制備n-甲基取代的三丙酮胺化合物的方法
【專利摘要】本發(fā)明描述了制備<i>N</i>-甲基取代的三丙酮胺化合物的方法。
【專利說(shuō)明】
制備N-甲基取代的三丙酮胺化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明描述了制備N-甲基取代的三丙酮胺化合物(三丙酮胺="TAA"）的方法。本 發(fā)明特別描述了環(huán)中存在的氮的甲基化方法，如例如在反應(yīng)方程式〈1>中所示(其中R是例 如烷基、烷氧基、胺基團(tuán)或0H基團(tuán)）：

【背景技術(shù)】
[0002] 2,2,6,6_四甲基哌啶的甲基化衍生物特別在作為"受阻胺光穩(wěn)定劑"的應(yīng)用中意義重 大。通過(guò)該甲基化還能夠在酸性條件下使用。具有N-甲基化的2，2，6，6-四甲基哌啶基團(tuán)的 商業(yè)產(chǎn)品是例如Tinuvin ? 292 [ 1-(甲基)-8-( 1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和 雙（1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）癸二酸酯的混合物]或〇7 &8〇4?1^-3529(0六3號(hào) 193098-40-7)〇
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)公開了胺的甲基化的各種方法。
[0004] 例如，Kopka, I. E.等人，J. Org. Chem. 1980，45，4616 - 4622和Minatti， A.等人，J. Org. Chem. 2007，72，9253 - 9258描述了胺與甲基鹵的反應(yīng)。其以圖示形 式顯示在反應(yīng)方程式〈2>中（其中R是如就反應(yīng)方程式〈1>所定義的基團(tuán)）：
反應(yīng)方程式〈2>中顯示的方法的缺點(diǎn)在于除了甲基鹵之外，必須使用至少一當(dāng)量的合 適的堿以釋放產(chǎn)物。這附加地導(dǎo)致形成相應(yīng)的鹽，所述鹽隨后作為廢產(chǎn)物出現(xiàn)。附加的問題 在于，選擇性烷基化以提供叔胺通常是不可能的，因?yàn)檫€可能發(fā)生提供相應(yīng)的季銨鹽的過(guò) 烷基化。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)中描述的另一方法是Eschweiler-Clarke反應(yīng)(例如Lutz, W. B.等人， J. Org. Chem. 1962, 27, 1695 - 1703；EP 0 729 947 A1；W0 2004/072035 A1；W0 2005/123679 A2)。在該方法中，胺與甲醛在甲酸的存在下反應(yīng)。甲酸在此充當(dāng)還原劑并轉(zhuǎn) 化為C02。為了使反應(yīng)進(jìn)行，通常附加地需要一當(dāng)量堿。該反應(yīng)示意性地描述在以下反應(yīng)方 程式〈3>中（其中R是如就反應(yīng)方程式〈1>所定義的基團(tuán)）：
[0006] 這里的缺點(diǎn)是需要使用甲酸。此外，使用堿再次導(dǎo)致生成相應(yīng)的廢料流。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)（例如W0 2004/089913 A1，W0 2008/101979 A1)中描述的N-甲基化的另 一可能性是與甲醛在硼氫化物(例如硼氫化鈉)的存在下反應(yīng)。該反應(yīng)示意性地描述在以下 反應(yīng)方程式〈4>中（其中R是如就反應(yīng)方程式〈1>所定義的基團(tuán)）：
[0008] 這里的缺點(diǎn)是需要使用硼氫化物。后處理產(chǎn)生了大量硼酸或硼酸衍生物作為廢料 流。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明所解決的問題因此在于提供不具有前述缺點(diǎn)的制備N-甲基取代的三丙酮 胺化合物的方法。
[0010] 現(xiàn)在已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)了解決上述問題的方法。
[0011] 本發(fā)明在第一方面涉及按照下列要點(diǎn)1.1至1.11的方法： 1.1制備N-甲基取代的三丙酮胺化合物的方法， 其特征在于使至少一種三丙酮胺化合物（I)在還原條件下與甲醛反應(yīng)， 其中該三丙酮胺化合物（I)選自化學(xué)結(jié)構(gòu)（I-A)、（I-B)、（I-C)、（I-D)、（I-E)、（I-F)、 (I-G)、（I_H):
其中n1、#各自彼此獨(dú)立地為1至20的整數(shù)； 獨(dú)立地為0或1; 其中X1選自0H、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳原子 的非支化或支化的烷氧基； 其中X2、X3選自氫、0H、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè) 碳原子的非支化或支化的烷氧基，并且其中x2、x3各自彼此獨(dú)立地選擇，并排除:X2 = X3 = 氫； 其中乂4土46、乂7、乂8各自彼此獨(dú)立地選自氫、011、-0*、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或 支化的烷基、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷氧基； 其中￥1、￥2、￥3、￥4、戶、￥6、 ￥7、￥8、￥9、￥10各自彼此獨(dú)立地選自 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的亞烷基， 具有3至30個(gè)碳原子并具有至少一個(gè)由3至30個(gè)碳原子組成的飽和環(huán)的二價(jià)飽和烴基， 具有6至30個(gè)碳原子的二價(jià)烴基，其中至少6個(gè)碳原子存在于芳族體系中且其它碳原子 如果存在的話是飽和的， 具有選自（i)、（ ii)的化學(xué)結(jié)構(gòu)的橋聯(lián)基團(tuán) 其中
Qj2各自彼此獨(dú)立地選自-〇-、_S-、-NH-或-NR'-，其中R' =具有1至6個(gè)碳原子的非 支化或支化的烷基， 其中a是選自1至50的整數(shù)， 其中b是選自0至50的整數(shù)； 并且其中Y1還可以是直接鍵，如果p1和p2的至少一個(gè)具有1的值， 并且其中Y2還可以是直接鍵，如果p3和p4的至少一個(gè)具有1的值， 并且其中Y3還可以是直接鍵，如果p5和p6的至少一個(gè)具有1的值， 并且其中Y4還可以是直接鍵，如果p7和p8的至少一個(gè)具有1的值， 并且其中Y5還可以是直接鍵，如果p11和p12的至少一個(gè)具有1的值， 并且其中Y6還可以是直接鍵，如果p13和p14的至少一個(gè)具有1的值； 并且其中Z1、Z2、Z3、Z4各自彼此獨(dú)立地選自-0-、-S-、-NR 3Q-; 彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH 3)， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的酰基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH 3)， 具有選自（：!^：〇、（：^)、（￥)、（￥；0、（￥；[；0、（￥；[；[；0、（11)的化學(xué)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)：
