一種3-氨基-4-氯-n-（3-氯-2-甲基苯基）苯甲酰胺的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2?氨基?5?氯?N,3?二甲基苯甲酰胺的合成方法，屬于有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明是以3?硝基?4?氯苯甲酸為原料，N，N'?二異丙基碳二亞胺為縮合劑、1?羥基苯并三唑?yàn)榭s合活化劑，首先3?硝基?4?氯苯甲酸與N，N'?二異丙基碳二亞胺發(fā)生加成反應(yīng)，加成產(chǎn)物不穩(wěn)定，在1?羥基苯并三唑的作用下轉(zhuǎn)換成相應(yīng)的酯，然后通過再與3?氯?2?甲基苯胺反應(yīng)得到3?硝基?4?氯?N?（3?氯?2?甲基苯基）苯甲酰胺，然后再通過鋅與氫氧化鈉作用將3?硝基?4?氯?N?（3?氯?2?甲基苯基）苯甲酰胺還原成3?氨基?4?氯?N?（3?氯?2?甲基苯基）苯甲酰胺，本發(fā)明不僅操作簡單、步驟少、生產(chǎn)周期短，而且合成收率得到了顯著的提高，提高到了95%以上。
【專利說明】
一種3-氨基-4-氯-N- (3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺的合成 方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明公開了一種3-氨基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺的合成方法，屬 于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 顏料不同于染料在于一般染料能溶解于水或溶劑，而顏料一般不溶于水。染料主 要用于紡織品的染色，不過這種區(qū)分也不十分清楚，因?yàn)橛行┤玖弦灿锌赡懿蝗苡谒?，而?料也有用于紡織品的涂料印花及原液著色。有機(jī)顏料的化學(xué)結(jié)構(gòu)同有機(jī)染料有相似之處， 因此通常視為染料的一個(gè)分支。顏料從化學(xué)組成來分類，可分為無機(jī)染料和有機(jī)燃料兩大 類，就其來源又可分為天然顏料和合成顏料。天然顏料以礦物為來源有朱砂、紅土、雄黃、孔 雀綠、重質(zhì)碳酸鈣、硅灰石、滑石粉、云母粉、高嶺土等，以生物為來源有來自動(dòng)物的胭脂蟲 紅、天然魚鱗粉等以及來自植物的藤黃、茜素紅、靛青等。合成顏料通過人工合成，如鈦白、 鋅鋇白、鉛鉻黃、鐵藍(lán)、鐵紅、紅丹等無機(jī)顏料，以及大紅粉、偶氮黃、酞菁藍(lán)、喹吖啶酮等有 機(jī)顏料。
[0003] 目前國外使用而國內(nèi)沒有生產(chǎn)的中間體很多，或是雖然生產(chǎn)但因生產(chǎn)規(guī)模和技術(shù) 路線、技術(shù)水平等原因致使生產(chǎn)成本過高，或者質(zhì)量不好。C.I.顏料黃93對PVC的著色后的 日曬牢度優(yōu)異，用于聚氯乙烯、聚烯烴的原漿著色，也可用于油漆、印刷油墨的著色。3-氨 基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺作為C.I.顏料黃93等有機(jī)顏料的重要中間體，國 內(nèi)對其研究甚少，只有一種生產(chǎn)方法即以3-硝基-4-氯苯甲酸為原料，與二甲亞砜反應(yīng)生成 3- 硝基-4-氯苯甲酰氯，然后3-硝基-4-氯苯甲酰氯再與3-氯-2-甲基苯胺反應(yīng)生成3-硝基- 4- 氯-N-(3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺，最后在催化加氫得到3-氨基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基 苯基)苯甲酰胺。此工藝生產(chǎn)過程操作復(fù)雜、生產(chǎn)周期長、收率較低，因此，一種操作簡單，收 率高的3-氨基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺的合成方法，具有非常重要的意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明主要解決的技術(shù)問題:針對目前3-氨基-4-氯-N_(3-氯-2-甲基苯基）苯甲 酰胺合成過程中操作復(fù)雜、生產(chǎn)周期長、產(chǎn)品總收率低，最高只有86%的問題，提供了一種 3-氨基-4-氯-N- (3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺的合成方法，本發(fā)明是以3-硝基-4-氯苯甲酸 為原料，N，N 