一種膠輥用導(dǎo)電液體硅橡膠及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種膠輥用導(dǎo)電液體硅橡膠及其制備方法，所述膠輥用導(dǎo)電液體硅橡膠包括以下質(zhì)量份的組分：乙烯基封端聚甲基硅氧烷100份，含氫聚硅氧烷0?10份，導(dǎo)電炭黑2?20份，過氧化物1?20份，羥基乙烯基硅油1?20份；低壓縮變形助劑1?20份，耐老化助劑1?20份，抑制劑，50?1,000ppm（按組合物的總質(zhì)量計(jì)算），催化劑，0.5?20ppm（按組合物的總質(zhì)量計(jì)算）。所述膠輥用導(dǎo)電液體硅橡膠的制備方法包括基膠的制備、A膠的制備、B膠的制備和后處理等步驟。本發(fā)明的膠輥用導(dǎo)電液體硅橡膠及其制備方法具有體積電阻率低、硬度低、壓縮變形少和高溫條件下的耐老化性能優(yōu)異的特點(diǎn)。
【專利說明】
-種膠撮用導(dǎo)電液體括橡膠及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及加成型液體娃橡膠技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種膠漉用導(dǎo)電液體娃橡膠及 其制備方法，主要應(yīng)用在辦公自動化設(shè)備膠漉。
【背景技術(shù)】
[0002] 自1977年，施樂將激光打印技術(shù)商用化，發(fā)布世界上首臺激光打印機(jī)Xerox 9700 W來，激光打印技術(shù)突飛猛進(jìn)，至2007年，富±施樂已經(jīng)將A4彩色打印的速率提升至每分鐘 40張。隨著打印速度的不斷提升，對打印機(jī)部件的各項(xiàng)性能也提出了更高的要求。
[0003] 壓力漉是構(gòu)成打印機(jī)的一種重要部件，由于在工作過程中要承受高溫（15(rC-180 °C )和壓力，要求其具備低的壓縮永久變形和耐高溫老化性能，因?yàn)閴嚎s永久變形大W及耐 老化性能差，均會導(dǎo)致部分形變無法恢復(fù)，當(dāng)形變達(dá)到一定值時(shí)，壓力漉就無法達(dá)到其設(shè)定 的功能(如減震，支撐，導(dǎo)電等），使其使用價(jià)值降低甚至失效。
[0004] W前的壓力漉制作工藝通常是通過在可交聯(lián)的熱固性橡膠中添加導(dǎo)電助劑制備 得到，其主要制備工藝所得到的制品是一種可W導(dǎo)電的橡膠生膠料，然后在經(jīng)過擠出成型 后硫化，制成導(dǎo)電膠漉。但是存在硬度高，壓縮永久變形率大，成型及后處理工藝復(fù)雜的缺 點(diǎn)。
[0005] 加成型液體娃橡膠是使用含乙締基的聚硅氧烷為基體，通過娃氨加成反應(yīng)快速硫 化的一種娃橡膠，具有粘度低，硫化速度快，線收縮率小，耐老化性能好等優(yōu)點(diǎn)。通過在液體 娃橡膠產(chǎn)品中加入導(dǎo)電助劑，即可制得導(dǎo)電液體娃橡膠，同時(shí)利用液體娃橡膠粘度低，易于 用累送的特點(diǎn)，可W通過注射成型設(shè)備，實(shí)現(xiàn)快速高效規(guī)模化地生產(chǎn)硅膠制品。
[0006] 未經(jīng)特殊調(diào)整的加成型導(dǎo)電液體娃橡膠仍存在壓縮變形大，耐老化性能不足等缺 點(diǎn)。近年來，如何降低壓縮變形，提升耐老化性能的研究引起越來越多的關(guān)注。
[0007] 中國發(fā)明專利申請CN104371326A公開了 一種導(dǎo)電液體娃橡膠組合物，通過將聚二 甲基硅氧烷，娃微粉，碳酸儀，硅烷改性導(dǎo)電炭黑，氣相白炭黑，處理劑混合制得基膠后再添 加催化劑，抑制劑等分別制得A、B組分，得到的組合物有低壓縮永久變形率，超低的低分子 含量，W及穩(wěn)定的體積電阻率（104-106)，但是并未有提及壓縮永久變形率的數(shù)值，同時(shí)專 利中也沒有提及耐老化性能。
[000引日本專利肝2005082617A公開了一種加成型導(dǎo)電液體娃橡膠組合物，通過在加成 型固化有機(jī)娃聚硅氧烷加入導(dǎo)電材料，如導(dǎo)電炭黑，導(dǎo)電鋒花，導(dǎo)電氧化鐵，得到的組合物 有低壓縮永久變形率，W及短時(shí)間（24h)穩(wěn)定的體積電阻率（102-103)，但是并未有提及耐 老化性能。
[0009] 基于此，本發(fā)明試圖找到一種具有低壓縮永久變形和耐老化性能優(yōu)異的加成型導(dǎo) 電液體娃橡膠的制備方法，解決W上問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 本發(fā)明的目的是提供一種膠漉用導(dǎo)電液體娃橡膠及其制備方法，具有體積電阻率 低、硬度低、壓縮變形少和高溫條件下的耐老化性能優(yōu)異的特點(diǎn)。
[0011] 本發(fā)明可W通過W下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：