其中J1、J2各自彼此獨(dú)立地選自CH、N， 其中 K1、K2 各自彼此獨(dú)立地選自-0-、-NH-、-N (CH3) -、-N (CH2CH3) -、-S-、-CH2-， 其中V\V2、V3各自彼此獨(dú)立地選自-0-、-3-、-1€1-、-~1?''-，其中1?''=具有1至6個(gè)碳原 子的非支化或支化的烷基， 其中W\W2、W3各自彼此獨(dú)立地選自H、甲基、乙基， 其中c、d、e、f、g、h各自彼此獨(dú)立地為0至50的整數(shù)， 其中X9選自氫、-OH、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基， 其中，在化學(xué)結(jié)構(gòu)(1^)、（1￥)、（￥)、（￥0、（￥11)、（￥1^)、（11)中，至少一個(gè)鍵合到碳原 子上的氫可以被選自以下的基團(tuán)替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH (CH3)、-N(CH3) 2、-NH (CH2CH3)、-N(CH2CH3) 2、_N(CH3) (CH2CH3); 其中R7、R8基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-0CH3、-0CH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH3), 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的酰基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-0CH3、-0CH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH3)； 并且其中，當(dāng)P9 = 1時(shí)，_NR3R4還可以是化學(xué)結(jié)構(gòu)(x)的基團(tuán)， 并且其中，當(dāng)P1() = 1時(shí)，_NRnR12還可以是化學(xué)結(jié)構(gòu)(x)的基團(tuán)， 并且其中-NR5R6、-NR7R8、-NR 9R1Q基團(tuán)還可以各自彼此獨(dú)立地為化學(xué)結(jié)構(gòu)(x)的基團(tuán)， 其中化學(xué)結(jié)構(gòu)(x)定義如下：
其中 K3 選自-0-、-S-、-NH-、-N( CH3) -、-N (CH2CH3)-，其中 K3 優(yōu)選為-0-; 其中R21、R22、R23、R24、R 25、R26基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基， 具有化學(xué)結(jié)構(gòu)(xi)的基團(tuán)：
其中R27、R28、R29、R31、R 32、R33、R34基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH 3)， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的?；渲兄辽僖粋€(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH3, 具有選自（叉：[；0、（叉；[；[；0、（叉；[￥)、（叉￥)、（叉￥；0、（叉￥；[；0、（叉￥；[；[；0的化學(xué)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)：
其中J3、J4各自彼此獨(dú)立地選自CH、N， 其中 K4、K5 各自彼此獨(dú)立地選自-0-、-NH-、-N (CH3) -、-N (CH2CH3) -、-s-、-CH2-， 其中V4、V5、V6各自彼此獨(dú)立地選自-0-、-3-、-順-、-謝'''-，其中1?'''=具有1至6個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷基， 其中W4、W5、W6各自彼此獨(dú)立地選自H、甲基、乙基， 其中j、k、m、q、r、s各自彼此獨(dú)立地為0至50的整數(shù)， 其中X1()選自氫、-OH、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè) 碳原子的非支化或支化的烷氧基， 其中，在化學(xué)結(jié)構(gòu)&11)、&1^)、&1￥)、&￥)、&￥1)、&￥^)、（叉￥1^)中，至少一個(gè)鍵 合到碳原子上的氫可以被選自以下的基團(tuán)替代：-OH、-NH2、-0CH3、-0CH2CH3、-NH (CH3)、-N (CH3) 2、_NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3) 2、_N(CH3) (CH2CH3)， 并且條件是:R21和R26,當(dāng)P17 = P18 = P19 = P2Q = 0時(shí)，還可以各自彼此獨(dú)立地為化學(xué) 結(jié)構(gòu)(xix)的基團(tuán)：
其中X11選自氫、0H、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基， 并且其中通過(guò)使所述至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫氣的存在下和在負(fù)載催 化劑的存在下反應(yīng)來(lái)建立還原條件，其中該負(fù)載催化劑具有至少一種金屬M(fèi)，其中該金屬M(fèi) 選自 V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu。
[0012] 1.2 如要點(diǎn) 1.1所述的方法，其中p1 = p2 = p3 = p4 = p5 = p6 = p7 = p8 = p11 =p12 = p13 = P14 = 0 且其中 口94104154164174 18419420各自彼此獨(dú)立地為0或1〇 [0013] 1.3如要點(diǎn)1.1或1.2所述的方法，其中： Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y 6、Y7、Y8、Y9、Y1。各自彼此獨(dú)立地選自 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的亞烷基， 具有3至30個(gè)碳原子并具有至少一個(gè)由3至30個(gè)碳原子組成的飽和環(huán)的二價(jià)飽和烴基。
[0014] 1.4如要點(diǎn)1.1至1.3的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中尺1、!?2、!?3、!? 4、!?5、!?6、!?9、!^、 R11、R12、R13、R14、R15、R 16、R17、R18、R19、R2°、R 3°基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH 3)， 具有化學(xué)結(jié)構(gòu)（ix)的基團(tuán)：
其中X9選自氫、-OH、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基； 其中R7、R8基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH 3)， 并且其中，當(dāng)P9 = 1時(shí)，-NR3R4還可以是化學(xué)結(jié)構(gòu)(x)的基團(tuán)， 并且其中，當(dāng)P1() = 1時(shí)，_NRnR12還可以是化學(xué)結(jié)構(gòu)(x)的基團(tuán)， 并且其中-NR5R6、-NR7R8、-NR 9R1Q基團(tuán)還可以各自彼此獨(dú)立地為化學(xué)結(jié)構(gòu)(x)的基團(tuán)， 其中化學(xué)結(jié)構(gòu)(x)定義如下：
其中 K3 選自-0-、-S-、-NH-、-N( CH3) -、-N (CH2CH3)-，其中 K3 優(yōu)選為-0-; 其中R21、R22、R23、R24、R 25、R26基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基， 具有化學(xué)結(jié)構(gòu)(xi)的基團(tuán)：
