一種高效制備樟腦磺酸的新方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種高效制備樟腦磺酸的新方法。現(xiàn)有工藝缺點(diǎn)：生產(chǎn)周期長至六天，廢酸量大，對設(shè)備腐蝕性嚴(yán)重，對勞保要求較高，原料反應(yīng)不完，成本較高。本發(fā)明以三氧化硫與干燥空氣或氮?dú)獾幕旌蠚鈱铣烧聊X進(jìn)行磺化，以二氯甲烷、1,2?二氯乙烷、石油醚、四氯化碳、正己烷、正庚烷、環(huán)己烷為溶劑。本發(fā)明以三氧化硫與干燥空氣或氮?dú)獾幕旌蠚鈱铣烧聊X進(jìn)行磺化。三氧化硫體積比為5％?90％，優(yōu)選10％。溶劑優(yōu)選1,2?二氯乙烷?；腔瘻囟葹?20℃至采用溶劑的沸點(diǎn)溫度，優(yōu)選30℃。生產(chǎn)周期短、收率高、不產(chǎn)生廢酸，成本低。
【專利說明】
一種高效制備樟腦磺酸的新方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及一種高效制備樟腦磺酸的新方法?！颈尘凹夹g(shù)】
[0002]現(xiàn)有工藝路線:以合成樟腦為原料，醋酐為溶劑和脫水劑，硫酸或發(fā)煙硫酸為磺化劑合成樟腦磺酸?，F(xiàn)有工藝缺點(diǎn):生產(chǎn)周期長至六天，廢酸量大，對設(shè)備腐蝕性嚴(yán)重，對勞保要求較高，原料反應(yīng)不完，成本較高。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的是為了解決上述技術(shù)問題，而提供一種高效制備樟腦磺酸的新方法，本發(fā)明生產(chǎn)周期短，收率高，溶劑可以回收套用，幾乎沒有三廢，符合當(dāng)前“綠色化學(xué)”理念。
[0004]本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:一種高效制備樟腦磺酸的新方法，其特征在于以三氧化硫與干燥空氣或氮?dú)獾幕旌蠚鈱铣烧聊X進(jìn)行磺化，以二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、石油醚、四氯化碳、正己烷、正庚烷、環(huán)己烷為溶劑。
[0005]作為優(yōu)選，混合氣中三氧化硫體積比為5%-90%。
[0006]作為優(yōu)選，所述的三氧化硫體積比為10%。
[0007]作為優(yōu)選，所述的溶劑為1，2-二氯乙烷。
[0008]作為優(yōu)選，磺化的溫度為_20°C至采用溶劑的沸點(diǎn)溫度。
[0009]作為優(yōu)選，所述磺化的溫度為-20°c至30°C。[0〇10]作為優(yōu)選，將1，2-二氯乙烷與合成樟腦攪拌溶清，控溫<20°C，通S03與干燥空氣的混合氣體，三氧化硫體積比為10%，至開始有酸性氣體逸出，降溫至< 10°C并保溫lh，放料離心，室溫真空干燥，得到白色樟腦磺酸。
[0011]作為優(yōu)選，將1，2-二氯乙烷與合成樟腦攪拌溶清，控溫<20°C，通S03與氮?dú)獾幕旌蠚怏w，三氧化硫體積比為10%，至開始有酸性氣體逸出，降溫至< 10°c并保溫lh，放料離心，室溫真空干燥，得到白色樟腦磺酸。
[0012]作為優(yōu)選，將正庚烷與合成樟腦攪拌溶清，控溫<20°C，通S03與干燥空氣的混合氣體，三氧化硫體積比為15%，至開始有酸性氣體逸出，降溫至<1°c并保溫ih，放料離心，室溫真空干燥，得到白色樟腦磺酸。
[0013]作為優(yōu)選，石油醚與合成樟腦攪拌溶清，控溫<20°C，通S03與干燥空氣的混合氣體，三氧化硫體積比為15%，至開始有酸性氣體逸出，降溫至<10°C并保溫lh，放料離心，室溫真空干燥，得到白色樟腦磺酸。
