一種十二碳醇酯同分異構(gòu)體分子結(jié)構(gòu)重排的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種十二碳醇酯同分異構(gòu)體分子結(jié)構(gòu)重排的方法，其特征在于：所述十二碳醇酯中的兩種異構(gòu)體在一定溫度和壓力下進行分子結(jié)構(gòu)重排，重排后的十二碳醇酯中的2，2，4?三甲基?1,3?戊二醇?3?異丁酸酯和2，2，4?三甲基?1,3?戊二醇?1?異丁酸酯的質(zhì)量比為31.81?38.65:60.80?67.65。本發(fā)明的工藝簡單、無需添加催化劑及其他助劑，可明顯提高十二碳醇酯中伯酯的含量，從而提高十二碳醇酯在漆膜中的揮發(fā)速度，進而加快漆膜的干燥時間，增加漆膜的耐洗刷次數(shù)，使外墻水性丙烯酸類涂料的施工狀況變得寬松，避免了因為下雨和潮濕使未干或半干的漆膜吸水造成的漆膜發(fā)花、泛白、返堿和損壞等情況的發(fā)生。
【專利說明】
一種十二碳醇酯同分異構(gòu)體分子結(jié)構(gòu)重排的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種十二碳醇酯同分異構(gòu)體分子結(jié)構(gòu)重排的方法，屬于化工技術(shù)領(lǐng) 域。
【背景技術(shù)】
[0002] 十二碳醇酯（醇酯-12、Texan〇l酯醇），其化學(xué)名稱為：2,2,4_三甲基-1，3-戊二醇 單異丁酸酯。十二碳醇酯主要用作乳膠漆成膜助劑，它可以有效地降低乳膠漆的最低成膜 溫度，提高漆膜性能。十二碳醇酯在一般的堿性介質(zhì)中不水解，具有良好的儲存穩(wěn)定性。用 氣相色譜對十二碳醇酯成分進行分析表明，十二碳醇酯主要由兩個異構(gòu)體組成:分別是2， 2,4_三甲基-1，3-戊二醇-3-異丁酸酯和2,2,4_三甲基-1，3-戊二醇-1-異丁酸酯，結(jié)構(gòu)式分 別如下：
有些涂料廠對十二碳醇酯異構(gòu)體組成的熱穩(wěn)定性提出疑問，廣東省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗 中心胡景亮等人用PGC-MS方法對十二碳醇酯熱穩(wěn)定性進行了實驗研究，發(fā)現(xiàn)在熱解（750 °C、10S)條件下，乳膠漆漆膜樹脂已基本熱解為碎片離子，但存在豐度很強的十二碳醇酯 峰，說明十二碳醇酯的兩個異構(gòu)體具有很高的熱穩(wěn)定性。另外，根據(jù)我們研究發(fā)現(xiàn)，水性丙 烯酸乳液類涂料成膜后，漆膜中的十二碳醇酯隨著水分一起揮發(fā)，一般情況需七天揮發(fā)完 畢。只有漆膜中的十二碳醇酯揮發(fā)完畢或基本揮發(fā)完畢漆膜才能達到基本性能，才具有使 用價值。因此，如何加快漆膜中的十二碳醇酯的揮發(fā)速度是目前急需解決的技術(shù)難題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是提供一種十二碳醇酯同分異構(gòu)體分子結(jié)構(gòu)重排的方法，通過該方 法可明顯提高十二碳醇酯中伯酯的含量，從而提高十二碳醇酯在漆膜中的揮發(fā)速度，進而 加快漆膜的干燥時間，增加漆膜的耐洗刷次數(shù)。
[0004] 本發(fā)明采用的技術(shù)方案是： 一種十二碳醇酯同分異構(gòu)體分子結(jié)構(gòu)重排的方法，所述十二碳醇酯中含有兩種異構(gòu) 體，即2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-3-異丁酸酯和2，2，4_三甲基-1，3-戊二醇-1-異丁酸酯， 所述2,2,4_三甲基-1，3-戊二醇-3-異丁酸酯和2,2,4_三甲基-1，3-戊二醇-1-異丁酸酯的 質(zhì)量比為37.32-40.12: 59.33-62.24，所述十二碳醇酯中的兩種異構(gòu)體在一定溫度和壓力 下進行分子結(jié)構(gòu)重排，重排后的十二碳醇酯中的2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-3-異丁酸酯和 2，2，4_ 三甲基-1，3-戊二醇-1-異丁酸酯的質(zhì)量比為 31 · 81-38 · 65:60.80-67 · 65。
[0005] 進一步的，所述溫度為150-250°c，所述壓力為0.1-2.0MPa。
[0006] 進一步的，所述壓力保持時間是〇.25-5h。
[0007] 本發(fā)明的優(yōu)點是:工藝簡單、無需添加催化劑及其他助劑，可明顯提高十二碳醇酯 中伯酯的含量，從而提高十二碳醇酯在漆膜中的揮發(fā)速度，進而加快漆膜的干燥時間，增加 漆膜的耐洗刷次數(shù)，使外墻水性丙烯酸類涂料的施工狀況變得寬松，特別在長江流域梅雨 季節(jié)和華南多雨季節(jié)的施工變的相對容易。避免了因為下雨和潮濕使未干或半干的漆膜吸 水造成的漆膜發(fā)花、泛白、返堿和損壞等情況的發(fā)生。
【具體實施方式】
[0008] 實施例1 在WHFS-3型反應(yīng)釜中投料十二碳醇酯1700克(含量99.45)，2，2，4_三甲基-1，3-戊二 醇-3-異丁酸酯和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-1-異丁酸酯的質(zhì)量比為40.12:59.33，反應(yīng)釜 內(nèi)溫度控制為160_165°C，壓力控制為0.3 MPa，在此溫度和壓力條件下保持5hr，然后測定 實驗結(jié)果，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-3-異丁酸酯和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-1-異丁 酸酯的質(zhì)量比為38.65:60.80。
[0009] 實施例2 在WHFS-3型反應(yīng)釜中投料十二碳醇酯1700克(含量99.45)，2，2，4_三甲基-1，3-戊二 醇-3-異丁酸酯和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-1-異丁酸酯的質(zhì)量比為40.12:59.33，反應(yīng)釜 內(nèi)溫度控制為160_165°C，壓力控制為0.6 MPa，在此溫度和壓力條件下保持0.25hr，然后測 定實驗結(jié)果，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-3-異丁酸酯和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-1-異 丁酸酯的質(zhì)量比為38.05:61.40。