其中R27、R28、R29、R31、R32、 R33、R34基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH 3)， 具有化學(xué)結(jié)構(gòu)(xviii)的基團(tuán)：
其中X1()選自氫、-OH、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè) 碳原子的非支化或支化的烷氧基， 并且條件是:R21和R26,當(dāng)P17 = P18 = P19 = P2Q = 0時(shí)，還可以各自彼此獨(dú)立地為化學(xué) 結(jié)構(gòu)(xix)的基團(tuán)：
其中X11選自氫、0H、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基。
[0015] 1.5如要點(diǎn)1.1至1.4的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中X4 = X5 = X6 = X7 = X8 = X9 =X10 = X11 =氫。
[0016] 1.6如要點(diǎn)1.1至1.5的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中該三丙酮胺化合物(I)選自化 學(xué)結(jié)構(gòu)（I-A)、（ I-B)、（ I-C)、（ I-D)、（ I-E)。
[0017] 1.7如要點(diǎn)1.1至1.6的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中該三丙酮胺化合物(I)選自化 學(xué)結(jié)構(gòu)（I-A)、（I-B)、（I-D)， 并且其中Z1選自-0-、-S-、-NR3Q-; 其中R1、R2、R3Q基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH (CH3)、-N (CH3) 2、-NH(CH2CH3)、-N (CH2CH3) 2，、-N (CH3) (CH2CH3)〇
[0018] 1.8如要點(diǎn)1.1至1.7的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中該三丙酮胺化合物（I)選自化 學(xué)結(jié)構(gòu)（I-A)、（I-B)、（I-D) 并且其中Z1選自-0-、-NR3Q-; 其中R1、R2、R3Q基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至12個(gè)碳原子、優(yōu)選1至6個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基。
[0019] 1.9如要點(diǎn)1.1至1.8的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中甲醛以氣體形式、以水溶液形 式或以固體形式，優(yōu)選以水溶液形式或以固體形式、更優(yōu)選以水溶液形式使用。
[0020] 1.10如要點(diǎn)1.1至1.9的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合 物（I)與甲醛在還原條件下在至少一種溶劑中反應(yīng)，其中該溶劑選自脂族溶劑、芳族溶劑、 醚、鹵代溶劑、酰胺、含硫化合物(Thioverbindung)、羧酸、醇、水。
[00211 1.11如要點(diǎn)1.1至1.10的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中使該至少一種三丙酮胺化 合物（I)與甲醛在還原條件下在20°C至350°C的溫度和2巴至500巴的壓力下反應(yīng)。
[0022]本發(fā)明在第二方面涉及如以下要點(diǎn)2.1至2.4所述的方法。
[0023] 2.1制備N-甲基取代的三丙酮胺化合物的方法，其特征在于使三丙酮胺化合物 (I)與甲醛在還原條件下反應(yīng)， 其中該三丙酮胺化合物(I)具有化學(xué)結(jié)構(gòu)（I-A):
并且其中通過(guò)使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫氣的存在下和在負(fù)載催化 劑的存在下反應(yīng)來(lái)建立還原條件，其中該負(fù)載催化劑具有至少一種金屬M(fèi)，其中該金屬M(fèi)選 自 V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu。
[0024] 2.2如要點(diǎn)2.1所述的方法，其中甲醛以氣體形式、以水溶液形式或以固體形式、 優(yōu)選以水溶液形式或以固體形式、更優(yōu)選以水溶液形式使用。
[0025] 2.3如要點(diǎn)2.1至2.2的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中使該三丙酮胺化合物（I)與 甲醛在還原條件下在至少一種溶劑中反應(yīng)，其中該溶劑選自脂族溶劑、芳族溶劑、醚、鹵代 溶劑、酰胺、含硫化合物、羧酸、醇、水。
[0026] 2.4如要點(diǎn)2.1至2.3的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中使該三丙酮胺化合物（I)與 甲醛在還原條件下在20°C至350°C的溫度和2巴至500巴的壓力下反應(yīng)。
[0027] 本發(fā)明在第三方面涉及如以下要點(diǎn)3.1至3.8所述的方法。
[0028] 3.1制備N-甲基取代的三丙酮胺化合物的方法，其特征在于使至少一種三丙酮胺 化合物（I)與甲醛在還原條件下反應(yīng)， 其中該三丙酮胺化合物(I)具有化學(xué)結(jié)構(gòu)（I-B):
其中 Z1 選自-o-、-s-、-NR30-; 其中R1、R3Q基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-〇CH3、-〇CH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH3), 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的?；渲兄辽僖粋€(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-〇CH3、-〇CH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH3), 具有選自（：!^：〇、（：^)、（￥)、（￥；0、（￥；[；0、（￥；[；[；0、（11)的化學(xué)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)：
其中J1、J2各自彼此獨(dú)立地選自CH、N， 其中 K1、K2 各自彼此獨(dú)立地選自-0-、-NH-、-N (CH3) -、-N (CH2CH3) -、-S-、-CH2-， 其中V\V2、V3各自彼此獨(dú)立地選自-0-、-3-、-1€1-、-~1?''-，其中1?''=具有1至6個(gè)碳原 子的非支化或支化的烷基， 其中W\W2、W3各自彼此獨(dú)立地選自H、甲基、乙基， 其中c、d、e、f、g、h各自彼此獨(dú)立地為0至50的整數(shù)， 其中X9選自氫、-OH、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基； 其中，在化學(xué)結(jié)構(gòu)(1^)、（1￥)、（￥)、（￥0、（￥11)、（￥1^)、（11)中，至少一個(gè)鍵合到碳原 子上的氫可以被選自以下的基團(tuán)替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH (CH3)、-N(CH3) 2、-NH (CH2CH3)、-N (CH2CH3) 2、_N (CH3) (CH2CH3)，并且 其中通過(guò)使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫氣的存在下和在負(fù)載催化劑的 存在下反應(yīng)來(lái)建立還原條件，其中該負(fù)載催化劑具有至少一種金屬M(fèi)，其中該金屬M(fèi)選自V、 Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu。
