制備3-氨基甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己基胺的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及制備3?氨基甲基?3,5,5?三甲基環(huán)己基胺的方法。具體地，本發(fā)明涉及制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于，A) 將異佛爾酮腈直接在一個(gè)步驟中在氨、氫氣、氫化催化劑和任選的其它添加劑的存在下和在有機(jī)溶劑的存在或不存在下而胺化地氫化成異佛爾酮二胺；或者B)將異佛爾酮腈在至少兩個(gè)或更多個(gè)步驟中首先完全或部分地轉(zhuǎn)化成異佛爾酮腈亞胺，和將該異佛爾酮腈亞胺作為純物質(zhì)或與其它組分和/或異佛爾酮腈的混合物在至少氨、氫氣和催化劑的存在下胺化地氫化成異佛爾酮二胺。
【專利說明】制備3-氨基甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己基胺的方法
[0001] 本發(fā)明涉及一種用于制備3-氨基甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己基胺（下文中稱為異佛 爾酮二胺或縮寫IPDA)的改進(jìn)方法，該方法借助于3-氰基_3,5,5_三甲基環(huán)己酮（下文中稱 為異佛爾酮腈或縮寫IPN)的催化氫化和/或催化還原胺化(也稱為胺化地氫化）。
[0002] 通過IPN的胺化氫化制備IPDA是已知的和已經(jīng)多次描述。
[0003] 在最簡(jiǎn)單的情況下（US 3,352,913)，IPN在氫氣和過量的氨的存在下在鈷催化劑 上反應(yīng)。首先由IPN和氨通過裂解水而形成異佛爾酮腈亞胺IPNI，然后將其氫化成IPDA。
[0004] 對(duì)于這種反應(yīng)操作，ITOA的產(chǎn)率主要取決于過量的氨。所達(dá)到的最大IPDA產(chǎn)率為 大約80%。主要的副產(chǎn)物是所謂的氨基醇IPAA，其由IPN的直接氫化生成。
[0005] 如果通過使用合適的亞胺化催化劑而加速形成IPNI，則可以顯著提高IPDA的產(chǎn) 率。作為亞胺化催化劑合適的是例如酸性的離子交換劑樹脂（EP 042 119)。此外，也可以 使用金屬氧化物（EP 449 089)、含有磺酸基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷（EP 816 323)、雜多元酸 (DE 44 26 472)和活性炭（EP 061 137)作為亞胺化催化劑。除了不希望的氨基醇的還 原，也明顯抑制了其它副產(chǎn)物，例如雙環(huán)的化合物和由裂解HCN而生成的副產(chǎn)物。
[0006] 文獻(xiàn)（US 3,352,913)中特別指出了由γ-酮腈，例如IPN裂解HCN的問題。一方面 注意到，通過HCN的裂解降低了IPDA的產(chǎn)率（EP 042 119、DE 44 26 472)。
[0007] 另一方面指出，HCN起到催化劑毒物的作用和導(dǎo)致氫化催化劑的失活（EP 394 967 A1，第2頁第34行及以后部分，第3頁第44行及以后部分）。因此推薦，在盡可能沒有裂解 HCN的情況下實(shí)施亞胺化步驟。
[0008] 根據(jù)EP 913 387,在制備IPDA時(shí)也可以使用季銨堿用于提高選擇性。特別在使用 溶劑的情況下，相應(yīng)改進(jìn)的催化劑相比于堿金屬改進(jìn)的催化劑具有明顯更高的使用壽命。
[0009] 此外，由CN 104230721A、EP 2649042A和WO 2012126869A已知用于制備異佛爾酮 二胺的方法。
[0010]在文獻(xiàn)DE 199 33 450.1中描述了金屬催化劑，其作為空心球體的形式具有0.3至 1.3 g/ml的低的堆密度。除了所述催化劑，還要求保護(hù)其在氫化反應(yīng)中的用途。
[0011]由WO 2002051791已知制備異佛爾酮二胺的方法。其中使用了空心球體形式的催 化劑。
[0012] 本發(fā)明的目的在于，提供一種通過異佛爾酮腈的氫化而制備3-氨基甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基胺的方法，其中改進(jìn)了由異佛爾酮腈的還原胺化而制備異佛爾酮二胺時(shí)的產(chǎn) 率和選擇性。
[0013] 令人驚奇地發(fā)現(xiàn)了如下進(jìn)一步描述的新型催化劑。作為另外未預(yù)料到的效果，還 發(fā)現(xiàn)了所述催化劑更高的活性（由此實(shí)現(xiàn)更低的反應(yīng)溫度)和更好的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。
[0014] 令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的催化劑實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明的目的和另外發(fā)現(xiàn)了所述催 化劑更高的活性和更好的長(zhǎng)期穩(wěn)定性，其中本發(fā)明的催化劑由具有特定直徑的空心球體組 成和由金屬合金在通過堿液活化之后制得。
[0015] 本發(fā)明提供了制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于， A) 將異佛爾酮腈直接在一個(gè)步驟中在氨、氫氣、氫化催化劑和任選的其它添加劑的存 在下和在有機(jī)溶劑的存在或不存在下而胺化地氫化成異佛爾酮二胺； 或 B) 將異佛爾酮腈在至少兩個(gè)或更多個(gè)步驟中轉(zhuǎn)化成異佛爾酮二胺，其中首先將異佛 爾酮腈完全或部分地轉(zhuǎn)化為異佛爾酮腈亞胺，和將該異佛爾酮腈亞胺作為純物質(zhì)或與其它 組分和/或異佛爾酮腈的混合物在至少氨、氫氣和催化劑的存在下胺化地氫化成異佛爾酮 二胺； 其中所述催化劑具有下列特征： I. 所述催化劑在活化之后其整體上具有如下以重量百分比（重量％)表示的組成，其中所 述含量之和為1〇〇重量％，基于所含有的金屬： 鈷：55至95重量％ 鋁：5至45重量％ 鉻:〇至3重量％ 鎳:〇至7重量％ 和 II. 所述催化劑以直徑為1-8 _的空心球體的形式存在。