[0012] 本發(fā)明公開了一種膠漉用導(dǎo)電液體娃橡膠，包括W下質(zhì)量份的組分：（A)含有下述 平均結(jié)構(gòu)式(I)的乙締基封端聚甲基硅氧烷100份，
[0013]
[0014] S，m、n為OW上自然數(shù)，m、n不能同時(shí)為 0,在H
[0015] ,燒，0.2-10 份。
[0016]
[0017]在平均結(jié)構(gòu)式（n)中，R哺R4為甲基或氨基，a、b為似上自然數(shù)，a、b不能同時(shí)為0， 在1個(gè)分子中至少具有兩個(gè)W上氨基；
[001引（C)導(dǎo)電炭黑，2-20份；
[0019] (D)過氧化物，1-20份；
[0020] 化巧圣基乙締基硅油，1-20份；
[0021] (F)低壓縮變形助劑，1-20份；
[0022] (G)耐老化助劑，1-20份；
[0023] 化)抑制劑，50-1，0(K)ppm(按組合物的總質(zhì)量計(jì)算）；
[0024] (I)催化劑銷絡(luò)合物，0.5-2化pm(按組合物的總質(zhì)量計(jì)算）。
[0025] 優(yōu)選地，所述(A)組分乙締基聚硅氧烷的粘度為在25°C的1,000-100 ,OOOmPa. S，乙 締基的摩爾百分含量為〇.〇5%-5%。在實(shí)際使用中，所述(A)組分乙締基聚硅氧烷的粘度進(jìn) 一步優(yōu)選為為在25°C的10,000-80,000m化.S，乙締基的摩爾百分含量進(jìn)一步優(yōu)選為為 0.!%-0.3%
[00%]優(yōu)選地，所述(B)組分含氨聚硅氧烷的含氨摩爾百分含量為5%，在實(shí)際 使用中進(jìn)一步優(yōu)選為0.3%-1.0%。
[0027]優(yōu)選地，所述導(dǎo)電炭黑為乙烘炭黑或爐法炭黑，具有鹽酸吸液量及艦吸附量較低， DBP吸油量較高特點(diǎn)，能賦予膠料良好的導(dǎo)電性及使用性，進(jìn)一步優(yōu)選使用德固賽40B2,卡 博特VX 口 2等型號。
[00%]優(yōu)選地，所述過氧化物選自2，5-二甲基-2，5-二叔下基過氧化己燒、2，4-二氯過氧 化苯甲酯、過氧化苯甲酯和二枯基過氧化物中的一種或兩種W上。在實(shí)際使用中，其用量進(jìn) 一步優(yōu)選0.1-2份。
[0029] 優(yōu)選地，所述徑基乙締基硅油的徑基質(zhì)量含量為3-9% ;乙締基質(zhì)量含量為2-10%。在實(shí)際使用中，其用量進(jìn)一步優(yōu)選2-4份。
[0030] 優(yōu)選地，所述低壓縮變形助劑由氧化儀，氧化巧和長鏈乙締基硅氧烷組成，其中氧 化儀和氧化巧質(zhì)量占比為50-80%，乙締基硅氧烷質(zhì)量占比為20-50%，乙締基硅氧烷的粘 度IOO-SOOmPa.S。在實(shí)際使用中，其用量進(jìn)一步優(yōu)選1-3份。
[0031] 優(yōu)選地，所述耐老化助劑由氧化姉，二氧化鐵和四氧化=鐵組成，其中氧化姉質(zhì)量 占比為50-80%，氧化鐵和四氧化=鐵質(zhì)量占比為20-50%。在實(shí)際使用中，其用量進(jìn)一步優(yōu) 選1-3份。
[0032] 優(yōu)選地，所述抑制劑選自3-甲基-1-下烘-3-醇、3-甲基-1-戊烘-3-醇、3,5-二甲 基-1-己烘-3-醇、1-乙烘基-1-環(huán)己醇和四甲基四乙締基環(huán)四硅氧烷中的一種或二種W上。 在實(shí)際使用中，進(jìn)一步優(yōu)選3-甲基-1-下烘-3-醇和1-乙烘基-1-環(huán)己醇單獨(dú)或混合使用，其 用量進(jìn)一步優(yōu)選為100-50化pm。
[0033] 優(yōu)選地，所述催化劑為銷-乙締基硅氧烷配合物，包括采用Willing法制備和 Karste化法制備的配合物。在實(shí)際使用中，其用量進(jìn)一步優(yōu)選3-lOppm。
[0034] -種膠漉用導(dǎo)電液體娃橡膠的制備方法，包括W下步驟：
[0035] 基膠的制備，將(A)組分乙締基封端聚甲基硅氧烷100份，（C)組分導(dǎo)電炭黑2-30 份，（F)組分低壓縮變形助劑1-3份，（G)組分耐老化助劑1-3份，同時(shí)加入捏合機(jī)中常溫混合 均勻，然后升溫至170°C混合化左右，降溫冷卻得到基膠，把制備所得的基膠經(jīng)=漉分散均 勻后在行星攬拌機(jī)中分成A組分和B組分；
[0036] A膠的制備，在100份A組分中加入(D)組分過氧化物1 -3份，化)組分徑基乙締基娃 油1 -3份，（I)組分銷絡(luò)合物3-20ppm，混合均勻得到A膠；
[0037] B膠的制備，在100份B組分中加入(B)組分含氨聚硅氧烷0.2-10份、（D)組分過氧化 物0.1-2份、化)組分徑基封端乙締基硅油2-4份、化)組分抑制劑100-5(K)ppm混合均勻得到B 膠；