[0029] 3.2如要點(diǎn)3.1所述的方法，其中R1、!^基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH 3)， 具有化學(xué)結(jié)構(gòu)（ix)的基團(tuán)：
其中X9選自氫、-OH、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基。
[0030] 3.3如要點(diǎn)3.1或3.2所述的方法，其中X9 =氫。
[0031] 3.4如要點(diǎn)3.1至3.3的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法， 其中R1、R3Q基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH 3)〇
[0032] 3.5如要點(diǎn)3.1至3.4的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中 Z1 選自-〇-、-NR30-; 其中R1、R3Q基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至12個(gè)、優(yōu)選1至6個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基。
[0033] 3.6如要點(diǎn)3.1至3.5的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中甲醛以氣體形式、以水溶液 形式或以固體形式、優(yōu)選以水溶液形式或以固體形式、更優(yōu)選以水溶液形式使用。
[0034] 3.7如要點(diǎn)3.1至3.6的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合 物（I)與甲醛在還原條件下在至少一種溶劑中反應(yīng)，其中該溶劑選自脂族溶劑、芳族溶劑、 醚、鹵代溶劑、酰胺、含硫化合物、羧酸、醇、水。
[0035] 3.8如要點(diǎn)3.1至3.7的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合 物（I)與甲醛在還原條件下在20°C至350°C的溫度和2巴至500巴的壓力下反應(yīng)。
[0036]本發(fā)明在第四方面涉及如以下要點(diǎn)4.1至4.8所述的方法。
[0037] 4.1制備N-甲基取代的三丙酮胺化合物的方法，其特征在于使至少一種三丙酮胺 化合物（I)與甲醛在還原條件下反應(yīng)， 其中該三丙酮胺化合物(I)具有化學(xué)結(jié)構(gòu)（i-c):
其中p1、P2各自彼此獨(dú)立地為0或1; 其中Y1選自 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的亞烷基， 具有3至30個(gè)碳原子并具有至少一個(gè)由3至30個(gè)碳原子組成的飽和環(huán)的二價(jià)飽和烴基， 具有6至30個(gè)碳原子的二價(jià)烴基，其中至少6個(gè)碳原子存在于芳族體系中且其它碳原子 如果存在的話是飽和的， 具有選自（i)、（ ii)的化學(xué)結(jié)構(gòu)的橋聯(lián)基團(tuán) 其中
Q^Q2各自彼此獨(dú)立地選自-〇-、_S-、-NH-或-NR'-，其中R' =具有1至6個(gè)碳原子的非 支化或支化的烷基， 其中a是選自1至50的整數(shù)， 其中b是選自0至50的整數(shù)， 并且其中Y1還可以是直接鍵，如果p1和p2的至少一個(gè)具有1的值， 并且其中Z2、Z3各自彼此獨(dú)立地選自-0-、-S-、-NR3Q-; 其中R30基團(tuán)選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-〇CH3、-〇CH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH3), 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的?；?，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-〇CH3、-〇CH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH3), 具有選自（：!^：〇、（：^)、（￥)、（￥；0、（￥；[；0、（￥；[；[；0、（11)的化學(xué)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)：
其中J1、J2各自彼此獨(dú)立地選自CH、N， 其中 K1、K2 各自彼此獨(dú)立地選自-0-、-NH-、-N (CH3) -、-N (CH2CH3) -、-S-、-CH2-， 其中V\V2、V3各自彼此獨(dú)立地選自-0-、-3-、-1€1-、-~1?''-，其中1?''=具有1至6個(gè)碳原 子的非支化或支化的烷基， 其中W\W2、W3各自彼此獨(dú)立地選自H、甲基、乙基， 其中c、d、e、f、g、h各自彼此獨(dú)立地為0至50的整數(shù)， 其中X9選自氫、-OH、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基， 其中，在化學(xué)結(jié)構(gòu)(1^)、（1￥)、（￥)、（￥0、（￥11)、（￥1^)、（11)中，至少一個(gè)鍵合到碳原 子上的氫可以被選自以下的基團(tuán)替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH (CH3)、-N(CH3) 2、-NH (CH2CH3)、-N(CH2CH3) 2、_N(CH3) (CH2CH3)， 并且其中通過(guò)使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫氣的存在下和在負(fù)載催化 劑的存在下反應(yīng)來(lái)建立還原條件，其中該負(fù)載催化劑具有至少一種金屬M(fèi)，其中該金屬M(fèi)選 自 V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu。
[0038] 4.2如要點(diǎn)4.1所述的方法，其中p1 = p2 = 0。
[0039] 4.3如要點(diǎn)4.1或4.2所述的方法，其中 Y1選自 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的亞烷基， 具有3至30個(gè)碳原子并具有至少一個(gè)由3至30個(gè)碳原子組成的飽和環(huán)的二價(jià)飽和烴基。
[0040] 4.4如要點(diǎn)4.1至4.3的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中R3()基團(tuán)選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-〇CH3、-〇CH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH3), 具有化學(xué)結(jié)構(gòu)（ix)的基團(tuán)：
其中X9選自氫、-OH、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基。
[0041] 4.5如要點(diǎn)4.1至4.4的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中X9 =氫。