二異丙基碳二亞胺為縮合劑、1-羥基苯并三唑?yàn)榭s合活化劑，首先3-硝基-4-氯苯甲酸與N，N'_二異丙基碳二亞胺發(fā)生加成反應(yīng)，加成產(chǎn)物不穩(wěn)定，在1-羥基苯并三唑的 作用下轉(zhuǎn)換成相應(yīng)的酯，然后通過再與3-氯-2-甲基苯胺反應(yīng)得到3-硝基-4-氯4-(3-氯_ 2-甲基苯基)苯甲酰胺，然后再通過鋅與氫氧化鈉作用將3-硝基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯 基)苯甲酰胺還原成3-氨基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺，本發(fā)明不僅操作簡單、 步驟少、生產(chǎn)周期短，而且合成收率得到了顯著的提高，提高到了95%以上。
[0005] 為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明3-氨基-4-氯-N_(3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺的合成 路線為：
[0006] 本發(fā)明涉及的3-氨基-4-氯-N_(3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺的合成過程包括以下 步驟： (1) 向裝有溫度計(jì)和回流裝置的500mL三口燒瓶中依次加入10~14g3-硝基-4-氯苯甲 酸、100~150mL二氯甲烷、40~50mL N，N'_二異丙基碳二亞胺、5~10mLl-羥基苯并三唑，室 溫下，攪拌反應(yīng)2~3h，得到3-硝基-4-氯-苯基甲酸-1-苯并三唑酯的溶液； (2) 然后邊攪拌邊將40~50mL3-氯-2-甲基苯胺以10mL/min滴加到上述溶液中，保溫反 應(yīng)3~5h，薄層色譜法跟蹤反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束，得到含有3_硝基_4_氣_N_( 3_氣_2_甲基苯基)苯 甲酰胺的溶液； (3) 向上述溶液中依次加入1~2g鋅片、40~50mL0.1mol/LNa0H，油浴控制溶液溫度為 70~80°C，然后攪拌保溫反應(yīng)2~3h，反應(yīng)結(jié)束得到含有3-氨基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯 基)苯甲酰胺的混合液； (4) 將上述混合液過濾，得到濾液，向?yàn)V液中加入200~300mL去離子水，用1 OOOmL梨形 分液漏斗進(jìn)行分液，將分離出來的有機(jī)相用按體積比為石油醚：乙酸乙酯=1:10的混合液 作溶劑過層析柱，得到含有3-氨基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺的溶液，然后將溶 液進(jìn)行減壓蒸餾，得到淺灰色固體，即3-氨基-4-氯-N- (3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺。
[0007] 3-氨基-4-氯-N_(3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺為淺灰色固體，微溶于水，溶于二氯 甲烷、苯等大多數(shù)有機(jī)溶劑。
[0008] 本發(fā)明的有益效果是： (1) 本發(fā)明利用N，N'_二異丙基碳二亞胺為縮合劑、1-羥基苯并三唑?yàn)榭s合活化劑，使 得3-硝基-4-氯苯甲酸轉(zhuǎn)化為酯，然后再與3-氯-2-甲基苯胺發(fā)生反應(yīng)生成3-硝基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺，簡化了操作步驟； (2) 本發(fā)明不僅操作簡單、生產(chǎn)周期短，而且合成收率得到了顯著的提高，提高到了 95%〇
【具體實(shí)施方式】
[0009] 首先向裝有溫度計(jì)和回流裝置的500mL三口燒瓶中依次加入10~14g3-硝基-4-氯 苯甲酸、100~150mL二氯甲烷、40~50mL N，N'_二異丙基碳二亞胺、5~10mLl-羥基苯并三 唑，室溫下，攪拌反應(yīng)2~3h，得到3-硝基-4-氯-苯基甲酸-1-苯并三唑酯的溶液;然后邊攪 拌邊將40~50mL3-氯-2-甲基苯胺以10mL/min滴加到上述溶液中，保溫反應(yīng)3~5h，薄層色 譜法跟蹤反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束，得到含有3-硝基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺的溶液； 向上述溶液中依次加入1~2g鋅片、40~50mL0.1mol/LNa0H，油浴控制溶液溫度為70~80 °C，然后攪拌保溫反應(yīng)2~3h，反應(yīng)結(jié)束得到含有3-氨基-4-氯-N-( 3-氯-2-甲基苯基)苯甲 酰胺的混合液；將上述混合液過濾，得到濾液，向?yàn)V液中加入2 0 0~3 0 0 m L去離子水，用 lOOOmL梨形分液漏斗進(jìn)行分液，將分離出來的有機(jī)相用按體積比為石油醚：乙酸乙酯=1: 10的混合液作溶劑過層析柱，得到含有3-氨基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺的溶 液，然后將溶液進(jìn)行減壓蒸餾，得到淺灰色固體，即3-氨基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯基)苯 甲酰胺。 實(shí)例1
[0010] 首先向裝有溫度計(jì)和回流裝置的500mL三口燒瓶中依次加入10g3-硝基-4-氯苯甲 酸、100mL二氯甲烷、40mL N，N'_二異丙基碳二亞胺、5mLl-羥基苯并三唑，室溫下，攪拌反應(yīng) 2h，得到3-硝基-4-氯-苯基甲酸-1-苯并三唑酯的溶液;然后邊攪拌邊將40mL3-氯-2-甲基 苯胺以10mL/min滴加到上述溶液中，保溫反應(yīng)3h，薄層色譜法跟蹤反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束，得到含 有3-硝基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯基）苯甲酰胺的溶液；向上述溶液中依次加入lg鋅片、 40mL0.1mol/LNa0H，油浴控制溶液溫度為70°C，然后攪拌保溫反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束得到含有3-氨基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺的混合液;將上述混合液過濾，得到濾液，向?yàn)V 液中加入200mL去離子水，用1000mL梨形分液漏斗進(jìn)行分液，將分離出來的有機(jī)相用按體積 比為石油醚：乙酸乙酯= 1:10的混合液作溶劑過層析柱，得到含有3-氨基-4-氯4-(3-氯_ 2-甲基苯基）苯甲酰胺的溶液，然后將溶液進(jìn)行減壓蒸餾，得到淺灰色固體，即3-氨基-4-氯-N- (3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺。
[0011]本發(fā)明利用N，N'_二異丙基碳二亞胺為縮合劑、1-羥基苯并三唑?yàn)榭s合活化劑，使 得3-硝基-4-氯苯甲酸轉(zhuǎn)化為酯，然后再與3-氯-2-甲基苯胺發(fā)生反應(yīng)生成3-硝基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺，簡化了操作步驟;本發(fā)明不僅操作簡單、生產(chǎn)周期短，而且合 成收率得到了顯著的提高，提高到了96%。 實(shí)例2
[0012]首先向裝有溫度計(jì)和回流裝置的500mL三口燒瓶中依次加入12g3-硝基-4-氯苯甲 酸、125mL二氯甲烷、45mL N，N ' -二異丙基碳二亞胺、8mLl-羥基苯并三唑，室溫下，攪拌反應(yīng) 2.5h，得到3-硝基-4-氯-苯基甲酸-1-苯并三唑酯的溶液；然后邊攪拌邊將45mL3-氯-2-甲 基苯胺以10mL/min滴加到上述溶液中，保溫反應(yīng)4h，薄層色譜法跟蹤反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束，得到 含有3-硝基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺的溶液；向上述溶液中依次加入1.5g鋅 片、45mL0.1mol/LNaOH，油浴控制溶液溫度為75°C，然后攪拌保溫反應(yīng)2.5h，反應(yīng)結(jié)束得到 含有3-氨基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯基）苯甲酰胺的混合液;將上述混合液過濾，得到濾 液，向?yàn)V液中加入250mL去離子水，用lOOOmL梨形分液漏斗進(jìn)行分液，將分離出來的有機(jī)相 用按體積比為石油醚：乙酸乙酯= 1:10的混合液作溶劑過層析柱，得到含有3-氨基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺的溶液，然后將溶液進(jìn)行減壓蒸餾，得到淺灰色固體，SP3-氨基-4-氯-N- (3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺。
