú)獗Ｗo(hù)裝置內(nèi)。室溫?cái)嚢杓尤?.2g(0.012mol)質(zhì)量百分比濃度為18％乙炔鈉溶液(二甲苯和輕礦物油作溶劑)，室溫?cái)嚢?2小時(shí)，反應(yīng)完畢。將反應(yīng)液傾入適量稀鹽酸溶液中，再滴加稀鹽酸至中性。反應(yīng)液用乙醚萃取，有機(jī)層水洗后再用無水硫酸鎂干燥。過濾，濾液真空旋轉(zhuǎn)蒸干乙醚，得1-(噻吩-2-基)-1-(3-氯-苯并噻吩-2-基)-1-丙炔醇，為棕色油狀物，可直接用于下一步反應(yīng)。
(4).3-(噻吩-2-基)-3-(3-氯-苯并噻吩-2-基)-2H-苯并[b]呋喃并[3，2-f]苯并吡喃的合成在上步制得的約0.015mol 1-(噻吩-2-基)-1-(3-氯-苯并噻吩-2-基)-1-丙炔醇中加入70ml(60g，0.66mol)甲苯和2.76g(0.015mol)2-羥基二苯并呋喃。室溫?cái)嚢柚?-羥基二苯并呋喃溶解后，加入少量對(duì)甲苯磺酸引發(fā)反應(yīng)，對(duì)甲苯磺酸的量以加入后溶液立即變色為宜。攪拌避光反應(yīng)過夜，薄板層析檢測反應(yīng)進(jìn)程。旋去反應(yīng)液中大部分溶劑后，硅膠柱層析分離，用體積比為20∶1的石油醚，乙酸乙酯溶液作淋洗液。分離后的濾液旋干，加無水丙酮，雜質(zhì)溶解后傾出，瓶內(nèi)剩少量3-(噻吩-2-基)-3-(3-氯-苯并噻吩-2-基)-2H-苯并[b]呋喃并[3，2-f]苯并吡喃白色固體。稱重0.1g產(chǎn)率1.5％。熔點(diǎn)174-177℃1HNMR(CDCl3)6.8(d，1H，pyran H)，7.0-7.8(m，13H，aromatic H)，8.1(d，1H，pyranH)MSm/z470(M+)，435(M-35)，303(M-167)為了便于測定本發(fā)明的化合物呈色體的吸光度及壽命，合成化合物(A)進(jìn)行對(duì)照實(shí)施例3.化合物(A)3，3-二苯基-2H-苯并[b]呋喃并[3，2-f]苯并吡喃的合成參考文獻(xiàn)《分子晶體和液晶》，第297卷，A部分，1996年，第147-154頁(AnilKumar，Molecular Crystals and Liquid Crystals，Section A，1996，Vol.297，147-154)的內(nèi)容，具體方法為(1).1，1-二苯基-1-丙炔醇的合成在100ml燒瓶內(nèi)加入3.64g(0.02mol)二苯甲酮和70ml(62g)四氫呋喃，放入氮?dú)獗Ｗo(hù)裝置內(nèi)。室溫?cái)嚢杓尤?g(0.03mol)質(zhì)量百分比濃度為18％乙炔鈉溶液(二甲苯和輕礦物油作溶劑)，攪拌反應(yīng)15小時(shí)。薄板層析檢測反應(yīng)程度。將反應(yīng)液液傾入適量稀鹽酸溶液中，再滴加稀鹽酸至中性。用乙醚萃取，有機(jī)層水洗后再用無水硫酸鎂干燥。過濾，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去濾液中大部分溶劑至有固體析出。再過濾，石油醚洗滌得1，1-二苯基-1-丙炔醇無色晶體2.0g。產(chǎn)率50％，熔點(diǎn)42-44℃。