[0042] 4.6如要點(diǎn)4.1至4.5的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中R3()基團(tuán)選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH 3)〇
[0043] 4.7如要點(diǎn)4.1至4.6的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中R3()基團(tuán)選自 氫， 具有1至12個(gè)、優(yōu)選1至6個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基。
[0044] 4.8如要點(diǎn)4.1至4.7的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中甲醛以氣體形式、以水溶液 形式或以固體形式、優(yōu)選以水溶液形式或以固體形式、更優(yōu)選以水溶液形式使用。
[0045] 4.9如要點(diǎn)4.1至4.8的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合 物（I)與甲醛在還原條件下在至少一種溶劑中反應(yīng)，其中該溶劑選自脂族溶劑、芳族溶劑、 醚、鹵代溶劑、酰胺、含硫化合物、羧酸、醇、水。
[0046] 4.10如要點(diǎn)4.1至4.9的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中使該至少一種三丙酮胺化 合物（I)與甲醛在還原條件下在20°C至350°C的溫度和2巴至500巴的壓力下反應(yīng)。
[0047]本發(fā)明在第五方面涉及如以下要點(diǎn)5.1至5.8所述的方法。
[0048] 5.1制備N-甲基取代的三丙酮胺化合物的方法，其特征在于使至少一種三丙酮胺 化合物（I)與甲醛在還原條件下反應(yīng)， 其中該三丙酮胺化合物(I)具有化學(xué)結(jié)構(gòu)（I-D):
其中X1選自0H、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳原子 的非支化或支化的烷氧基； 其中R2基團(tuán)選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-〇CH3、-〇CH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH3), 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的?；?，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-〇CH3、-〇CH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH3), 具有選自（：!^：〇、（：^)、（￥)、（￥；0、（￥；[；0、（￥；[；[；0、（11)的化學(xué)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)：
其中J1、J2各自彼此獨(dú)立地選自CH、N， 其中 K1、K2 各自彼此獨(dú)立地選自-0-、-NH-、-N (CH3) -、-N (CH2CH3) -、-S-、-CH2-， 其中V\V2、V3各自彼此獨(dú)立地選自-0-、-3-、-1€1-、-~1?''-，其中1?''=具有1至6個(gè)碳原 子的非支化或支化的烷基， 其中W\W2、W3各自彼此獨(dú)立地選自H、甲基、乙基， 其中c、d、e、f、g、h各自彼此獨(dú)立地為0至50的整數(shù)， 其中X9選自氫、-OH、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基， 其中，在化學(xué)結(jié)構(gòu)(1^)、（1￥)、（￥)、（￥0、（￥11)、（￥1^)、（11)中，至少一個(gè)鍵合到碳原 子上的氫可以被選自以下的基團(tuán)替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH (CH3)、-N(CH3) 2、-NH (CH2CH3)、-N(CH2CH3) 2、_N(CH3) (CH2CH3)， 并且其中通過(guò)使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫氣的存在下和在負(fù)載催化 劑的存在下反應(yīng)來(lái)建立還原條件，其中該負(fù)載催化劑具有至少一種金屬M(fèi)，其中該金屬M(fèi)選 自 V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu。
[0049] 5.2如要點(diǎn)5.1所述的方法，其中R2基團(tuán)選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-〇CH3、-〇CH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH3), 具有化學(xué)結(jié)構(gòu)（ix)的基團(tuán)：
其中X9選自氫、-OH、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基。
[0050] 5.3如要點(diǎn)5.1或5.2所述的方法，其中X9 =氫。
[0051] 5.4如要點(diǎn)5.1至5.3的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中R2基團(tuán)選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-〇CH3、-OCH2CH3、_NH(CH3)、_N(CH 3)2、_NH(CH2CH3)、_N(CH2CH3)2、_N(CH3) (CH2CH3)〇
[0052] 5.5如要點(diǎn)5.1至5.4的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中R2基團(tuán)選自 氫， 具有1至12個(gè)、優(yōu)選1至6個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基。
[0053] 5.6如要點(diǎn)5.1至5.5的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中甲醛以氣體形式、以水溶液 形式或以固體形式、優(yōu)選以水溶液形式或以固體形式、更優(yōu)選以水溶液形式使用。
[0054] 5.7如要點(diǎn)5.1至5.6的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中該至少一種三丙酮胺化合物 (I)與甲醛在還原條件下在至少一種溶劑中反應(yīng)，其中該溶劑選自脂族溶劑、芳族溶劑、醚、 鹵代溶劑、酰胺、含硫化合物、羧酸、醇、水。
[0055] 5.8如要點(diǎn)5.1至5.7的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合 物（I)與甲醛在還原條件下在20°C至350°C的溫度和2巴至500巴的壓力下反應(yīng)。
[0056]本發(fā)明在第六方面涉及如以下要點(diǎn)6.1至6.10所述的方法。
[0057] 6.1制備N-甲基取代的三丙酮胺化合物的方法，其特征在于使至少一種三丙酮胺 化合物（I)與甲醛在還原條件下反應(yīng)， 其中該三丙酮胺化合物(I)具有化學(xué)結(jié)構(gòu)（I-E):