[0016] 所述催化劑材料由金屬合金組成，其中所述金屬合金通過在表面上的堿活化。在 催化劑顆粒表面上的活化層的層厚度為優(yōu)選50-1500微米(μπι)。它當(dāng)然也可以更大或更小。 因此，所述催化劑的催化活性組合物位于所述表面上。在本發(fā)明中，當(dāng)然也可以幾乎完全或 完全地使整個(gè)催化劑顆粒浸有堿液(auslaugen)。
[0017] 本發(fā)明的催化劑在活化后作為空心球體的形式存在。
[0018] 本發(fā)明的催化劑材料在活化之后其整體上具有如下以重量百分比（重量％)表示的 組成，其中所述含量之和為100重量％，基于所含有的金屬： 第一變體 鈷：55至95重量％ 鋁：5至45重量％ 鉻:〇至3重量％ 鎳:〇至7重量％ 和/或 第二變體 鈷：55至90重量％ 鋁：5至44.5重量％ 鉻:0.5至5重量％ 和/或 第三變體 鈷：55至88重量％ 鋁：5至44.5重量％ 鎳:0.5至7重量％ 和/或 第四變體 鈷：55至85重量％ 鋁：5至43.5重量％ 鉻:0.5至3重量％ 鎳：1至7重量％ 和/或 第五變體 鈷：57至84重量％ 鋁：10至40重量％ 鉻：1至2重量％ 鎳:2至4重量％。
[0019] "整體上"是指，對(duì)于所述組合物不區(qū)分金屬在催化劑顆粒的表面上和活化層和核 中的含量，而是所有一起加和和計(jì)算。
[0020] 所述催化劑以空心球體的形式存在。
[0021] 此外，本發(fā)明的空心球體催化劑在活化之后具有如下的直徑： 通常，所述催化劑，即所述空心球體的直徑可以為1至8毫米（mm)。
[0022] 在本發(fā)明的第一優(yōu)選變型方案中，所述催化劑，即所述空心球體的直徑可以為2.5 至5.5暈米（mm)。
[0023] 在本發(fā)明的第二優(yōu)選變型方案中，所述催化劑，即所述空心球體的直徑可以為3至 8毫米（mm)。
[0024] 在本發(fā)明的第三優(yōu)選變型方案中，所述催化劑，即所述空心球體的直徑可以為1至 3毫米（mm)。
[0025] 用于制備本發(fā)明的催化劑的合金粉末的優(yōu)選粒徑為5至150微米（μπι)。當(dāng)然也可 以選擇更小或更大的粒徑。
[0026] 粒徑的測(cè)定在DIN ISO 9276-1 (2004年9月）和9276-2 (2006年2月）和9276-4 (2006年2月）和9276-6 (2012年1月）中描述。此外，用于定義粒徑、粒徑分布和粒徑測(cè)量的 說明參見HORIBA ? Scientific, A ⑶IDEB00K TO PARTICLE SIZE ANALYSIS, 2012，出 自HORIBA? Instruments, Inc, Irvine, USA。
[0027] 在本發(fā)明中，粒徑的分布和粒徑的測(cè)量通過激光方法（ISO 13320，2012)、光方 法或成像方法確定。用于篩分分析的合適方法和說明描述在： DIN 66165-1:1987-04粒徑分析;篩分分析;基本原理，和DIN 66165-2:1987-04粒徑 分析;篩分分析;實(shí)施操作。
[0028] Paul Schmidt , Rolf Korber, Matthias Coppers : Sieben und Siebmaschinen: Grundlagen und Anwendung, ffiley-VCH Verlag, 2003, ISBN 9783527302079，章節(jié)4.4: Analysesiebung. Jorg Hoffmann: Handbuch der Messtechnik, Hanser Verlag, 2007, ISBN 978-3-446-40750-3,章節(jié) 3.12.16.2.1。
[0029] 本發(fā)明的空心球體催化劑特別優(yōu)選在活化之后其整體上具有如下以重量百分比 (重量％)表示的組成，其中所述含量之和為100重量％，基于所含有的金屬（優(yōu)選的第四變 體)： 鈷：57至84重量％ 鋁：10至40重量％ 鉻：1至2重量％ 鎳:2至4重量％ 和 所述空心球體催化劑，即所述空心球體的直徑的統(tǒng)計(jì)分布為2.5至5.5毫米（mm)， 和/或 所述空心球體催化劑，即所述空心球體的直徑的統(tǒng)計(jì)分布為3.5至6.5毫米（mm)， 和/或 所述空心球體催化劑，即所述空心球體的直徑的統(tǒng)計(jì)分布為1至3毫米（mm)， 和/或 所述空心球體催化劑，即所述空心球體的直徑的統(tǒng)計(jì)分布為3至8毫米（mm)， 其中最多10%的所述顆粒也可以處于所述下限或上限的所述范圍之外，但分別最多10% 也可以處于所述下限和上限的所述范圍之外。
[0030] 本發(fā)明的催化劑可以由一個(gè)或多個(gè)層構(gòu)成。所述層可以由相同的或由不同的催化 劑材料，即合金粉末組成。合金粉末可以在金屬組成和/或粒徑方面有所不同。通過使用細(xì) 的合金粉末可以得到具有低的孔隙度和高的機(jī)械穩(wěn)定性的緊密殼結(jié)構(gòu)。相反地，粗的合金 粉末得到多孔的空心球體殼結(jié)構(gòu)。這導(dǎo)致本發(fā)明的空心球體的活性表面增大。
[0031] 通過合金粉末的組成可以影響本發(fā)明的催化劑的活性和/或選擇性。
[0032] 此外，所述空心球狀的催化劑在空心球體的直徑方面可以具有雙峰或多峰的分 布。對(duì)于雙峰分布的情況，因此使用具有兩種不同的直徑的空心球體;對(duì)于多峰分布的情 況，使用具有至少三種不同的直徑的空心球體。優(yōu)選地，選擇根據(jù)第一至第三變型方案的空 心球體和/或根據(jù)第四變型方案的空心球體。
[0033] 此外，所述催化劑還可以由一個(gè)或多個(gè)層構(gòu)成和/或所述層可以由相同的和/或不 同的催化劑材料，即合金粉末組成，和/或所述空心球狀的催化劑在空心球體的直徑方面可 以具有雙峰或多峰的分布。