(2).3，3-二苯基-2H-苯并[b]呋喃并[3，2-f]苯并吡喃的合成在上步制得的約0.02moll，1-二苯基-1-丙炔醇中加入60ml甲苯和3.68g(0.02mol)2-羥基二苯并呋喃。室溫?cái)嚢柚?-羥基二苯并呋喃溶解后，加入少量對(duì)甲苯磺酸引發(fā)反應(yīng)，對(duì)甲苯磺酸的量以加入后溶液立即變色為宜。避光反應(yīng)15小時(shí)。反應(yīng)完畢后真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去反應(yīng)液中大部分溶劑后，硅膠柱層析分離，用體積比為4∶1的石油醚，乙酸乙酯溶液作淋洗液。所接的濾液旋至有大量晶體析出，過濾并用石油醚洗滌，得3，3-二苯基-2H-苯并[b]呋喃并[3，2-f]苯并吡喃白色晶體2.7g，產(chǎn)率36％。熔點(diǎn)120-126℃涂片實(shí)例實(shí)施例4將500mg聚甲基丙稀酸甲酯(PMMA)溶于5ml甲苯中，配成溶液；準(zhǔn)備0.8×38×26mm±0.5大小的玻璃片3塊；將實(shí)施例3中合成的光致變色化合物(A)3，3-二苯基-2H-苯并[b]呋喃并[3，2-f]苯并吡喃0.015mol、實(shí)施例1中合成的光致變色化合物3-(噻吩-2-基)-3-(3-氯-苯并噻吩-2-基)-2H-苯并[b]呋喃并[3，2-f]苯并吡喃0.015mol、實(shí)施例2中合成的光致變色化合物2-(噻吩-2-基)-2-苯基-2H-苯并[b]呋喃并[3，2-f]苯并吡喃0.015mol分別溶于0.5ml上述聚甲基丙稀酸甲酯溶液中，分別涂在上述3塊玻璃片上，放于暗處溶劑自然揮發(fā)成膜，分別是膜1，膜2，膜3。
樣品用量膜1-實(shí)施例3中合成的光致變色化合物(A)3，3-二苯基-2H-苯并[b]呋喃并[3，2-f]苯并吡喃0.015mmol；膜2--實(shí)施例1中合成的光致變色化合物3-(噻吩-2-基)-3-(3-氯-苯并噻吩-2-基)-2H-苯并[b]呋喃并[3，2-f]苯并吡喃0.015mmol；膜3--實(shí)施例2中合成的光致變色化合物2-(噻吩-2-基)-2-苯基-2H-苯并[b]呋喃并[3，2-f]苯并吡喃0.015mmol；測定實(shí)例表1化合物光物理性質(zhì)化合物 呈色體最大吸收波長 呈色體吸光度 呈色體壽命 衰減速率常數(shù)(nm) (min) (×10-2S-1)
權(quán)利要求
1.一種芳雜環(huán)取代的二苯并呋喃并吡喃類光致變色化合物，其特征在于所述的光致變色化合物具有以下通式 其中取代基Ar1和Ar2選自以下取代基 其中R1，R2，R3，R4為氫、甲基、甲氧基、乙基或鹵素。
2.一種芳雜環(huán)取代的二苯并呋喃并吡喃類光致變色化合物的制法，其特征在于在室溫及氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將乙炔鈉試劑或乙炔鋰試劑加入到二芳基甲酮的四氫呋喃溶液中，攪拌均勻，其中所述二芳基甲酮與乙炔鈉或乙炔鋰的摩爾數(shù)比為1∶1.2～1.5，二芳基甲酮的四氫呋喃溶液中的四氫呋喃與二芳基甲酮的重量比為15∶1～30∶1，室溫下反應(yīng)12～30小時(shí)；反應(yīng)完畢，用鹽酸調(diào)整溶液pH值至中性，然后用乙醚萃取反應(yīng)液，有機(jī)層水洗后用無水硫酸鎂干燥，過濾，減壓蒸去溶劑，或進(jìn)一步處理，得丙炔醇衍生物；在上述丙炔醇衍生物中加入非質(zhì)子性極性溶劑和2-羥基二苯并呋喃，非質(zhì)子性極性溶劑與丙炔醇衍生物的摩爾數(shù)比為10∶1～90∶1，2-羥基二苯并呋喃的摩爾數(shù)與丙炔醇衍生物的摩爾數(shù)相同；室溫下攪拌至2-羥基二苯并呋喃完全溶解后，加入少量對(duì)甲苯磺酸作催化劑引發(fā)反應(yīng)，對(duì)甲苯磺酸的加入量以溶液立即變色為準(zhǔn)；室溫避光下攪拌12～30小時(shí)，或避光加熱回流3小時(shí)，進(jìn)一步后處理得到芳雜環(huán)取代的二苯并呋喃并吡喃類光致變色化合物。