其中P3、P4各自彼此獨(dú)立地為〇或1; 其中X2、X3選自氫、0H、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè) 碳原子的非支化或支化的烷氧基，并且其中X2、X3各自彼此獨(dú)立地選擇，并排除:X2 = X3 = 氫； 其中Y2選自 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的亞烷基， 具有3至30個(gè)碳原子并具有至少一個(gè)由3至30個(gè)碳原子組成的飽和環(huán)的二價(jià)飽和烴基， 具有6至30個(gè)碳原子的二價(jià)烴基，其中至少6個(gè)碳原子存在于芳族體系中且其它碳原子 如果存在的話是飽和的， 具有選自（i)、（ ii)的化學(xué)結(jié)構(gòu)的橋聯(lián)基團(tuán)
其中 Q^Q2各自彼此獨(dú)立地選自-〇-、_S-、-NH-或-NR'-，其中R' =具有1至6個(gè)碳原子的非 支化或支化的烷基， 其中a是選自1至50的整數(shù)， 其中b是選自0至50的整數(shù)， 并且其中Y2還可以是直接鍵，如果p3和p4的至少一個(gè)具有1的值， 并且其中Z4選自-0-、-S-、-NR30-; 其中R313基團(tuán)選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH 3)， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的?；?，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH 3)， 具有選自（：!^：〇、（：^)、（￥)、（￥；0、（￥；[；0、（￥；[；[；0、（11)的化學(xué)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)：
其中J1、J2各自彼此獨(dú)立地選自CH、N， 其中 K1、K2 各自彼此獨(dú)立地選自-0-、-NH-、-N (CH3) -、-N (CH2CH3) -、-S-、-CH2-， 其中V\V2、V3各自彼此獨(dú)立地選自-0-、-3-、-1€1-、-~1?''-，其中1?''=具有1至6個(gè)碳原 子的非支化或支化的烷基， 其中W\W2、W3各自彼此獨(dú)立地選自H、甲基、乙基， 其中c、d、e、f、g、h各自彼此獨(dú)立地為0至50的整數(shù)， 其中X9選自氫、-OH、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基， 其中，在化學(xué)結(jié)構(gòu)(1^)、（1￥)、（￥)、（￥0、（￥11)、（￥1^)、（11)中，至少一個(gè)鍵合到碳原 子上的氫可以被選自以下的基團(tuán)替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH (CH3)、-N(CH3) 2、-NH (CH2CH3)、-N(CH2CH3) 2、_N(CH3) (CH2CH3)， 并且其中通過(guò)使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫氣的存在下和在負(fù)載催化 劑的存在下反應(yīng)來(lái)建立還原條件，其中該負(fù)載催化劑具有至少一種金屬M(fèi)，其中該金屬M(fèi)選 自 V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu。
[0058] 6.2如要點(diǎn)6.1所述的方法，其中p3 = p4 = 0。
[0059] 6.3如要點(diǎn)6.1或6.2所述的方法，其中 Y2選自 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的亞烷基， 具有3至30個(gè)碳原子并具有至少一個(gè)由3至30個(gè)碳原子組成的飽和環(huán)的二價(jià)飽和烴基。
[0060] 6.4如要點(diǎn)6.1至6.3的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中R3Q基團(tuán)選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH 3)， 具有化學(xué)結(jié)構(gòu)（ix)的基團(tuán)：
其中X9選自氫、-OH、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基。
[0061] 6.5如要點(diǎn)6.1至6.4的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中R3()基團(tuán)選自 氫， 具有1至12個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基， 具有化學(xué)結(jié)構(gòu)（ix)的基團(tuán)：
其中X9選自氫、-OH、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基。
[0062] 6.6如要點(diǎn)6.1至6.5的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中R3()基團(tuán)選自氫、具有1至6個(gè) 碳原子的非支化或支化的烷基。
[0063] 6.7如要點(diǎn)6.1至6.6的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中X9 =氫。
[0064] 6.8如要點(diǎn)6.1至6.7的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中甲醛以氣體形式、以水溶液 形式或以固體形式、優(yōu)選以水溶液形式或以固體形式、更優(yōu)選以水溶液形式使用。
[0065] 6.9如要點(diǎn)6.1至6.8的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合 物（I)與甲醛在還原條件下在至少一種溶劑中反應(yīng)，其中該溶劑選自脂族溶劑、芳族溶劑、 醚、鹵代溶劑、酰胺、含硫化合物、羧酸、醇、水。
[0066] 6.10如要點(diǎn)6.1至6.9的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中使該至少一種三丙酮胺化 合物（I)與甲醛在還原條件下在20°C至350°C的溫度和2巴至500巴的壓力下反應(yīng)。
[0067] 本發(fā)明在第七方面涉及如以下要點(diǎn)7.1至7.9所述的方法。
[0068] 7.1制備N-甲基取代的三丙酮胺化合物的方法，其特征在于使至少一種三丙酮胺 化合物（I)與甲醛在還原條件下反應(yīng)， 其中該三丙酮胺化合物(I)具有化學(xué)結(jié)構(gòu)（I-F):
其中n1是1至20的整數(shù)； 其中滬46、^4%1()各自彼此獨(dú)立地為0或1; 其中Y3、Y4各自彼此獨(dú)立地選自 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的亞烷基， 具有3至30個(gè)碳原子并具有至少一個(gè)由3至30個(gè)碳原子組成的飽和環(huán)的二價(jià)飽和烴基， 具有6至30個(gè)碳原子的二價(jià)烴基，其中至少6個(gè)碳原子存在于芳族體系中且其它碳原子 如果存在的話是飽和的， 具有選自（i)、（ ii)的化學(xué)結(jié)構(gòu)的橋聯(lián)基團(tuán) 其中
Qj2各自彼此獨(dú)立地選自-〇-、_S-、-NH-或-NR'-，其中R' =具有1至6個(gè)碳原子的非 支化或支化的烷基， 其中a是選自1至50的整數(shù)， 其中b是選自0至50的整數(shù)， 并且其中Y3還可以是直接鍵，如果p5和p6的至少一個(gè)具有1的值， 并且其中Y4還可以是直接鍵，如果p7和p8的至少一個(gè)具有1的值， 其中R3、R4、R5、R6、R9、R 1Q、R11、R12基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH 3)， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的?；?，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH 3)， 具有選自（：!^：〇、（：^)、（￥)、（￥；0、（￥；[；0、（￥；[；[；0、（11)的化學(xué)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)：