[0034] 基于本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)通過使用空心球體形式的催化劑而實(shí)現(xiàn)。在本發(fā)明的方法中使 用的催化劑的制備可以根據(jù)在DE 199 33 450.1中描述的方法而實(shí)施。根據(jù)該方法，施涂由 具有可濾去(auslaugbar)的金屬錯(cuò)的催化活性金屬的合金粉末、有機(jī)粘合劑和任選的無機(jī) 粘合劑、水和在球體上由可熱分解的材料組成的促進(jìn)劑構(gòu)成的混合物。優(yōu)選可以使用聚苯 乙烯泡沫球體。將含有金屬合金的混合物施涂在聚合物球體上優(yōu)選可以在流化床中實(shí)施。 作為有機(jī)粘合劑，優(yōu)選可以使用〇至10重量％的聚乙烯醇和/或〇至3重量％的丙三醇。將涂覆 的聚合物泡沫球體然后在300 °C以上，優(yōu)選450至1300 °C的范圍內(nèi)煅燒，從而加熱除去聚合 物泡沫和燒結(jié)金屬。由此使得所述空心球體獲得穩(wěn)定的形狀。在煅燒之后，將空心球狀的催 化劑通過用堿性溶液，優(yōu)選在水中的堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物，更優(yōu)選氫氧化 鈉水溶液處理而活化。如此獲得的催化劑具有〇.3至1.3 kg/Ι的堆密度。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明，在所述方法中使用的催化劑具有空心球體的形狀?？招那蝮w通常可 以容易制備和具有高的抗斷裂性。
[0036] 根據(jù)本發(fā)明使用的空心球狀的催化劑可以包含粘合劑。所述粘合劑能夠增強(qiáng)催化 劑空心球體由于其空心形狀所需的強(qiáng)度。優(yōu)選地，在制備催化劑空心球體時(shí)作為粘合劑添 加在催化劑合金中作為催化活性的成分所含有的金屬的粉末。當(dāng)然也可以添加其它粘合 劑，特別是其它金屬作為粘合劑。優(yōu)選地，不使用粘合劑。在沒有添加粘合劑的情況下，空心 球狀的鈷催化劑也具有足夠的強(qiáng)度。
[0037]在本發(fā)明的方法中，可以使用通過其它金屬摻雜的空心球狀的Raney催化劑。摻雜 金屬通常也稱為促進(jìn)劑。Raney催化劑的摻雜例如描述在文獻(xiàn)US 4,153,578、DE 21 01 856、DE 21 00 373或DE 20 53 799中。用于摻雜的優(yōu)選元素是元素周期表1A、2A、3B至7B、 8、1B、2B和3A族的元素以及鍺、錫、鉛、銻和鉍。特別優(yōu)選錳、鐵、釩、鉭、鈦、鎢、鉬、錸和/或鉑 族的金屬。在催化劑中的促進(jìn)劑的含量?jī)?yōu)選為〇至5重量％?？梢砸呀?jīng)作為合金成分包含所述 促進(jìn)劑，或者在稍晚的時(shí)刻，尤其在活化之后加入所述促進(jìn)劑。
[0038]在制備本發(fā)明的催化劑的過程中，需要在300°C以上，優(yōu)選450至1300°C的范圍內(nèi) 煅燒一次或多次。如果該過程在含有氧的氣氛下進(jìn)行，則在催化劑層中并入了氧。其在催化 劑中的含量取決于煅燒的時(shí)間長(zhǎng)短和/或活化條件，且優(yōu)選可以為〇至25重量％。
[0039]對(duì)于以最多大約30重量％的量含有這類元素的情況，上述金屬Co和Al以及任選Cr 和Ni在催化劑中的含量相應(yīng)地降低，其中Co和Al以及任選Cr和Ni在活化之后的含量基于所 含有的金屬總計(jì)為至少70重量％。
[0040] 在本發(fā)明的方法中，使用具有1至8 mm的直徑和50至1500微米(μπι)的殼厚度的空 心球狀的催化劑。所述催化劑殼可以是非滲透性的或者具有80%或更高的孔隙度。
[0041] 在本發(fā)明的方法中，可以使用由一個(gè)或多個(gè)層組成的空心球狀的催化劑。如果所 述催化劑體具有多個(gè)層，則在制備時(shí)在每個(gè)涂覆步驟之間干燥所述催化劑體。這優(yōu)選在流 化床中在60至150Γ的溫度下進(jìn)行。也可以制備具有多個(gè)層的空心球狀的催化劑，其中不在 每個(gè)涂覆步驟之間進(jìn)行干燥。
[0042] 在本發(fā)明的方法的過程中，以活化的形式使用所述空心球狀的催化劑。在未活化 的催化劑體中存在的可濾去的金屬可以在活化狀態(tài)下完全或僅部分地用堿金屬濾去。
[0043] 用于制備所述催化劑的通用方法： a)制備所述合金 所述合金的制備在加熱下進(jìn)行，例如在感應(yīng)電爐中進(jìn)行。其中將所述金屬熔化和得到 合金。將制成的熔體例如澆鑄成條而用于進(jìn)一步的加工。
[0044] b)制備所述粉末 將所述合金在合適的設(shè)備中加工成粉末，例如通過烘烤粉碎機(jī)預(yù)先細(xì)化和通過球磨機(jī) 或棒磨機(jī)進(jìn)一步研磨。通過任選的篩分步驟可以根據(jù)相應(yīng)篩網(wǎng)的選擇而獲得所需的顆粒大 小分布。
[0045] c)制備所述空心球體 對(duì)于所述空心球體的制備，施涂由合金粉末、有機(jī)和任選無機(jī)的粘合劑、水和在球體上 由可熱分解的材料組成的促進(jìn)劑構(gòu)成的混合物。優(yōu)選可以使用聚苯乙烯泡沫球體。將含有 金屬合金的混合物施涂在聚合物球體上優(yōu)選可以在流化床中實(shí)施。作為有機(jī)粘合劑，優(yōu)選 可以使用〇至10重量％的聚乙烯醇和/或〇至3重量％的丙三醇。將涂覆的聚合物泡沫球體然后 在300°C以上，優(yōu)選450至1300 °C的范圍內(nèi)煅燒，從而加熱除去聚合物泡沫和燒結(jié)金屬。由此 使得所述空心球體獲得穩(wěn)定的形狀。
[0046] d)活化所述催化劑 所述催化劑的活化在合適的裝置中進(jìn)行。其中可以使用有機(jī)或無機(jī)的堿。優(yōu)選地，使用 堿液(例如氫氧化鈉溶液），其中通過放熱過程將部分的鋁通過形成氫氣和堿金屬鋁酸鹽而 從所述合金中溶解出。堿液的濃度可以為5至30重量％，和反應(yīng)溫度為50至IHTC?；罨某?度通過溫度和反應(yīng)時(shí)間確定。其中，反應(yīng)溫度是可變的和取決于反應(yīng)條件和所希望的活化 程度。在活化之后，將所述催化劑為了除去鋁酸鹽而使用冷的堿液，之后使用水洗滌和然后 存放在水中?？梢栽谥苽洳襟Ea)中通過選擇相應(yīng)的金屬量而類似地制備其它的組合物。