[0038] 后處理，把A膠和B膠經(jīng)抽真空脫泡，壓濾得到最終產(chǎn)品。
[0039] 本發(fā)明一種膠漉用導(dǎo)電液體娃橡膠及其制備方法，具有如下的有益效果:本發(fā)明 制造的導(dǎo)電液體娃橡膠組合物，具有較低體積電阻率，同時(shí)具有低硬度，低壓縮變形，且高 溫條件下的耐老化性能優(yōu)異，通過雙組份液體注射成型工藝，可用于激光打印機(jī)中壓力漉 的用途。
【具體實(shí)施方式】
[0040] 為了使本技術(shù)領(lǐng)域的人員更好地理解本發(fā)明的技術(shù)方案，下面結(jié)合實(shí)施例及對本 發(fā)明產(chǎn)品作進(jìn)一步詳細(xì)的說明。
[0041 ] 實(shí)施例1
[0042] -種膠漉用導(dǎo)電液體娃橡膠，其具體是通過W下方法制備的：
[0043] 將粘度20 ,OOOmPa. S乙締基摩爾含量0.25%的（A)組分乙締基封端聚甲基硅氧烷 100份、型號為卡博特VX 口 2的導(dǎo)電炭黑7份、(F)組分低壓縮變形助劑2份、(G)組分耐老化助 劑2份，倒入捏合機(jī)中常溫混合均勻，然后升溫至170°C混合化左右，降溫冷卻得到基膠。然 后在行星攬拌機(jī)中分成A/B兩個(gè)組分，在100份A組分中加入（I)組分銷絡(luò)合物12ppm、（D)組 分2,5-二甲基-2,5-二叔下基過氧化己燒0.5份、化)組分徑基乙締基硅油3份，混合均勻得 至IjA膠;在100份B組分中加入摩爾含氨量為0.8%的(B)組分含氨聚硅氧烷0.2份、（D)組分2， 5-二甲基-2,5-二叔下基過氧化己燒0.5份、化）組分徑基乙締基硅油3份、化)組分抑制劑 30化pm混合均勻得到B膠，A膠和B膠經(jīng)抽真空脫泡，壓濾得到最終產(chǎn)品。
[0044] 在本實(shí)施例中，所述乙締基封端聚甲基硅氧烷(A)含有下述平均結(jié)構(gòu)式(I)，
[0045]
[0046] S，m、n為〇W上自然數(shù)，m、n不能同時(shí)為 0,在1個(gè)
[0047] ;(n)，
[004引
[0049]在平均結(jié)構(gòu)式（E)中，R哺R4為甲基或氨基，a、b為似上自然數(shù)，a、b不能同時(shí)為0， 在1個(gè)分子中至少具有兩個(gè)W上氨基。所述徑基乙締基硅油的徑基質(zhì)量含量為6% ;乙締基 質(zhì)量含量為5%;所述低壓縮變形助劑由氧化儀，氧化巧和長鏈乙締基硅氧烷組成，其中氧 化儀和氧化巧質(zhì)量占比為60%，乙締基硅氧烷質(zhì)量占比為40%，乙締基硅氧烷的粘度 IOOmPa.S;所述耐老化助劑由氧化姉，二氧化鐵和四氧化S鐵組成，其中氧化姉質(zhì)量占比為 60%，氧化鐵和四氧化二鐵質(zhì)量占比為40%。
[00加]實(shí)施例2
[0051] -種膠漉用導(dǎo)電液體娃橡膠，其具體是通過W下方法制備的：
[0化2] 將粘度20 ,OOOmPa. S乙締基摩爾含量0.25%的（A)組分乙締基封端聚甲基硅氧烷 60份、粘度2,000mPa. S乙締基摩爾含量0.6%的(A)組分乙締基封端聚甲基硅氧烷40份、型 號為卡博特VXC72的(C)組分導(dǎo)電炭黑9份、（F)組分低壓縮變形助劑2份、（G)組分耐老化助 劑2份，倒入捏合機(jī)中常溫混合均勻，然后升溫至170°C混合化左右，降溫冷卻得到基膠。然 后在行星攬拌機(jī)中分成A、B兩個(gè)組分，在100份A組分中加入（I)組分銷絡(luò)合物12ppm、（D)組 分2,5-二甲基-2,5-二叔下基過氧化己燒0.5份，化)組分徑基乙締基硅油3份，混合均勻得 至IjA膠;在100份B組分中加入摩爾含氨量為0.8%的(B)組分含氨聚硅氧烷1.4份、（D)組分2， 5-二甲基-2,5-二叔下基過氧化己燒0.5份、化）組分徑基乙締基硅油3份、化)組分抑制劑 30化pm混合均勻得到B膠，A膠和B膠經(jīng)抽真空脫泡，壓濾得到最終產(chǎn)品。
[0053]在本實(shí)施例中，所述(A)組分乙締基封端聚甲基硅氧烷含有下述平均結(jié)構(gòu)式(I)，
[0化4]
[0055] i，m、n為OW上自然數(shù)，m、n不能同時(shí)為 0,在H
[0056] '構(gòu)式（n)，
[0化7]
[0化引在平均結(jié)構(gòu)式（n)中，R哺R4為甲基或氨基，a、b為OW上自然數(shù)，a、b不能同時(shí)為0， 在1個(gè)分子中至少具有兩個(gè)W上氨基。所述徑基乙締基硅油的徑基質(zhì)量含量為6% ;乙締基 質(zhì)量含量為5%;所述低壓縮變形助劑由氧化儀，氧化巧和長鏈乙締基硅氧烷組成，其中氧 化儀和氧化巧質(zhì)量占比為60%，乙締基硅氧烷質(zhì)量占比為40%，乙締基硅氧烷的粘度 IOOmPa.S;所述耐老化助劑由氧化姉，二氧化鐵和四氧化S鐵組成，其中氧化姉質(zhì)量占比為 60%，氧化鐵和四氧化二鐵質(zhì)量占比為40%。
[0化9]實(shí)施例3