[0014]本發(fā)明以三氧化硫與干燥空氣或氮?dú)獾幕旌蠚鈱铣烧聊X進(jìn)行磺化。三氧化硫體積比為5 %-90 %，優(yōu)選10%。以二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、石油醚、四氯化碳、正己烷、正庚烷、環(huán)己烷等為溶劑，優(yōu)選1，2_二氯乙烷。磺化溫度為-20°C至采用溶劑的沸點(diǎn)溫度，優(yōu)選30 °C。生產(chǎn)周期短、收率高、不產(chǎn)生廢酸，成本低。
【具體實(shí)施方式】
[0015]下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明:
[0016]實(shí)例I
[0017]于2000L反應(yīng)釜中投入1217kg I，2_二氯乙烷，518.5kg合成樟腦，攪拌溶清。
[0018]控溫<20°C，通S03與干燥空氣的混合氣體(10%S03)至開始有酸性氣體逸出。
[0019]降溫至彡I (TC并于彡10°C保溫Ih，放料離心，室溫真空干燥，得783.1 kg類白色樟腦磺酸，摩爾收率99.0%。
[0020]實(shí)例2
[0021]于2000L反應(yīng)釜中投入1217kg I，2_二氯乙烷，518.5kg合成樟腦，攪拌溶清。
[0022]控溫<20°C，通S03與干燥空氣的混合氣體(5%S03)至開始有酸性氣體逸出。
[0023]降溫至彡10°C并于彡10°C保溫lh，放料離心，室溫真空干燥，得到766kg樟腦磺酸，摩爾收率96.8%。
[0024]實(shí)例3
[0025]于2000L反應(yīng)釜中投入1217kg I，2_二氯乙烷，518.5kg合成樟腦，攪拌溶清。
[0026]控溫<20°C，通S03與干燥空氣的混合氣體(15%S03)至開始有酸性氣體逸出。
[0027]降溫至<10°C并于<10°C保溫lh，放料離心，室溫真空干燥，得到732kg樟腦磺酸，摩爾收率92.5%。
[0028]實(shí)例4
[0029]于2000L反應(yīng)釜中投入1217kg I，2_二氯乙烷，518.5kg合成樟腦，攪拌溶清。
[0030]控溫<20°C，通S03與氮?dú)獾幕旌蠚怏w(10%S03)至開始有酸性氣體逸出。
[0031]降溫至彡10°C并于彡10°C保溫lh，放料離心，室溫真空干燥，得到782.3kg樟腦磺酸，摩爾收率98.9%。
[0032]實(shí)例5
[0033]于2000L反應(yīng)釜中投入1205kg石油醚，518.5kg合成樟腦，攪拌溶清。
[0034]控溫<20°C，通S03與干燥空氣的混合氣體(5%S03)至開始有酸性氣體逸出。
[0035]降溫至<10°C并于<10°C保溫lh，放料離心，室溫真空干燥，得到717kg樟腦磺酸，摩爾收率90.6%。
[0036]實(shí)例6
[0037]于2000L反應(yīng)釜中投入1205kg石油醚，518.5kg合成樟腦，攪拌溶清?？販?lt; 20 °C，通S03與干燥空氣的混合氣體(15 % S03)至開始有酸性氣體逸出。
[0038]降溫至<10°C并于<10°C保溫lh，放料離心，室溫真空干燥，得到735kg樟腦磺酸，摩爾收率93.0%。
[0039]實(shí)例7
[0040]于2000L反應(yīng)爸中投入1205kg石油醚，518.5kg合成樟腦，攪拌溶清。
[0041]控溫<20°C，通S03與干燥空氣的混合氣體(10%S03)至開始有酸性氣體逸出。
[0042]降溫至彡10°C并于彡10°C保溫lh，放料離心，室溫真空干燥，得到722kg樟腦磺酸，摩爾收率91.3%。
[0043]實(shí)例8[0〇44]于2000L反應(yīng)爸中投入1205kg石油醚，518.5kg合成樟腦，攪拌溶清。
[0045] 控溫<20°C，通S03與干燥氮?dú)獾幕旌蠚怏w(10%S03)至開始有酸性氣體逸出。
[0046]降溫至彡10°C并于彡10°C保溫lh，放料離心，室溫真空干燥，得到727.7kg樟腦磺酸，摩爾收率92.0%。
[0047]實(shí)例9[〇〇48]于2000L反應(yīng)釜中投入1171kg正庚烷，518.5kg合成樟腦，攪拌溶清。