[0047] 優(yōu)選地，所述催化劑以所述的順序制備。催化劑的活化當(dāng)然也可以在制備空心球 體之前進(jìn)行。
[0048] 可以在一個(gè)步驟中或者在至少兩個(gè)或多個(gè)步驟中實(shí)施本發(fā)明的方法。
[0049] 如果所述方法在一個(gè)步驟中進(jìn)行，則將異佛爾酮腈直接在氨、氫氣、催化劑和任選 其它的添加劑的存在下和在有機(jī)溶劑的存在或不存在下而胺化地氫化。
[0050] 表述"在至少兩個(gè)或多個(gè)步驟中"是指，首先在單獨(dú)的反應(yīng)器或反應(yīng)器部分中將異 佛爾酮腈完全或部分地轉(zhuǎn)化成異佛爾酮腈亞胺，和將該異佛爾酮腈亞胺作為純物質(zhì)或與其 它組分(例如未反應(yīng)的異佛爾酮腈）的混合物在至少氨和氫氣和催化劑的存在下而胺化地 氫化。
[0051] 用于制備IPDA的本發(fā)明的方法的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案是兩步驟的方法:在第一步驟 中，將至少一部分所用的IPN在亞胺化催化劑和/或溶劑的存在或不存在下通過與氨的反應(yīng) 而轉(zhuǎn)化為異佛爾酮腈亞胺。IPN到IPNI的轉(zhuǎn)化率在亞胺化之后應(yīng)為大于80%，優(yōu)選大于90%， 特別優(yōu)選大于95%。在第二步驟中，將第一步驟的反應(yīng)產(chǎn)物(如所獲得的或在后處理和/或添 加另外的氨之后)在至少氨和氫氣的存在下和在有機(jī)溶劑的存在或不存在下在20至150°C， 優(yōu)選40至130°C的溫度和0.3至50 MPa，優(yōu)選5至30 MPa的壓力下在氫化催化劑上胺化地氫 化。
[0052]在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述IPN到IPDA的轉(zhuǎn)化在三個(gè)彼此分開的反應(yīng)室中 進(jìn)行。在第一反應(yīng)室中，將IPN使用過量的氨在亞胺化催化劑上在20至150°C的溫度和5至30 MPa的壓力下反應(yīng)生成異佛爾酮腈亞胺。在第二反應(yīng)室中，將生成的反應(yīng)產(chǎn)物使用氫氣在過 量的氨的存在下在氫化催化劑上在20至130°C的溫度和5至30 MPa的壓力下氫化。在第三反 應(yīng)室中，將生成的反應(yīng)產(chǎn)物在根據(jù)本發(fā)明待使用的催化劑上在100至160°C的溫度和5至30 MPa的壓力下氫化。
[0053]為了加快所述亞胺化反應(yīng)的平衡設(shè)定，有針對(duì)性地使用亞胺化催化劑。為此可以 使用根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)已知的亞胺化催化劑。合適的催化劑例如是無機(jī)或有機(jī)的離子交換劑 (參見EP 042 119)、加載的雜多元酸（參見DE 44 26 472)、酸性的金屬氧化物，特別是氧 化鋁和二氧化鈦（參見EP 449 089)、含有磺酸基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷（DE 196 27 265.3) 和酸性沸石以及活性炭（EP 061 137)。在使用亞胺化催化劑的情況下，反應(yīng)溫度可以為10 至150°C，優(yōu)選30至130 °C和完全特別優(yōu)選40至100°C。壓力在該混合物的自生壓力和50 MPa 之間。優(yōu)選地，在也進(jìn)行隨后的還原胺化的壓力下進(jìn)行所述亞胺化反應(yīng)。
[0054]盡管異佛爾酮腈的所述亞胺化使用液態(tài)氨優(yōu)選在不添加其它溶劑的情況下進(jìn)行， 但是也可以在另外的溶劑的存在下操作。合適的是具有1至4個(gè)碳原子的一元醇，特別是甲 醇，以及醚類，特別是THF、MTBE和二噁烷。
[0055] 在所述亞胺化步驟中，對(duì)于每摩爾所使用的IPN使用1至500 mol，優(yōu)選5至200 mol，特別優(yōu)選5至100 mol的氨。典型的催化劑加載量為0.01至10 kg IPN/每公斤催化劑和 每小時(shí)，優(yōu)選0.5至10和特別優(yōu)選0.5至5 kg IPN/每公斤催化劑和每小時(shí)。
[0056]對(duì)于在亞胺化催化劑的存在下的亞胺化，所述催化劑可以以懸浮體催化劑或固定 床催化劑的形式存在。有利的是使用固定床催化劑。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，將IPN 和氨連續(xù)地從下向上輸送通過裝有亞胺化催化劑的反應(yīng)管。
[0057]所述氫化在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行。合適的反應(yīng)器類型是例如豎式爐、擱架式反應(yīng) 器或管束式反應(yīng)器。
[0058] 所述氫化通常在20至150°C，優(yōu)選40至130°C的溫度和0.3至50 MPa，優(yōu)選5至30 MPa的壓力下進(jìn)行。也可以在已經(jīng)在亞胺化步驟中提到的溶劑中進(jìn)行所述氫化。使用溶劑的 優(yōu)點(diǎn)主要在于，氫化可以在0.3至10 MPa的較低壓力下進(jìn)行。
[0059] 可以將對(duì)于氫化所需的氫氣過量地（例如最多10000摩爾當(dāng)量)輸送到所述反應(yīng) 器，或者僅僅補(bǔ)充輸送通過反應(yīng)消耗的氫氣的量以及溶解在產(chǎn)物流中而離開反應(yīng)器的那部 分氫氣的量。對(duì)于連續(xù)的操作方式，可以順流或逆流地輸送氫氣。
[0060] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述氫化在作為溶劑的液態(tài)氨中進(jìn)行。對(duì)于每摩爾IPN 使用1至500 mol，優(yōu)選5至200 mol，特別優(yōu)選5至100 mol的氨。有針對(duì)性地，至少使用上游 亞胺化所設(shè)定的氨量。氨含量也可以在氫化前通過加入另外的氨而提高至所希望的值。