[0060] -種膠漉用導(dǎo)電液體娃橡膠，其具體是通過W下方法制備的：
[0061 ] 將粘度60，OOOmPa. S乙締基摩爾含量0.2%的(A)組分乙締基封端聚甲基硅氧烷55 份、粘度1 ,OOOmPa. S乙締基摩爾含量0.9%的(A)組分乙締基封端聚甲基硅氧烷45份、型號 為卡博特VX口2的(C)組分導(dǎo)電炭黑11份、(F)組分低壓縮變形助劑2份、(G)組分耐老化助劑 2份，倒入捏合機(jī)中常溫混合均勻，然后升溫至170°C混合化左右，降溫冷卻得到基膠。然后 在行星攬拌機(jī)中分成A、B兩個(gè)組分，在100份A組分中加入（I)組分銷絡(luò)合物12ppm、（D)組分 2,5-二甲基-2,5-二叔下基過氧化己燒0.5份、化)組分徑基乙締基硅油3份，混合均勻得到A 膠;B組分中加入摩爾含氨量為0.8%的(B)組分含氨聚硅氧烷1.5份、（D)組分2,5-二甲基-2，5-二叔下基過氧化己燒0.5份、化)組分徑基乙締基硅油3份、化)組分抑制劑3(K)ppm混合 均勻得到B膠，A膠和B膠經(jīng)抽真空脫泡，壓濾得到最終產(chǎn)品。
[0062] 在本實(shí)施例中，所述乙締基封端聚甲基硅氧烷(A)含有下述平均結(jié)構(gòu)式(I)，
[0063]
[0064] i，m、n為OW上自然數(shù)，m、n不能同時(shí)為 0,在
[00 化] ;(n)，
[0066]
[0067]在平均結(jié)構(gòu)式（n)中，R哺R4為甲基或氨基，a、b為OW上自然數(shù)，a、b不能同時(shí)為0， 在1個(gè)分子中至少具有兩個(gè)W上氨基。所述徑基乙締基硅油的徑基質(zhì)量含量為6% ;乙締基 質(zhì)量含量為5%;所述低壓縮變形助劑由氧化儀，氧化巧和長鏈乙締基硅氧烷組成，其中氧 化儀和氧化巧質(zhì)量占比為60%，乙締基硅氧烷質(zhì)量占比為40%，乙締基硅氧烷的粘度 IOOmPa.S;所述耐老化助劑由氧化姉，二氧化鐵和四氧化S鐵組成，其中氧化姉質(zhì)量占比為 60%，氧化鐵和四氧化=鐵質(zhì)量占比為40%。
[006引實(shí)施例4
[0069] -種膠漉用導(dǎo)電液體娃橡膠，其具體是通過W下方法制備的：
[0070] 將粘度100 ,OOOmPa. S乙締基摩爾含量0.3%的（A)組分乙締基封端聚甲基硅氧烷 100份、型號為卡博特VX 口 2的導(dǎo)電炭黑4份、(F)組分低壓縮變形助劑1份、(G)組分耐老化助 劑20份，倒入捏合機(jī)中常溫混合均勻，然后升溫至170°C混合化左右，降溫冷卻得到基膠。然 后在行星攬拌機(jī)中分成A、B兩個(gè)組分，在100份A組分中加入（I)組分包括采用Willing法制 備的銷絡(luò)合物10ppm、（D)組分2,5-二甲基-2,5-二叔下基過氧化己燒2份、化)組分徑基乙締 基硅油2份，混合均勻得到A膠;在100份B組分中加入摩爾含氨量為0.1%的(B)組分含氨聚 硅氧烷10份、（D)組分2，5-二甲基-2，5-二叔下基過氧化己燒2份、化)組分徑基乙締基硅油2 份、化)組分抑制劑3-甲基-1-下烘-3-醇、3-甲基-1-戊烘-3-醇50ppm混合均勻得到B膠，A膠 和B膠經(jīng)抽真空脫泡，壓濾得到最終產(chǎn)品。
[0071] 在本實(shí)施例中，所述乙締基封端聚甲基硅氧烷(A)含有下述平均結(jié)構(gòu)式(I)，
[0072]
[0073] S，m、n為OW上自然數(shù)，m、n不能同時(shí)為 0,扣4
[0074] (n)，
[0075]
[0076] 在平均結(jié)構(gòu)式（E)中，R哺R4為甲基或氨基，a、b為似上自然數(shù)，a、b不能同時(shí)為0， 在1個(gè)分子中至少具有兩個(gè)W上氨基。所述徑基乙締基硅油的徑基質(zhì)量含量為9% ;乙締基 質(zhì)量含量為8%;所述低壓縮變形助劑由氧化儀、氧化巧和長鏈乙締基硅氧烷組成，其中氧 化儀和氧化巧質(zhì)量占比為60%，乙締基硅氧烷質(zhì)量占比為40%，乙締基硅氧烷的粘度 IOOmPa.S;所述耐老化助劑由氧化姉，二氧化鐵和四氧化S鐵組成，其中氧化姉占比質(zhì)量占 比為80%，氧化鐵和四氧化=鐵質(zhì)量占比為20%。
[0077] 實(shí)施例5
[0078] -種膠漉用導(dǎo)電液體娃橡膠，其具體是通過W下方法制備的：
[00巧]將粘度80，OOOmPa. S乙締基摩爾含量0.1 %的（A)組分乙締基封端聚甲基硅氧烷 100份、型號為卡博特VXC72的導(dǎo)電炭黑2份、（F)組分低壓縮變形助劑20份、（G)組分耐老化 助劑3份，倒入捏合機(jī)中常溫混合均勻，然后升溫至170°C混合化左右，降溫冷卻得到基膠。 然后在行星攬拌機(jī)中分成A、B兩個(gè)組分，在100份A組分中加入（I)組分包括采用Karstedt法 制備的銷絡(luò)合物3ppm、（D)組分2,4-二氯過氧化苯甲酯、過氧化苯甲酯和二枯基過氧化物 0.1份、化)組分徑基乙締基硅油20份，混合均勻得到A膠;在100份B組分中加入摩爾含氨量 為1.0%的（B)組分含氨聚硅氧烷6份、（D)組分2,4-二氯過氧化苯甲酯0.1份、化)組分徑基 乙締基硅油20份、化)組分抑制劑3-甲基-1-戊烘-3-醇50化pm混合均勻得到B膠，A膠和B膠 經(jīng)抽真空脫泡，壓濾得到最終產(chǎn)品。