[0013]本發(fā)明利用N，N'_二異丙基碳二亞胺為縮合劑、1-羥基苯并三唑?yàn)榭s合活化劑，使 得3-硝基-4-氯苯甲酸轉(zhuǎn)化為酯，然后再與3-氯-2-甲基苯胺發(fā)生反應(yīng)生成3-硝基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺，簡化了操作步驟;本發(fā)明不僅操作簡單、生產(chǎn)周期短，而且合 成收率得到了顯著的提高，提高到了96.5%。 實(shí)例3
[0014]首先向裝有溫度計(jì)和回流裝置的500mL三口燒瓶中依次加入14g3-硝基-4-氯苯甲 酸、150mL二氯甲烷、50mL N，N'_二異丙基碳二亞胺、10mLl-羥基苯并三唑，室溫下，攪拌反 應(yīng)3h，得到3-硝基-4-氯-苯基甲酸-1-苯并三唑酯的溶液;然后邊攪拌邊將50mL3-氯-2-甲 基苯胺以10mL/min滴加到上述溶液中，保溫反應(yīng)3h，薄層色譜法跟蹤反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束，得到 含有3-硝基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺的溶液；向上述溶液中依次加入2g鋅片、 50mL0.1mol/LNa0H，油浴控制溶液溫度為80°C，然后攪拌保溫反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束得到含有3-氨基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺的混合液;將上述混合液過濾，得到濾液，向?yàn)V 液中加入300mL去離子水，用1000mL梨形分液漏斗進(jìn)行分液，將分離出來的有機(jī)相用按體積 比為石油醚：乙酸乙酯= 1:10的混合液作溶劑過層析柱，得到含有3-氨基-4-氯4-(3-氯_ 2-甲基苯基）苯甲酰胺的溶液，然后將溶液進(jìn)行減壓蒸餾，得到淺灰色固體，即3-氨基-4-氯-N- (3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺。
[0015]本發(fā)明利用N，N'_二異丙基碳二亞胺為縮合劑、1-羥基苯并三唑?yàn)榭s合活化劑，使 得3-硝基-4-氯苯甲酸轉(zhuǎn)化為酯，然后再與3-氯-2-甲基苯胺發(fā)生反應(yīng)生成3-硝基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺，簡化了操作步驟;本發(fā)明不僅操作簡單、生產(chǎn)周期短，而且 合成收率得到了顯著的提高，提高到了97.2%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種3-氨基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯基）苯甲酰胺的合成方法，其特征在于具體合 成步驟為： (1) 向裝有溫度計(jì)和回流裝置的500mL三口燒瓶中依次加入10~14g3-硝基-4-氯苯甲 酸、100~150mL二氯甲烷、40~50mL N，N'_二異丙基碳二亞胺、5~10 mLl-羥基苯并三唑， 室溫下，攪拌反應(yīng)2~3h，得到3-硝基-4-氯-苯基甲酸-1-苯并三唑酯的溶液； (2) 然后邊攪拌邊將40~50mL3-氯-2-甲基苯胺以10mL/min滴加到上述溶液中，保溫反 應(yīng)3~5h，薄層色譜法跟蹤反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束，得到含有3_硝基_4_氣_N_( 3_氣_2_甲基苯基)苯 甲酰胺的溶液； (3) 向上述溶液中依次加入1~2g鋅片、40~50mL0.1mol/LNa0H，油浴控制溶液溫度為 70~80°C，然后攪拌保溫反應(yīng)2~3h，反應(yīng)結(jié)束得到含有3-氨基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯 基)苯甲酰胺的混合液； (4) 將上述混合液過濾，得到濾液，向?yàn)V液中加入200~300mL去離子水，用lOOOmL梨形 分液漏斗進(jìn)行分液，將分離出來的有機(jī)相用按體積比為石油醚：乙酸乙酯=1:10的混合液作 溶劑過層析柱，得到含有3-氨基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺的溶液，然后將溶液 進(jìn)行減壓蒸餾，得到淺灰色固體，即3-氨基-4-氯-N-(3-氯-2-甲基苯基)苯甲酰胺。
【文檔編號(hào)】C07C231/12GK105936625SQ201610265760
【公開日】2016年9月14日
【申請日】2016年4月26日
【發(fā)明人】陳興權(quán), 孟浩影
【申請人】常州市阿曼特化工有限公司