[0061] 待使用的氫化催化劑的所需體積取決于依賴于操作壓力、溫度、濃度和催化劑活 性的LHSV值(液時(shí)空速），其必須保持以保證所使用的IPN的盡可能完全氫化。當(dāng)使用優(yōu)選待 使用的IPN、氨和氫氣的混合物時(shí)，所述LHSV值通常為0.5至5升的IPN/氨混合物/每升催化 劑和每小時(shí)，優(yōu)選1至4 IsciI Ic^1IT1t3
[0062]優(yōu)選地，待使用的氫化催化劑在其用在氫化之前首先使用氨進(jìn)行調(diào)理 (konditionieren)。為此，將催化劑與氨或與氨和一種或多種溶劑的混合物接觸。優(yōu)選地， 所述調(diào)理在將催化劑裝入氫化反應(yīng)器中之后進(jìn)行，但也可以在裝入所述催化劑之前進(jìn)行。 為了調(diào)理，使用0.2至3，優(yōu)選0.5至2 m3的氨/每m3的催化劑和每小時(shí)。通常，在20至150 °C，優(yōu) 選40至130°C的溫度下操作。特別優(yōu)選地，實(shí)施溫度梯度，其中所述催化劑在開始時(shí)在中度 升高的溫度下，優(yōu)選20至50°C緩慢地加熱到隨后對(duì)于氫化所需的反應(yīng)溫度，優(yōu)選20至150 °C。所述調(diào)理優(yōu)選在氫氣的存在下進(jìn)行，其中在反應(yīng)器中使用的氫氣的分壓范圍包括0.1至 50 MPa，優(yōu)選5至40 MPa，特別優(yōu)選10至30 MPa。調(diào)理的時(shí)間長(zhǎng)度取決于所使用的氨量和優(yōu) 選為1至48小時(shí)，特別優(yōu)選12至24小時(shí)。
[0063]在所述優(yōu)選的兩步驟方法中，將包含異佛爾酮腈亞胺的混合物在氫化催化劑的存 在下在第二步驟中氫化。所述輸入氫化步驟的混合物可以直接是IPN與氨的亞胺化在第一 步驟中所獲得的那些，或者在添加或除去例如氨、有機(jī)溶劑、堿、氰化物鹽、氫氰酸和/或水 的組分之后所得到的那些。優(yōu)選地，所述氫化連續(xù)地在以滴流床模式 (Riese lbettfahrwei se)或液相模式(Sumpffahrwei se)操作的固定床反應(yīng)器中進(jìn)行。合適 的反應(yīng)器類型是例如豎式爐、擱架式反應(yīng)器或管束式反應(yīng)器。也可以串聯(lián)多個(gè)固定床反應(yīng) 器用于氫化，其中所述反應(yīng)器中的每一個(gè)任選地以滴流床模式或液相模式操作。
[0064]除了待輸入亞胺化步驟的混合物的上述成分之外，其還可以含有比IPDA沸點(diǎn)更高 或更低的級(jí)分，該級(jí)分由蒸餾后處理從滴流床反應(yīng)器取出的反應(yīng)混合物獲得。除了殘余的 IPDA，這類級(jí)分還可以包含在反應(yīng)條件下重新形成IPDA的那些副產(chǎn)物。特別有利的是回收 比IPDA沸點(diǎn)更高的級(jí)分，其除了殘余的IPDA包含2-氮雜-4，6，6-三甲基雙環(huán)[3.2.1 ]辛烷作 為主產(chǎn)物。同樣特別有利的是回收未完全反應(yīng)的IPN，特別是包含異佛爾酮氨基腈的級(jí)分。 如果其是所希望的，也可以將所述回收物直接添加到待輸入氫化步驟的反應(yīng)混合物中。 [0065]對(duì)于IPN或異佛爾酮腈亞胺的氫化，可以形成兩種不同的立體異構(gòu)體。通過選擇在 氫化步驟中的溫度情況可以影響異構(gòu)體的比例。例如可以首先在20至90°C的溫度下部分氫 化含有IPN或異佛爾酮腈亞胺的混合物，和然后在第二步驟中在90至150 °C的溫度范圍內(nèi)完 成所述反應(yīng)。通過在第一步驟中保持相對(duì)低的反應(yīng)溫度，可以獲得有利于順式異構(gòu)體的選 擇性。在反應(yīng)開始時(shí)保持相對(duì)低的反應(yīng)溫度的另外優(yōu)點(diǎn)在于，特別保護(hù)性地氫化熱不穩(wěn)定 的異佛爾酮腈亞胺和由此抑制副反應(yīng)。中間形成的異佛爾酮氨基腈是明顯更加熱穩(wěn)定的和 因此可以在較高的溫度下氫化，而不必?fù)?dān)心進(jìn)一步的副反應(yīng)。所不希望的副反應(yīng)也包括HCH 的裂解。根據(jù)本發(fā)明的方法，特定的氰根離子濃度對(duì)于氫化步驟的選擇性起到積極作用。當(dāng) 氰根離子從開始起就已經(jīng)存在于氫化步驟中而不是在氫化過程中才生成時(shí)，該效果更加明 顯。因此，需要避免在氫化步驟過程中HCN的裂解。
[0066] 所希望的溫度條件的實(shí)現(xiàn)例如可以通過串聯(lián)兩個(gè)或更多個(gè)可以彼此分開加熱的 反應(yīng)器而進(jìn)行。當(dāng)然也可以在僅僅一個(gè)氫化反應(yīng)器中實(shí)現(xiàn)升高的溫度條件。特別優(yōu)選地，氫 化反應(yīng)的實(shí)施在絕熱運(yùn)行的滴流床反應(yīng)器中進(jìn)行，其中將反應(yīng)混合物在20至90°C的溫度下 輸入反應(yīng)器和由于出現(xiàn)的被反應(yīng)混合物吸收的反應(yīng)熱而以90至150°C的溫度離開。
[0067] 離開氫化的反應(yīng)混合物通過常規(guī)的方法進(jìn)一步純化，從而獲得具有所希望的質(zhì)量 的IPDA。在此可以使用所有常見的分離方法，例如蒸餾、減壓蒸發(fā)、結(jié)晶、萃取、吸附、滲透、 相分離或這些的組合。所述純化可以連續(xù)地、分批地、一步或多步地在真空或壓力下進(jìn)行。 例如在進(jìn)一步純化時(shí)分離出的可能組分是氫氣、氨、水以及在由IPN制備IPDA時(shí)出現(xiàn)的副產(chǎn) 物，例如氫化的HCN消去產(chǎn)物或IPN的雜質(zhì)、甲基化的副產(chǎn)物和/或不完全氫化的中間產(chǎn)物。