3.如權(quán)利要求2所述的芳雜環(huán)取代的二苯并呋喃并吡喃類光致變色化合物的制法，其特征在于所述二芳基甲酮是通過以下方法得到的當(dāng)Ar1為苯基、3-氯-2-苯并噻吩基或2-噻吩基，Ar2為2-噻吩基、2-甲基-3-苯并噻吩基或3-甲基-2-苯并噻吩基時(shí)，將無水三氯化鋁的二氯甲烷溶液或四氯化錫的苯溶液置于冰浴內(nèi)，其中無水三氯化鋁與二氯甲烷或四氯化錫與苯的重量比分別為1∶3～1∶10；攪拌，向溶液中同時(shí)慢慢滴加化合物Ar1-COCl和化合物Ar2-H的二氯甲烷或苯混合溶液，控制滴加過程中的溫度在0℃～5℃；其中所述化合物Ar1-COCl、化合物Ar2-H與無水三氯化鋁或四氯化錫的摩爾數(shù)比為1∶1∶1～1∶1.5∶1.5，化合物Ar2-H的二氯甲烷或苯混合溶液中的二氯甲烷或苯的用量與所述無水三氯化鋁的二氯甲烷溶液或四氯化錫的苯溶液中的二氯甲烷或苯的用量相同；滴加完畢，將反應(yīng)液溫度緩慢升至室溫，繼續(xù)攪拌3～20小時(shí)停止反應(yīng)，將反應(yīng)液傾入與反應(yīng)液體積相當(dāng)?shù)谋蛳←}酸的冰水溶液中，用乙醚或苯萃取有機(jī)相后，進(jìn)一步處理，減壓蒸去大部分溶劑，然后向其中加入石油醚，冷凍析出固體或用硅膠柱層析分離，再進(jìn)一步處理得到二芳基甲酮；或當(dāng)Ar1為2-苯并呋喃基，Ar2為苯基時(shí)，將摩爾數(shù)比為1∶1的水楊醛和氫氧化鉀加入到無水乙醇中，其中無水乙醇的重量約為水楊醛重量的5～10倍，攪拌回流至溶液澄清后，在回流狀態(tài)下向澄清液中滴加β-溴代苯乙酮的無水乙醇溶液，其中β-溴代苯乙酮的摩爾數(shù)與水楊醛的摩爾數(shù)相同，β-溴代苯乙酮的無水乙醇溶液的質(zhì)量百分比濃度約為25％，回流，監(jiān)測反應(yīng)至β-溴代苯乙酮基本消失，然后趁熱過濾，濾液冷卻，有沉淀析出，析出的固體水洗，干燥后用乙醇重結(jié)晶，得到二芳基甲酮。
4.如權(quán)利要求2所述的芳雜環(huán)取代的二苯并呋喃并吡喃類光致變色化合物的制法，其特征在于所述非質(zhì)子性極性溶劑為甲苯。
5.如權(quán)利要求1所述的芳雜環(huán)取代的二苯并呋喃并吡喃類光致變色化合物的用途，其特征在于所述的光致變色化合物用于制備印刷防偽商標(biāo)的光致變色油墨、光致變色塑料薄膜、有機(jī)光致變色樹脂眼鏡或光致變色顯示材料。
全文摘要
本發(fā)明屬于光致變色材料技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明的化合物具有如(Ⅰ)所示通式,其制備方法是由2－羥基二苯并呋喃和丙炔醇衍生物反應(yīng)環(huán)合制備,而丙炔醇衍生物則是由相應(yīng)的二芳基甲酮與乙炔鈉或乙炔鋰反應(yīng)制得。本發(fā)明的化合物可用于制備印刷防偽商標(biāo)的光致變色油墨、光致變色塑料薄膜、有機(jī)光致變色樹脂眼鏡或光致變色顯示材料。本發(fā)明的芳雜環(huán)取代的二苯并呋喃并吡喃類光致變色化合物的呈色體光密度值高、衰減速度慢,最大吸收波長處的光密度值高。
文檔編號(hào)C09D11/00GK1328109SQ0010807
公開日2001年12月26日 申請(qǐng)日期2000年6月12日 優(yōu)先權(quán)日2000年6月12日
發(fā)明者樊美公, 魏景強(qiáng), 朱愛平, 明陽福 申請(qǐng)人:中國科學(xué)院感光化學(xué)研究所