[0010] 實施例3 在WHFS-3型反應(yīng)釜中投料十二碳醇酯1500克(含量99.40)，2，2,4_三甲基-1,3-戊二 醇-3-異丁酸酯和2,2,4_三甲基-1，3-戊二醇-1-異丁酸酯的質(zhì)量比為38.12:61.28,反應(yīng)釜 內(nèi)溫度控制為170_180°C，壓力控制為1.6 MPa，在此溫度和壓力條件下保持20min，然后測 定實驗結(jié)果，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-3-異丁酸酯和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-1-異 丁酸酯的質(zhì)量比為35.01:64.39。
[0011] 實施例4 在WHFS-3型反應(yīng)釜中投料十二碳醇酯1500克(含量99.34)，2，2，4_三甲基-1，3-戊二 醇-3-異丁酸酯和2,2,4_三甲基-1，3-戊二醇-1-異丁酸酯的質(zhì)量比為38.12:61.22,反應(yīng)釜 內(nèi)溫度控制為170-180°C，壓力控制為0.8 MPa，在此溫度和壓力條件下保持35min，然后測 定實驗結(jié)果，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-3-異丁酸酯和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-1-異 丁酸酯的質(zhì)量比為33.11:66.23。
[0012] 實施例5 在WHFS-3型反應(yīng)釜中投料十二碳醇酯1500克(含量99.56)，2，2，4_三甲基-1，3-戊二 醇-3-異丁酸酯和2,2,4_三甲基-1，3-戊二醇-1-異丁酸酯的質(zhì)量比為37.32:62.24,反應(yīng)釜 內(nèi)溫度控制為190_210°C，壓力控制為1.8 MPa，在此溫度和壓力條件下保持45min，然后測 定實驗結(jié)果，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-3-異丁酸酯和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-1-異 丁酸酯的質(zhì)量比為31.91:67.65。
[0013] 實施例6 在WHFS-3型反應(yīng)釜中投料十二碳醇酯1500克(含量99.37)，2,2,4-三甲基-1，3-戊二 醇-3-異丁酸酯和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-1-異丁酸酯的質(zhì)量比為38.52:60.85，反應(yīng)釜 內(nèi)溫度控制為150_155°C，壓力控制為2.0 MPa，在此溫度和壓力條件下保持2h，然后測定實 驗結(jié)果，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-3-異丁酸酯和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-1-異丁酸 酯的質(zhì)量比為31.81:67.56。
[0014] 實施例7 在WHFS-3型反應(yīng)釜中投料十二碳醇酯1500克(含量99.23)，2,2,4-三甲基-1，3-戊二 醇-3-異丁酸酯和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-1-異丁酸酯的質(zhì)量比為37.56:61.67，反應(yīng)釜 內(nèi)溫度控制為215-250 °C，壓力控制為O.IMPa，在此溫度和壓力條件下保持3h，然后測定實 驗結(jié)果，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-3-異丁酸酯和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-1-異丁酸 酯的質(zhì)量比為32.27:66.96。
【主權(quán)項】
1. 一種十二碳醇酯同分異構(gòu)體分子結(jié)構(gòu)重排的方法，所述十二碳醇酯中含有兩種異構(gòu) 體，即2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-3-異丁酸酯和2，2，4_三甲基-1，3-戊二醇-1-異丁酸酯， 所述2,2,4_三甲基-1，3-戊二醇-3-異丁酸酯和2,2,4_三甲基-1，3-戊二醇-1-異丁酸酯的 質(zhì)量比為37.32-40.12:59.33-62.24，其特征在于:所述十二碳醇酯中的兩種異構(gòu)體在一定 溫度和壓力下進行分子結(jié)構(gòu)重排，重排后的十二碳醇酯中的2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-3-異丁酸酯和2,2，4_三甲基-1,3-戊二醇-1-異丁酸酯的質(zhì)量比為31.81-38.65 :60.80-67.65。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種十二碳醇酯同分異構(gòu)體分子結(jié)構(gòu)重排的方法，其特征在 于:所述溫度為150-250 °C，所述壓力為0 · 1-2 · OMPa。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種十二碳醇酯同分異構(gòu)體分子結(jié)構(gòu)重排的方法，其特征 在于:所述壓力保持時間是〇.25-5h。
【文檔編號】C09D7/12GK106008209SQ201610336252
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年5月20日
【發(fā)明人】於寧, 唐小維
【申請人】潤泰化學(xué)股份有限公司