[0049] 控溫<20°C，通S03與干燥空氣的混合氣體(5%S03)至開始有酸性氣體逸出。
[0050]降溫至彡10°C并于彡10°C保溫lh，放料離心，室溫真空干燥，得到746kg樟腦磺酸， 摩爾收率94.2%。
[0051]實(shí)例10[〇〇52]于2000L反應(yīng)釜中投入1171kg正庚烷，518.5kg合成樟腦，攪拌溶清。[〇〇53] 控溫<20°C，通S03與干燥空氣的混合氣體(15%S03)至開始有酸性氣體逸出。 [〇〇54]降溫至<10°C并于<10°C保溫lh，放料離心，室溫真空干燥，得到755kg樟腦磺酸， 摩爾收率95.5%。
[0055]實(shí)例 11[〇〇56]于2000L反應(yīng)釜中投入1171kg正庚烷，518.5kg合成樟腦，攪拌溶清。[〇〇57] 控溫<20°C，通S03與干燥空氣的混合氣體(10%S03)至開始有酸性氣體逸出。 [〇〇58]降溫至彡10°C并于彡10°C保溫lh，放料離心，室溫真空干燥，得到743.5kg樟腦磺酸，摩爾收率94.0%。
[0059]實(shí)例11
[0060]于2000L反應(yīng)釜中投入1171kg正庚烷，518.5kg合成樟腦，攪拌溶清?？販蒯?0°C， 通S03與干燥空氣的混合氣體(10%S03)至開始有酸性氣體逸出。
[0061]降溫至彡10°C并于彡10°C保溫lh，放料離心，室溫真空干燥，得到739.6kg樟腦磺酸，摩爾收率93.5%。
[0062]實(shí)例12[〇〇63]于2000L反應(yīng)釜中投入1245kg四氯甲烷，518.5kg合成樟腦，攪拌溶清。[〇〇64] 控溫<20°C，通S03與干燥空氣的混合氣體(5%S03)至開始有酸性氣體逸出。[〇〇65]降溫至彡10°C并于彡10°C保溫lh，放料離心，室溫真空干燥，得到654kg樟腦磺酸， 摩爾收率82.6%。
[0066]實(shí)例 13[〇〇67]于2000L反應(yīng)釜中投入1245kg四氯甲烷，518.5kg合成樟腦，攪拌溶清。[〇〇68] 控溫<20°C，通S03與干燥空氣的混合氣體(15%S03)至開始有酸性氣體逸出。 [〇〇69]降溫至彡10°C并于彡10°C保溫lh，放料離心，室溫真空干燥，得到672kg樟腦磺酸， 摩爾收率85.0%。
[0070]實(shí)例14[〇〇71]于2000L反應(yīng)釜中投入1245kg四氯甲烷，518.5kg合成樟腦，攪拌溶清。
[0072] 控溫<10°C，通S03與干燥空氣的混合氣體(10%S03)至開始有酸性氣體逸出。
[0073]降溫至<10°C并于<10°C保溫lh，放料離心，室溫真空干燥，得到551kg樟腦磺酸， 摩爾收率69.7%。
[0074]實(shí)例15
[0075]于2000L反應(yīng)釜中投入1245kg四氯甲烷，518.5kg合成樟腦，攪拌溶清。
[0076]控溫<0°C，通S03與干燥空氣的混合氣體(10%S03)至開始有酸性氣體逸出。
[0077]保溫Ih，放料離心，室溫真空干燥，得到51Ikg樟腦磺酸，摩爾收率64.6%。
[0078]實(shí)例16
[0079 ] 于2000L反應(yīng)釜中投入1245kg四氯甲烷，518.5kg合成樟腦，攪拌溶清。
[0080] 控溫<-10°C，通S03與干燥空氣的混合氣體(10%S03)至開始有酸性氣體逸出。[0081 ]保溫Ih，放料離心，室溫真空干燥，得到458kg樟腦磺酸，摩爾收率57.9%。
[0082]實(shí)例17
[0083]于2000L反應(yīng)釜中投入1245kg四氯甲烷，518.5kg合成樟腦，攪拌溶清?？販?lt;-200C，通S03與干燥空氣的混合氣體(1 % S03)至開始有酸性氣體逸出。
[0084]保溫Ih，放料離心，室溫真空干燥，得到41Ikg樟腦磺酸，摩爾收率51.9%。
[0085]實(shí)例18
[0086]于2000L反應(yīng)釜中投入1245kg四氯甲烷，518.5kg合成樟腦，攪拌溶清。