其中J1、J2各自彼此獨(dú)立地選自CH、N， 其中 K1、K2 各自彼此獨(dú)立地選自-0-、-NH-、-N (CH3) -、-N (CH2CH3) -、-S-、-CH2-， 其中V\V2、V3各自彼此獨(dú)立地選自-0-、-3-、-1€1-、-~1?''-，其中1?''=具有1至6個(gè)碳原 子的非支化或支化的烷基， 其中W\W2、W3各自彼此獨(dú)立地選自H、甲基、乙基， 其中c、d、e、f、g、h各自彼此獨(dú)立地為0至50的整數(shù)， 其中X9選自氫、-OH、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基， 其中，在化學(xué)結(jié)構(gòu)(1^)、（1￥)、（￥)、（￥0、（￥11)、（￥1^)、（11)中，至少一個(gè)鍵合到碳原 子上的氫可以被選自以下的基團(tuán)替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH (CH3)、-N(CH3) 2、-NH (CH2CH3)、-N(CH2CH3) 2、_N(CH3) (CH2CH3); 其中R7、R8基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-0CH3、-0CH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH3), 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的酰基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-0CH3、-0CH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH3)； 并且其中，當(dāng)P9 = 1時(shí)，_NR3R4還可以是化學(xué)結(jié)構(gòu)(x)的基團(tuán)， 并且其中，當(dāng)P1() = 1時(shí)，_NRnR12還可以是化學(xué)結(jié)構(gòu)(x)的基團(tuán)， 并且其中-NR5R6、-NR7R8、-NR 9R1Q基團(tuán)還可以各自彼此獨(dú)立地為化學(xué)結(jié)構(gòu)(x)的基團(tuán)， 其中化學(xué)結(jié)構(gòu)(x)定義如下：
其中 K3 選自-0-、-S-、-NH-、-N( CH3) -、-N (CH2CH3)-，其中 K3 優(yōu)選為-0-， 并且其中通過(guò)使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫氣的存在下和在負(fù)載催化 劑的存在下反應(yīng)來(lái)建立還原條件，其中該負(fù)載催化劑具有至少一種金屬M(fèi)，其中該金屬M(fèi)選 自 V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu。
[0069] 7.2如要點(diǎn)7.1所述的方法，其中p5 = p6 = p7 = p8 = 0并且其中p9、p1Q各自彼此 獨(dú)立地為0或1;優(yōu)選地，p5 = p6 = p7 = p8 = 0且P9、P1Q的至少一個(gè)為1(其中，在邏輯上， 如果P9、P1Q的僅一個(gè)=1，P9、P1Q的另一個(gè)=〇);甚至更優(yōu)選地，P 5 = P6 = P7 = P8 = 0且P9 =P10 = 1。
[0070] 7.3如要點(diǎn)7.1或7.2所述的方法，其中Y3、Y4各自彼此獨(dú)立地選自 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的亞烷基， 具有3至30個(gè)碳原子并具有至少一個(gè)由3至30個(gè)碳原子組成的飽和環(huán)的二價(jià)飽和烴基。
[0071] 7.4 如要點(diǎn)7.1 至了^的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法義中!?3、!?4、!?5、!? 6、!?9、!?1。、!?11、!?1^ 團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH 3)， 具有化學(xué)結(jié)構(gòu)（ix)的基團(tuán)：
其中X9選自氫、-OH、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基； 其中R7、R8基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH 3)， 并且其中，當(dāng)P9 = 1時(shí)，-NR3R4還可以是化學(xué)結(jié)構(gòu)(x)的基團(tuán)，并且其中，當(dāng)p10 = 1時(shí)，_ NRnR12還可以是化學(xué)結(jié)構(gòu)(x)的基團(tuán)，并且其中-NR5R 6、-NR7R8、-NR9R1()基團(tuán)還可以各自彼此 獨(dú)立地為化學(xué)結(jié)構(gòu)(x)的基團(tuán)， 其中化學(xué)結(jié)構(gòu)(x)定義如下：
其中 K3 選自-0-、-S-、-NH-、-N( CH3) -、-N (CH2CH3)-，其中 K3 優(yōu)選為-0-。
[0072] 7.5 如要點(diǎn)7.1 至了^的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法^中!?3、!?4、!?5、!? 6、!?9、!^、!?11、!?1^ 團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至12個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基， 具有化學(xué)結(jié)構(gòu)（ix)的基團(tuán)：
其中X9選自氫、-OH、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基； 其中R7、R8基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至12個(gè)、優(yōu)選1至6個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基， 并且其中-NR7R8基團(tuán)還可以是化學(xué)結(jié)構(gòu)(x)的基團(tuán)：
其中 K3 = -0-。
[0073] 7.6如要點(diǎn)7.1至7.5的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中X9 =氫。
[0074] 7.7如要點(diǎn)7.1至7.6的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中甲醛以氣體形式、以水溶液 形式或以固體形式、優(yōu)選以水溶液形式或以固體形式、更優(yōu)選以水溶液形式使用。
[0075] 7.8如要點(diǎn)7.1至7.7的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合 物（I)與甲醛在還原條件下在至少一種溶劑中反應(yīng)，其中該溶劑選自脂族溶劑、芳族溶劑、 醚、鹵代溶劑、酰胺、含硫化合物、羧酸、醇、水。
[0076] 7.9如要點(diǎn)7.1至7.8的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合 物（I)與甲醛在還原條件下在20°C至350°C的溫度和2巴至500巴的壓力下反應(yīng)。