[0080] 在本連施例中，所沐藝備基卦端聚甲基補(bǔ)氧燒(A)含有下述平均結(jié)構(gòu)式（I)，
[0081]
[0082] 在平均結(jié)構(gòu)式（I)中，Ri和R2為甲基或乙締基，m、n為OW上自然數(shù)，m、n不能同時(shí)為 0,在1個(gè)分子中至少具有兩個(gè)或兩個(gè)W上乙締基；
[0083] 所述含氨聚硅氧烷(B)含有下述平均結(jié)構(gòu)式（n)，
[0084]
[0085] 在平均結(jié)構(gòu)式（n)中，R哺R4為甲基或氨基，a、b為OW上自然數(shù)，a、b不能同時(shí)為0， 在1個(gè)分子中至少具有兩個(gè)W上氨基。所述徑基乙締基硅油的徑基質(zhì)量含量為9% ;乙締基 質(zhì)量含量為2%;所述低壓縮變形助劑由氧化儀，氧化巧和長鏈乙締基硅氧烷組成，其中氧 化儀和氧化巧質(zhì)量占比為50 %，乙締基硅氧烷質(zhì)量占比為50 %，乙締基硅氧烷的粘度 200mPa.s;所述耐老化助劑由氧化姉、二氧化鐵和四氧化S鐵組成，其中氧化姉質(zhì)量占比為 50%，氧化鐵和四氧化=鐵質(zhì)量占比為50%。
[00化]實(shí)施例6
[0087] -種膠漉用導(dǎo)電液體娃橡膠，其具體是通過W下方法制備的：
[0088] 將粘度10 ,OOOmPa. S乙締基摩爾含量0.05%的（A)組分乙締基封端聚甲基硅氧烷 100份、型號為德固賽40B2的導(dǎo)電炭黑20份、（F)組分低壓縮變形助劑3份、（G)組分耐老化助 劑3份，倒入捏合機(jī)中常溫混合均勻，然后升溫至170°C混合化左右，降溫冷卻得到基膠。然 后在行星攬拌機(jī)中分成A、B兩個(gè)組分，在100份A組分中加入(I)組分包括采用Karste化法制 備的銷絡(luò)合物0.5卵m、（D)組分過氧化苯甲酯和二枯基過氧化物20份、化)組分徑基乙締基 硅油4份，混合均勻得到A膠;在100份B組分中加入摩爾含氨量為0.3%的(B)組分含氨聚娃 氧燒1份、(D)組分過氧化苯甲酯和二枯基過氧化物0.3份、化)組分徑基乙締基硅油4份、化） 組分抑制劑3，5-二甲基-1-己烘-3-醇10化pm混合均勻得至化膠，A膠和B膠經(jīng)抽真空脫泡，壓 濾得到最終產(chǎn)品。
[0089] 在本實(shí)施例中，所述乙締基封端聚甲基硅氧烷(A)含有下述平均結(jié)構(gòu)式(I)，
[0090]
[0091] 基，m、n為OW上自然數(shù)，m、n不能同時(shí)為 0,在H
[0092] ),
[0093]
[0094] 巧干巧結(jié)巧巧（U)甲，護(hù)和r刃甲基或a基，a、b為OW上自然數(shù)，a、b不能同時(shí)為0， 在1個(gè)分子中至少具有兩個(gè)W上氨基。所述徑基乙締基硅油的徑基質(zhì)量含量為9% ;乙締基 質(zhì)量含量為2%;所述低壓縮變形助劑由氧化儀，氧化巧和長鏈乙締基硅氧烷組成，其中氧 化儀和氧化巧質(zhì)量占比為80%，乙締基硅氧烷質(zhì)量占比為20%，乙締基硅氧烷的粘度 SOOmPa.S;所述耐老化助劑由氧化姉，二氧化鐵和四氧化S鐵組成，其中氧化姉質(zhì)量占比為 80%，氧化鐵和四氧化=鐵質(zhì)量占比為20%。
[00巧]實(shí)施例7
[0096] -種膠漉用導(dǎo)電液體娃橡膠，其具體是通過W下方法制備的：
[0097] 將粘度I，000m化.S乙締基摩爾含量5%的（A)組分乙締基封端聚甲基硅氧烷100 份、型號為卡博特VX口2的導(dǎo)電炭黑16份、（F)組分低壓縮變形助劑2份、(G)組分耐老化助劑 1份，倒入捏合機(jī)中常溫混合均勻，然后升溫至170°C混合化左右，降溫冷卻得到基膠。然后 在行星攬拌機(jī)中分成A、B兩個(gè)組分，在100份A組分中加入(I)組分包括采用Karste化法制備 的銷絡(luò)合物20ppm、（D)組分過氧化苯甲酯和二枯基過氧化物2份、化)組分徑基乙締基硅油2 份，混合均勻得到A膠;在100份B組分中加入摩爾含氨量為0.1 %的(B)組分含氨聚硅氧烷10 份、（D)組分過氧化苯甲酯和二枯基過氧化物1.2份、化)組分徑基乙締基硅油1份、化)組分 抑制劑1-乙烘基-1-環(huán)己醇和四甲基四乙締基環(huán)四硅氧烷中5化pm混合均勻得到B膠，A膠和 B膠經(jīng)抽真空脫泡，壓濾得到最終產(chǎn)品。
[0098] 在本連施例中，所述乙締基封端聚甲基硅氧烷(A)含有下述平均結(jié)構(gòu)式（I)，
[0099]