[0068] 優(yōu)選地，所述純化通過在壓力和/或真空下的蒸餾在多個(gè)步驟中完成。為此可以使 用任意的蒸餾塔，該蒸餾塔可以具有和不具有內(nèi)部構(gòu)件，例如分餾器、隔離壁、無序的內(nèi)部 構(gòu)件或松散填料、有序的內(nèi)部構(gòu)件或填料、具有或不具有強(qiáng)制流動(dòng)的底架。
[0069] 在第一步驟中，在一個(gè)或多個(gè)蒸餾塔中完全或部分地將特別是氫氣、惰性氣體、 氨、低沸點(diǎn)的雜質(zhì)和任選的水分離出。所述分離優(yōu)選在小于反應(yīng)步驟中的壓力下進(jìn)行。如果 所述分離在多個(gè)蒸餾步驟中進(jìn)行，則有利的是逐步地降低壓力。完全特別優(yōu)選地，所述分離 在I bar以上和0至200°C的液相溫度下進(jìn)行。使用汽提氣用于除去低沸點(diǎn)的雜質(zhì)可以是有 利的。特別是可以將氨和氫氣和低沸點(diǎn)雜質(zhì)部分完全或部分地回收到所述過程(反應(yīng)）中。 將低沸點(diǎn)的雜質(zhì)和任選的氫氣和氨部分輸送到熱利用。
[0070] 在第二步驟中，將其它的低沸點(diǎn)雜質(zhì)、水和高沸點(diǎn)的雜質(zhì)完全或部分地分離出。這 可以在一個(gè)或多個(gè)蒸餾塔中進(jìn)行。在此可以將水連同低沸點(diǎn)的有機(jī)雜質(zhì)和任選的IPDA部分 通過塔頂蒸餾出，和在冷凝后分離成水相和有機(jī)相。所述的有機(jī)相可以部分地以回流的形 式返回到塔中。如果在單一的塔(例如隔離壁塔）中進(jìn)行第二蒸餾步驟，則將具有所希望的 純度的IPDA通過側(cè)流取出，而在塔底中獲得高沸點(diǎn)的雜質(zhì)。如果所述分離在兩步或多步中 進(jìn)行，則在塔頂獲得IPDA。低沸點(diǎn)和高沸點(diǎn)的雜質(zhì)以及水的分離優(yōu)選在100 Pa至0.0999 MPa的真空和50至300°C的液相溫度下進(jìn)行。所有的副組分可以輸送到熱利用。 實(shí)施例
[0071 ]實(shí)施例A:制備所述催化劑： 制備所述合金 所述合金的制備在感應(yīng)電爐中進(jìn)行。將相應(yīng)量的各種金屬在1500°C下熔化。將制成的 熔體澆鑄成條而用于進(jìn)一步的加工。
[0072]制備所述粉末 將所述合金條通過烘烤粉碎機(jī)預(yù)先細(xì)化和通過球磨機(jī)進(jìn)一步研磨。通過篩分步驟，根 據(jù)相應(yīng)篩網(wǎng)的選擇而獲得所需的顆粒大小分布。
[0073] 實(shí)施例1:制備所述空心球體 通過將3179 g的CoAlCrNi合金（顆粒大小分布〈200 pm)懸浮在2861 g的含有大約 2重量％的聚乙烯醇含量的水溶液中而制備涂覆溶液。然后將該懸浮液噴灑到1500 ml的具 有大約1.8 mm直徑的聚苯乙烯球體上，而將它們懸浮在向上的空氣流中。
[0074]將1.5升的該球體使用合金溶液進(jìn)一步涂覆，該合金溶液由懸浮在2852 g的具有 大約2重量%的聚乙烯醇含量的水溶液中的3169 g的CoAlCrNi合金組成。
[0075]在用上述的溶液涂覆所述聚苯乙烯球體之后，將該球體加熱至500°C，從而燒掉聚 苯乙烯。然后將CoAlCrNi空心球體加熱到900°C。
[0076]冷卻之后，將所述空心球體在20重量％的氫氧化鈉溶液中在90°C下活化70分鐘。所 獲得的活化的空心球體具有2.5至5.5 mm的直徑和600至ΙΟΟΟμπι的殼厚度。
[0077]所使用的催化劑在活化之后其整體上具有如下用重量百分比（重量％)表示的組 成，其中所述含量之和為100重量％，基于所含有的金屬： 鈷:55.6重量％ 鋁:20.9重量％ 鉻：1.1重量％ 鎳：1.7重量％ 氧:20.8重量％。
[0078] 實(shí)施例2 測(cè)試所述催化劑在兩步驟的方法中由3-氰基-3,5,5_三甲基環(huán)己酮（異佛爾酮腈， IPN)制備3-氨基甲基_3,5,5_三甲基環(huán)己基胺（異佛爾酮二胺，IPDA)的催化效果。
[0079]在第一步驟中，將異佛爾酮腈在亞胺化催化劑的存在下與氨至少部分轉(zhuǎn)化成3-氰 基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷亞胺，和在第二步驟中在氫化催化劑上在60至100 °C的溫度和250 bar的壓力下與氫氣在氨的存在下而胺化地氫化。制備的各個(gè)步驟在單獨(dú)的反應(yīng)器中進(jìn)行。 然而，兩個(gè)反應(yīng)器彼此串聯(lián)和單獨(dú)地調(diào)溫。
[0080]所述氫化反應(yīng)器用62 ml的待檢測(cè)的催化劑填充。將由IPN (14重量％)和氨（86重 量％)組成的原料溶液以165 ml/h的物料流速從上向下栗入通過反應(yīng)管。將氫氣單獨(dú)地以40 IA的體積流速同樣地從上面添加。將產(chǎn)物液體在反應(yīng)器下面接收在分離容器中。將所收集 的產(chǎn)物混合物通過氣相色譜法檢測(cè)IPDA和相應(yīng)的副組分。結(jié)果列在表1中。
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[0082] 長(zhǎng)期穩(wěn)定性 在第一步驟中，將異佛爾酮腈在亞胺化催化劑的存在下與氨至少部分轉(zhuǎn)化成3-氰基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷亞胺，和在第二步驟中在氫化催化劑上在100°C的溫度和250 bar的壓 力下與氫氣在氨的存在下而胺化地氫化。制備的各個(gè)步驟在單獨(dú)的反應(yīng)器中進(jìn)行。然而，兩 個(gè)反應(yīng)器彼此串聯(lián)和單獨(dú)地調(diào)溫。
[0083]為了檢驗(yàn)長(zhǎng)期穩(wěn)定性，所述氫化反應(yīng)器用6 1的待檢測(cè)的催化劑填充。將由IPN (24重量％)和氨（76重量％)組成的原料溶液以10 I/h的體積流速從上向下栗入通過反應(yīng) 管。另外，同樣地將氫氣從上面添加。將產(chǎn)物液體在反應(yīng)器下面接收在分離容器中。將所收 集的產(chǎn)物混合物通過氣相色譜法檢測(cè)IPDA和相應(yīng)的副組分。結(jié)果列在圖1中。