[0087]控溫<20°C，通S03與干燥氮?dú)獾幕旌蠚怏w(15%S03)至開始有酸性氣體逸出。
[0088]降溫至<10°C并于<10°C保溫lh，放料離心，室溫真空干燥，得到681kg樟腦磺酸，摩爾收率86.1%。
[0089]以上列舉的僅是本發(fā)明的具體實(shí)施例子，本發(fā)明不限于以上實(shí)施例子，還可以有許多變形。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能從本發(fā)明公開的內(nèi)容直接導(dǎo)出或聯(lián)想到的所有變形，均應(yīng)認(rèn)為是本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種高效制備樟腦磺酸的新方法，其特征在于以三氧化硫與干燥空氣或氮?dú)獾幕旌蠚鈱铣烧聊X進(jìn)行磺化，以二氯甲烷、I，2_二氯乙烷、石油醚、四氯化碳、正己烷、正庚烷、環(huán)己烷為溶劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高效制備樟腦磺酸的新方法，其特征在于混合氣中三氧化硫的體積比為5%-90%。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種高效制備樟腦磺酸的新方法，其特征在于所述的三氧化硫的體積比為10%。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高效制備樟腦磺酸的新方法，其特征在于所述的溶劑為1，2_ 二氯乙烷。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種高效制備樟腦磺酸的新方法，其特征在于磺化的溫度為-20°C至采用溶劑的沸點(diǎn)溫度。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種高效制備樟腦磺酸的新方法，其特征在于所述磺化的溫度為-20°C 至 30°C。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高效制備樟腦磺酸的新方法，其特征在于將I，2_二氯乙烷與合成樟腦攪拌溶清，控溫<200C，通S03與干燥空氣的混合氣體，三氧化硫體積比為10%，至開始有酸性氣體逸出，降溫至<10°C并保溫lh，放料離心，室溫真空干燥，得到白色樟腦磺酸。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高效制備樟腦磺酸的新方法，其特征在于將I，2_二氯乙烷與合成樟腦攪拌溶清，控溫<200C，通S03與氮?dú)獾幕旌蠚怏w，三氧化硫體積比為10 %，至開始有酸性氣體逸出，降溫至<10°C并保溫lh，放料離心，室溫真空干燥，得到白色樟腦磺酸。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高效制備樟腦磺酸的新方法，其特征在于將正庚烷與合成樟腦攪拌溶清，控溫< 20 °C，通S03與干燥空氣的混合氣體，三氧化硫體積比為15 %，至開始有酸性氣體逸出，降溫至<10°C并保溫lh，放料離心，室溫真空干燥，得到白色樟腦磺酸。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高效制備樟腦磺酸的新方法，其特征在于將石油醚與合成樟腦攪拌溶清，控溫< 20 °C，通S03與干燥空氣的混合氣體，三氧化硫體積比為15 %，至開始有酸性氣體逸出，降溫至<10°C并保溫lh，放料離心，室溫真空干燥，得到白色樟腦磺酸。
【文檔編號】C07C309/19GK106008281SQ201610380393
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年5月31日
【發(fā)明人】朱運(yùn)濤, 林韋康, 高其, 江曉明, 劉鳳能, 歸晨秋, 丁芹
【申請人】浙江云濤生物技術(shù)股份有限公司