[0100] i，m、n為OW上自然數(shù)，m、n不能同時(shí)為 0,在H
[0101] ;(n)，
[0102]
[010；3]在平均結(jié)構(gòu)式（n)中，護(hù)和R4為甲基或氨基，a、b為OW上自然數(shù)，a、b不能同時(shí)為0， 在1個(gè)分子中至少具有兩個(gè)W上氨基。所述徑基乙締基硅油的徑基質(zhì)量含量為6% ;乙締基 質(zhì)量含量為5%;所述低壓縮變形助劑由氧化儀，氧化巧和長鏈乙締基硅氧烷組成，其中氧 化儀和氧化巧占比60%，乙締基硅氧烷質(zhì)量占比為400 %，乙締基硅氧烷的粘度IOOm化.S; 所述耐老化助劑由氧化姉，二氧化鐵和四氧化=鐵組成，其中氧化姉質(zhì)量占比為60%，氧化 鐵和四氧化=鐵質(zhì)量占比為40 %。
[0104] 為了進(jìn)一步對比說明本發(fā)明所述膠漉用導(dǎo)電液體娃橡膠的性能，同時(shí)制作對比實(shí) 施例1~3的膠漉用導(dǎo)電液體娃橡膠進(jìn)行對比測試：
[0105] 對比實(shí)施例1
[0106] -種膠漉用導(dǎo)電液體娃橡膠，其具體是通過W下方法制備的：
[0107] 將粘度60，OOOmPa. S乙締基摩爾含量0.2%的(A)組分乙締基封端聚甲基硅氧烷55 份、粘度1 ,OOOmPa. S乙締基摩爾含量0.9%的(A)組分乙締基封端聚甲基硅氧烷45份、型號 為卡博特VX口2的（C)組分導(dǎo)電炭黑11份、（G)組分耐老化助劑2份，倒入捏合機(jī)中常溫混合 均勻，然后升溫至170°C混合化左右，降溫冷卻得到基膠。然后在行星攬拌機(jī)中分成A、B兩個(gè) 組分，在100份A組分中加入（I)組分銷絡(luò)合物12ppm、（D)組分2,5-二甲基-2,5-二叔下基過 氧化己燒0.5份、（E)組分徑基乙締基硅油3份，混合均勻得到A膠;在100份B組分中加入摩爾 含氨量為0.8%的（B)組分含氨聚硅氧烷1.5份、（D)組分2，5-二甲基-2，5-二叔下基過氧化 己燒0.5份、化)組分徑基乙締基硅油3份、化)組分抑制劑3(K)ppm混合均勻得到B膠，A膠和B 膠經(jīng)抽真空脫泡，壓濾得到最終產(chǎn)品。
[0108] 在本實(shí)施例中，所述乙締基封端聚甲基硅氧烷(A)含有下述平均結(jié)構(gòu)式(I)，
[0109]
[0110] ?；?，m、n為〇W上自然數(shù)，m、n不能同時(shí)為 0店H
[0111] 試（n)，
[0112]
[OW]在平均結(jié)構(gòu)式（n)中，R哺R4為甲基或氨基，a、b為似上自然數(shù)，a、b不能同時(shí)為0， 在1個(gè)分子中至少具有兩個(gè)W上氨基。所述徑基乙締基硅油的徑基含量為6% ;乙締基含量 為5%;所述低壓縮變形助劑由氧化儀，氧化巧和長鏈乙締基硅氧烷組成，其中氧化儀和氧 化巧占比60 %，乙締基硅氧烷占400 %，乙締基硅氧烷的粘度IOOmPa. S;所述耐老化助劑由 氧化姉，二氧化鐵和四氧化=鐵組成，其中氧化姉占比60%，氧化鐵和四氧化=鐵共占 40%。
[0114] 對比實(shí)施例2
[0115] -種膠漉用導(dǎo)電液體娃橡膠，其具體是通過W下方法制備的：
[0116] 將粘度60，OOOmPa. S乙締基摩爾含量0.2%的(A)組分乙締基封端聚甲基硅氧烷55 份、粘度1 ,OOOmPa. S乙締基摩爾含量0.9%的(A)組分乙締基封端聚甲基硅氧烷45份、型號 為卡博特VX口2的（C)組分導(dǎo)電炭黑11份、（F)組分低壓縮變形助劑2份，倒入捏合機(jī)中常溫 混合均勻，然后升溫至170°C混合化左右，降溫冷卻得到基膠。然后在行星攬拌機(jī)中分成A/B 兩個(gè)組分，在100份A組分中加入（I)組分銷絡(luò)合物12ppm、（D)組分2,5-二甲基-2,5-二叔下 基過氧化己燒0.5份、化)組分徑基乙締基硅油3份，混合均勻得到A膠;在100份B組分中加入 摩爾含氨量為0.8%的（B)組分含氨聚硅氧烷1.5份、（D)組分2,5-二甲基-2,5-二叔下基過 氧化己燒0.5份、（E)組分徑基乙締基硅油3份、化)組分抑制劑3(K)ppm混合均勻得到B膠，A膠 和B膠經(jīng)抽真空脫泡，壓濾得到最終產(chǎn)品。
[0117] 在本實(shí)施例中，所述乙締基封端聚甲基娃氧焼(A)含有下述平均結(jié)構(gòu)式（I)，
[011 引
[0119] ，m、n為OW上自然數(shù)，m、n不能同時(shí)為 0,在
[0120] n)，
[0121]
[01剖在平均結(jié)構(gòu)式（E)中，R哺R4為甲基或氨基，a、b為似上自然數(shù)，a、b不能同時(shí)為0， 在1個(gè)分子中至少具有兩個(gè)W上氨基。所述徑基乙締基硅油的徑基含量為6% ;乙締基含量 為5%;所述低壓縮變形助劑由氧化儀，氧化巧和長鏈乙締基硅氧烷組成，其中氧化儀和氧 化巧占比60 %，乙締基硅氧烷占400 %，乙締基硅氧烷的粘度IOOmPa. S;所述耐老化助劑由 氧化姉，二氧化鐵和四氧化=鐵組成，其中氧化姉占比60%，氧化鐵和四氧化=鐵共占 40%。