[0084]本發(fā)明的催化劑:組成如上面實(shí)施例1所述的Co空心球體 對(duì)比催化劑:加載的壓制的Co催化劑成型體。 圖1示出了通過氣相色譜法檢測(cè)IPDA所收集的產(chǎn)物混合物和相應(yīng)的副組分的分析結(jié) 果。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于， A) 將異佛爾酮腈直接在一個(gè)步驟中在氨、氫氣、氫化催化劑和任選的其它添加劑的存 在下和在有機(jī)溶劑的存在或不存在下而胺化地氫化成異佛爾酮二胺； 或者 B) 將異佛爾酮腈在至少兩個(gè)或更多個(gè)步驟中轉(zhuǎn)化成異佛爾酮二胺，其中首先將異佛 爾酮腈完全或部分地轉(zhuǎn)化為異佛爾酮腈亞胺，和將該異佛爾酮腈亞胺作為純物質(zhì)或與其它 組分和/或異佛爾酮腈的混合物在至少氨、氫氣和催化劑的存在下胺化地氫化成異佛爾酮 二胺； 其中所述催化劑具有下列特征：1. 所述催化劑在活化之后其整體上具有如下以重量百分比（重量％)表示的組成，其中所 述含量之和為1〇〇重量％，基于所含有的金屬： 鈷：55至95重量％ 鋁：5至45重量％ 鉻:〇至3重量％ 鎳:〇至7重量％ 和 II. 所述催化劑以直徑為1-8 _的空心球體的形式存在。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于， I. 所述催化劑在活化之后其整體上具有如下以重量百分比（重量％)表示的組成，其中所 述含量之和為1〇〇重量％，基于所含有的金屬： 鈷：55至90重量％ 鋁：5至44.5重量％ 鉻:0.5至5重量％。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于， I. 所述催化劑在活化之后其整體上具有如下以重量百分比（重量％)表示的組成，其中所 述含量之和為1〇〇重量％，基于所含有的金屬： 鈷：55至88重量％ 鋁：5至44.5重量％ 鎳:0.5至7重量％。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于， I. 所述催化劑在活化之后其整體上具有如下以重量百分比（重量％)表示的組成，其中所 述含量之和為1〇〇重量％，基于所含有的金屬： 鈷：55至85重量％ 鋁：5至43.5重量％ 鉻:0.5至3重量％ 鎳：1至7重量％。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于， I. 所述催化劑在活化之后其整體上具有如下以重量百分比（重量％)表示的組成，其中所 述含量之和為1〇〇重量％，基于所含有的金屬： 鈷：57至84重量％ 鋁：10至40重量％ 鉻：1至2重量％ 鎳:2至4重量％。6. 根據(jù)前述權(quán)利要求1-5中至少一項(xiàng)所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于， 所述催化劑，即所述空心球體的直徑為2.5至5.5毫米（mm)， 和/或 所述催化劑，即所述空心球體的直徑為3至8毫米（mm)， 和/或 所述催化劑，即所述空心球體的直徑為1至3毫米（mm)。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于，所述催化劑在活化之 后其整體上具有如下以重量百分比（重量％)表示的組成，其中所述含量之和為100重量％，基 于所含有的金屬： 鈷：57至84重量％ 鋁：10至40重量％ 鉻：1至2重量％ 鎳:2至4重量％ 和 所述空心球體催化劑，即所述空心球體的直徑的統(tǒng)計(jì)分布為2.5至5.5毫米（mm)， 和/或 所述空心球體催化劑，即所述空心球體的直徑的統(tǒng)計(jì)分布為3.5至6.5毫米（mm)， 和/或 所述空心球體催化劑，即所述空心球體的直徑的統(tǒng)計(jì)分布為1至3毫米（mm)， 和/或 所述空心球體催化劑，即所述空心球體的直徑的統(tǒng)計(jì)分布為3至8毫米（mm)， 其中最多10%的所述顆粒也可以處于所述下限或上限的所述范圍之外，但分別最多10% 也可以處于所述下限和上限的所述范圍之外。8. 根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于，所述 催化劑還包含摻雜金屬，優(yōu)選選自錳、鐵、釩、鉭、鈦、鎢、鉬、錸和/或鉑族的金屬。9. 根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于，所述 摻雜金屬在催化劑中的含量為〇至5重量％。10. 根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于，氧在 催化劑中的含量為〇至25重量％。11. 根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于，所述 催化劑由一個(gè)或多個(gè)層構(gòu)成和/或這些層由相同的和/或不同的催化劑材料，即合金粉末組 成，和/或所述空心球狀的催化劑在空心球體的直徑方面具有雙峰或多峰的分布。12. 根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于，在第 一步驟中將至少部分所使用的異佛爾酮腈亞胺在亞胺化催化劑和/或溶劑的存在或不存在 下通過與氨的反應(yīng)而轉(zhuǎn)化為異佛爾酮腈亞胺，其中在亞胺化之后IPN到IPNI的轉(zhuǎn)化率大于 80%，優(yōu)選大于90%，特別優(yōu)選大于95%。13. 根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于，在第 二步驟中將第一步驟所獲得的或在后處理和/或添加另外的氨之后的反應(yīng)產(chǎn)物在至少氨和 氫氣的存在下和在有機(jī)溶劑的存在或不存在下在20-150 °C，優(yōu)選40-130 °C的溫度和0.3-50 MPa，優(yōu)選5-30 MPa的壓力下在氫化催化劑上進(jìn)行胺化地氫化。14. 