[0123] 對比實(shí)施例3
[0124] -種膠漉用導(dǎo)電液體娃橡膠，其具體是通過W下方法制備的：
[01巧]將粘度60，OOOmPa. S乙締基摩爾含量0.2%的(A)組分乙締基封端聚甲基硅氧烷55 份、粘度1 ,OOOmPa. S乙締基摩爾含量0.9%的(A)組分乙締基封端聚甲基硅氧烷45份、型號 為卡博特VX口 2的（C)組分導(dǎo)電炭黑11份，倒入捏合機(jī)中常溫混合均勻，然后升溫至170°C混 合化左右，降溫冷卻得到基膠。然后在行星攬拌機(jī)中分成A、B兩個(gè)組分，其中A組分中加入 (I)組分銷絡(luò)合物12ppm，混合均勻得到A膠;B組分中加入摩爾含氨量為0.8 %的（B)組分含 氨聚硅氧烷1.5份、化)組分抑制劑3(K)ppm混合均勻得到B膠，A膠和B膠經(jīng)抽真空脫泡，壓濾 得到最終產(chǎn)品。
[01%] 在本實(shí)施例中，所述乙締基封端聚甲基硅氧烷(A)含有下述平均結(jié)構(gòu)式（I)，
[0127]
[012引 I基，m、n為OW上自然數(shù)，m、n不能同時(shí)為 0，在^
[0129] 式（n)，
[0130]
[01川在平均結(jié)構(gòu)式（E)中，R哺R4為甲基或氨基，a、b為似上自然數(shù)，a、b不能同時(shí)為0， 在1個(gè)分子中至少具有兩個(gè)W上氨基。所述徑基乙締基硅油的徑基含量為6% ;乙締基含量 為5%;所述低壓縮變形助劑由氧化儀，氧化巧和長鏈乙締基硅氧烷組成，其中氧化儀和氧 化巧占比60 %，乙締基硅氧烷占400 %，乙締基硅氧烷的粘度IOOmPa. S;所述耐老化助劑由 氧化姉，二氧化鐵和四氧化=鐵組成，其中氧化姉占比60%，氧化鐵和四氧化=鐵共占 40%。
[0132] 為了進(jìn)一步說明書本發(fā)明所述膠漉用導(dǎo)電液體娃橡膠的性能，將實(shí)施例1~7和對 比實(shí)施例1~3得到的A/B膠按照1:1比例混合均勻脫泡后在125°C保溫30min條件下固化，再 在200°C保溫4h二次固化，得到厚度為2mm和6mm的娃橡膠片材及厚度12.5mm，直徑30mm的壓 縮永久變形測試塊。
[0133] 用W上得到的厚度2mm的片材測定拉伸強(qiáng)度，伸長率和撕裂強(qiáng)度及體積電阻率， 6mmX2片測試硬度(依據(jù)ASKER C標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測試），厚度12.5mm，直徑30mm的壓縮永久變形測 試塊經(jīng)180°C保溫22M25%壓縮)測試壓縮永久變形率。具體數(shù)據(jù)見表1:
[0134] 表1機(jī)械性能測試結(jié)果
[01351
[0136] 從表1可W看到，本發(fā)明所述導(dǎo)電液體娃橡膠具有較低體積電阻率，同時(shí)具有低硬 度，低壓縮變形。
[0137] 同時(shí)本發(fā)明對比了導(dǎo)電液體膠在高溫條件下的老化性能變化(230°C條件下的硬 度變化），具體見表2:
[0138] 表2老化性能測試結(jié)果
[(
[0141] 從表2可W看到，本發(fā)明所述導(dǎo)電液體娃橡膠還具有耐老化性能優(yōu)異的特點(diǎn)，通過 雙組份液體注射成型工藝，可用于激光打印機(jī)中壓力漉的用途。
[0142] W上所述，僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非對本發(fā)明作任何形式上的限制;凡 本行業(yè)的普通技術(shù)人員均可按說明書所示和W上所述而順楊地實(shí)施本發(fā)明；但是，凡熟悉 本專業(yè)的技術(shù)人員在不脫離本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)，可利用W上所掲示的技術(shù)內(nèi)容而作出 的些許更動、修飾與演變的等同變化，均為本發(fā)明的等效實(shí)施例；同時(shí)，凡依據(jù)本發(fā)明的實(shí) 質(zhì)技術(shù)對W上實(shí)施例所作的任何等同變化的更動、修飾與演變等，均仍屬于本發(fā)明的技術(shù) 方案的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種膠輥用導(dǎo)電液體硅橡膠，其特征在于包括以下質(zhì)量份的組分： (A) 含有下述平均結(jié)構(gòu)式(I)的乙烯基封端聚甲基硅氧烷100份，在平均結(jié)構(gòu)式（I)中，R1和R2為甲基或乙烯基，m、n為0以上自然數(shù)，m、n不能同時(shí)為0,在1 個(gè)分子中至少具有兩個(gè)或兩個(gè)以上乙烯基； (B) 含有下述平均結(jié)構(gòu)式（Π )的含氫聚硅氧烷，0.2-10份，在平均結(jié)構(gòu)式（Π)中，R3和R4為甲基或氫基，a、b為0以上自然數(shù)，a、b不能同時(shí)為0,在1 個(gè)分子中至少具有兩個(gè)以上氫基； (C) 導(dǎo)電炭黑，2-20份； (D) 過氧化物，1-20份； (E)羥基乙烯基硅油，1-20份； (F)低壓縮變形助劑，1-20份； (G)耐老化助劑，1-20份； (H) 抑制劑，50-1 ,OOOppm(按組合物的總質(zhì)量計(jì)算）； (I) 催化劑鉑絡(luò)合物，〇.5-20ppm(按組合物的總質(zhì)量計(jì)算）。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的膠輥用導(dǎo)電液體硅橡膠，其特征在于:所述(A)組分的粘度 為在25°C的1，000-100，OOOmPa. s，乙烯基的摩爾百分含量為0.05%-5%。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的膠輥用導(dǎo)電液體硅橡膠，其特征在于:所述(B)組分的含氫 摩爾百分含量為〇. 1%_1.5%。4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的膠輥用導(dǎo)電液體硅橡膠，其特征在于:所述過氧化物選自 2，5-二甲基-2，5-二叔丁基過氧化己烷、2，4-二氯過氧化苯甲酰、過氧化苯甲酰和二枯基過 氧化物中的一種或兩種以上。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的膠輥用導(dǎo)電液體硅橡膠，其特征在于:所述羥基乙烯基硅油的 羥基質(zhì)量含量為3-9%;乙烯基質(zhì)量含量為2-10%。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的膠輥用導(dǎo)電液體硅橡膠，其特征在于:所述低壓縮變形助劑由 氧化鎂、氧化鈣和長鏈乙烯基硅氧烷組成，其中氧化鎂和氧化鈣質(zhì)量占比為50-80%，乙烯基 硅氧烷質(zhì)量占比為20-50%，乙烯基硅氧烷的粘度100-500mPa.s。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的膠輥用導(dǎo)電液體硅橡膠，其特征在于:所述耐老化助劑由氧化 鈰、二氧化鈦和四氧化三鐵組成，其中氧化鈰質(zhì)量占比為50-80%，氧化鈦和四氧化三鐵質(zhì)量 占比為20-50%。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的膠輥用導(dǎo)電液體硅橡膠，其特征在于：所述抑制劑選自3-甲 基-1-丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、3,5_二甲基-1-己炔-3-醇、1-乙炔基-1-環(huán)己醇和 四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷中的一種或二種以上。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的膠輥用導(dǎo)電液體硅橡膠，其特征在于:所述催化劑為鉑-乙烯 基硅氧烷配合物，包括采用Wi 11 ing法制備和Karstedt法制備的配合物。10. -種權(quán)利要求9任一項(xiàng)權(quán)利要求所述膠輥用導(dǎo)電液體硅橡膠的制備方法，其特征在 于包括以下步驟： 基膠的制備，將(A)組分乙烯基封端聚甲基硅氧烷100份，（C)組分導(dǎo)電炭黑2-30份，（F) 組分低壓縮變形助劑1-3份，（G)組分耐老化助劑1-3份，同時(shí)加入捏合機(jī)中常溫混合均勻， 然后升溫至170°C混合3h左右，降溫冷卻得到基膠，把制備所得的基膠經(jīng)三輥分散均勻后在 行星攪拌機(jī)中分成A組分和B組分； A膠的制備，在100份A組分中加入(D)組分過氧化物1-3份，（E)組分羥基乙烯基硅油1-3 份，（I)組分鉑絡(luò)合物3-20ppm，混合均勻得到A膠； B膠的制備，在100份B組分中加入(B)組分含氫聚硅氧烷0.2-10份、（D)組分過氧化物 0.1-2份、（E)組分羥基封端乙烯基硅油2-4份、（H)組分抑制劑100-500ppm混合均勻得到B 膠； 后處理，把A膠和B膠經(jīng)抽真空脫泡，壓濾得到最終產(chǎn)品。
【文檔編號】C08K3/04GK105838083SQ201610319321
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2016年5月12日
【發(fā)明人】謝亞軍, 鄧圣志, 吳家偉, 許二建, 陳桂忠, 周游
【申請人】浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司, 新安天玉有機(jī)硅有限公司