根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于，所述 IPN到IPDA的轉(zhuǎn)化在三個(gè)彼此分開的反應(yīng)室中進(jìn)行，其中在第一反應(yīng)室中IPN向異佛爾酮腈 亞胺的轉(zhuǎn)化使用過量的氨在亞胺化催化劑上在20-150°C的溫度和5-30 MPa的壓力下進(jìn)行， 在第二反應(yīng)室中將生成的反應(yīng)產(chǎn)物與氫氣在過量的氨的存在下在氫化催化劑上在20-130 °(：的溫度和5-30 MPa的壓力下進(jìn)行氫化，和在第三反應(yīng)室中將生成的反應(yīng)產(chǎn)物在催化劑上 在100至160°C的溫度和5至30 MPa的壓力下進(jìn)行氫化。15. 根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于，所述 亞胺化反應(yīng)在至少一種亞胺化催化劑的存在下進(jìn)行。16. 根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于，異佛 爾酮腈的亞胺化使用液態(tài)氨在不添加另外的溶劑的情況下進(jìn)行。17. 根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于，在亞 胺化步驟中對(duì)于每摩爾所用的IPN使用1-500摩爾，優(yōu)選5-200摩爾，特別優(yōu)選5-100摩爾的 氨。18. 根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于，所述 亞胺化在懸浮體催化劑或固定床催化劑，優(yōu)選至少一種固定床催化劑的存在下進(jìn)行。19. 根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于，在所 述亞胺化過程中將IPN和氨連續(xù)地從下向上輸送通過裝填有亞胺化催化劑的反應(yīng)管。20. 根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于，向所 述反應(yīng)器中輸送過量地，優(yōu)選最多10000摩爾當(dāng)量的對(duì)于氫化所需的氫氣，或者補(bǔ)充輸送通 過反應(yīng)所消耗的氫氣量以及由于溶解在產(chǎn)物流中而離開反應(yīng)器的那部分氫氣量。21. 根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于，所述 氫化在作為溶劑的液態(tài)氨中進(jìn)行，其中對(duì)于每摩爾IPN使用1-500摩爾，優(yōu)選5-200摩爾，特 別優(yōu)選5-100摩爾的氨。22. 根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于，所述 氫化催化劑在其用于氫化之前首先使用氨進(jìn)行調(diào)理。23. 根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于，所述 氫化連續(xù)地在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行。24. 根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于，所述 氫化連續(xù)地在以滴流床模式或液相模式操作的固定床反應(yīng)器中進(jìn)行。25. 根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于，對(duì)離 開氫化的反應(yīng)混合物進(jìn)行一步或多步地純化，和獲得所述異佛爾酮二胺。26. 根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的制備異佛爾酮二胺的方法，其特征在于，對(duì)離 開氫化的反應(yīng)混合物在兩個(gè)步驟中進(jìn)行純化，其中在第一步驟中在一個(gè)或多個(gè)蒸餾塔中完 全或部分地分離出特別是氫氣、惰性氣體、氨、低沸點(diǎn)的雜質(zhì)和任選的水，和在第二步驟中 在蒸餾塔中完全或部分地分離出其它的低沸點(diǎn)雜質(zhì)、水和高沸點(diǎn)雜質(zhì)，和獲得所述異佛爾 酮二胺。27. 用于制備異佛爾酮二胺的催化劑， 其中所述催化劑具有下列特征： I. 所述催化劑在活化之后其整體上具有如下以重量百分比（重量％)表示的組成，其中所 述含量之和為1〇〇重量％，基于所含有的金屬： 鈷：55至95重量％ 鋁：5至45重量％ 鉻:〇至3重量％ 鎳:〇至7重量％ 和 II. 所述催化劑以直徑為1-8 _的空心球體的形式存在。28. 用于制備異佛爾酮二胺的催化劑的用途，其特征在于， A) 將異佛爾酮腈直接在一個(gè)步驟中在氨、氫氣、氫化催化劑和任選的其它添加劑的存 在下和在有機(jī)溶劑的存在或不存在下而胺化地氫化成異佛爾酮二胺； 或者 B) 將異佛爾酮腈在至少兩個(gè)或更多個(gè)步驟中轉(zhuǎn)化成異佛爾酮二胺，其中首先將異佛 爾酮腈完全或部分地轉(zhuǎn)化為異佛爾酮腈亞胺，和將該異佛爾酮腈亞胺作為純物質(zhì)或與其它 組分和/或異佛爾酮腈的混合物在至少氨、氫氣和催化劑的存在下胺化地氫化成異佛爾酮 二胺； 其中所述催化劑具有下列特征： I. 所述催化劑在活化之后其整體上具有如下以重量百分比（重量％)表示的組成，其中所 述含量之和為1〇〇重量％，基于所含有的金屬： 鈷：55至95重量％ 鋁：5至45重量％ 鉻:〇至3重量％ 鎳:〇至7重量％ 和 II. 所述催化劑以直徑為1-8 _的空心球體的形式存在。
【文檔編號(hào)】B01J35/08GK106008231SQ201610185089
【公開日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年3月29日
【發(fā)明人】S.科爾斯特魯克, A.里特斯泰格, A.M.呂費(fèi)爾, N.施呂特, S.施奈德, S.佐夫卡, G.施特羅伊肯斯, S.雷德, M.貝爾魏勒
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