[0077] 本發(fā)明在第八方面涉及如以下要點(diǎn)8.1至8.9所述的方法。
[0078] 8.1制備N-甲基取代的三丙酮胺化合物的方法，其特征在于使至少一種三丙酮胺 化合物（I)與甲醛在還原條件下反應(yīng)， 其中該三丙酮胺化合物(I)具有化學(xué)結(jié)構(gòu)（I-G):
其中n2是1至20的整數(shù)； 其中口1141241、144154 16各自彼此獨(dú)立地為0或1; 其中乂4土46、乂748各自彼此獨(dú)立地選自氫、011、-0*、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或 支化的烷基、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷氧基； 其中Y5、Y6各自彼此獨(dú)立地選自 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的亞烷基， 具有3至30個(gè)碳原子并具有至少一個(gè)由3至30個(gè)碳原子組成的飽和環(huán)的二價(jià)飽和烴基， 具有6至30個(gè)碳原子的二價(jià)烴基，其中至少6個(gè)碳原子存在于芳族體系中且其它碳原子 如果存在的話是飽和的， 具有選自（i)、（ ii)的化學(xué)結(jié)構(gòu)的橋聯(lián)基團(tuán) 其中
Qj2各自彼此獨(dú)立地選自-〇-、-S-、-NH-或-NR'-，其中R' =具有1至6個(gè)碳原子的非 支化或支化的烷基， 其中a是選自1至50的整數(shù)， 其中b是選自0至50的整數(shù)， 并且其中Y5還可以是直接鍵，如果p11和p12的至少一個(gè)具有1的值， 并且其中Y6還可以是直接鍵，如果p13和p14的至少一個(gè)具有1的值； 其中R13、R14、R15、R16、R 17、R18、R19、R2Q基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH 3)， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的?；渲兄辽僖粋€(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH 3)， 具有選自（：!^：〇、（：^)、（￥)、（￥；0、（￥；[；0、（￥；[；[；0、（11)的化學(xué)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)：
其中J1、J2各自彼此獨(dú)立地選自CH、N， 其中 K1、K2 各自彼此獨(dú)立地選自-0-、-NH-、-N (CH3) -、-N (CH2CH3) -、-S-、-CH2-， 其中V\V2、V3各自彼此獨(dú)立地選自-0-、-3-、-1€1-、-~1?''-，其中1?''=具有1至6個(gè)碳原 子的非支化或支化的烷基， 其中W\W2、W3各自彼此獨(dú)立地選自H、甲基、乙基， 其中c、d、e、f、g、h各自彼此獨(dú)立地為0至50的整數(shù)， 其中X9選自氫、-OH、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基， 其中，在化學(xué)結(jié)構(gòu)(1^)、（1￥)、（￥)、（￥0、（￥11)、（￥1^)、（11)中，至少一個(gè)鍵合到碳原 子上的氫可以被選自以下的基團(tuán)替代：-OH、-NH2、-0CH3、-0CH2CH 3、-NH (CH3)、-N(CH3) 2、-NH (CH2CH3)、_N(CH2CH3) 2、_N(CH3) (CH2CH3)， 并且其中通過(guò)使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫氣的存在下和在負(fù)載催化 劑的存在下反應(yīng)來(lái)建立還原條件，其中該負(fù)載催化劑具有至少一種金屬M(fèi)，其中該金屬M(fèi)選 自 V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu。
[0079] 8.2如要點(diǎn)8.1所述的方法，其中p11 = p12 = p13 = p14= 0,并且其中p15、p16各自 彼此獨(dú)立地為0或1。
[0080] 8.3如要點(diǎn)8.1或8.2所述的方法，其中 y5、y6各自彼此獨(dú)立地選自 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的亞烷基， 具有3至30個(gè)碳原子并具有至少一個(gè)由3至30個(gè)碳原子組成的飽和環(huán)的二價(jià)飽和烴基。
[0081] 8.4 如要點(diǎn)8.1 至8.3的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中1?13、1?14、1?15、1? 16、1?17、1?18、1?19、 R 2Q基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH 3)， 具有化學(xué)結(jié)構(gòu)（ix)的基團(tuán)：
其中X9選自氫、-OH、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基。
[0082] 8.5 如要點(diǎn)8.1 至8.4的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中1?13、1?14、1?15、1? 16、1?17、1?18、1?19、 R 2Q基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至12個(gè)、優(yōu)選1至6個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基， 具有化學(xué)結(jié)構(gòu)（ix)的基團(tuán)：
其中X9選自氫、-OH、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基。
[0083] 8.6如要點(diǎn)8.1至8.5的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中X4 = X5 = X6 = X7 = X8 = X9 =氫。
[0084] 8.7如要點(diǎn)8.1至8.6的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中甲醛以氣體形式、以水溶液 形式或以固體形式、優(yōu)選以水溶液形式或以固體形式、更優(yōu)選以水溶液形式使用。
[0085] 8.8如要點(diǎn)8.1至8.7的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合 物（I)與甲醛在還原條件下在至少一種溶劑中反應(yīng)，其中該溶劑選自脂族溶劑、芳族溶劑、 醚、鹵代溶劑、酰胺、含硫化合物、羧酸、醇、水。
[0086] 8.9如要點(diǎn)8.1至8.8的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合 物（I)與甲醛在還原條件下在20°C至350°C的溫度和2巴至500巴的壓力下反應(yīng)。
[0087] 本發(fā)明在第九方面涉及如以下要點(diǎn)9.1至9.8所述的方法。
[0088] 9.1制備N-甲基取代的三丙酮胺化合物的方法，其特征在于使至少一種三丙酮胺 化合物（I)與甲醛在還原條件下反應(yīng)， 其中該三丙酮胺化合物(I)具有化學(xué)結(jié)構(gòu)（I-H):
其中？1741%1%2°各自彼此獨(dú)立地為0或1; 其中Y7、Y8、Y9、Y1Q各自彼此獨(dú)立地選自 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的亞烷基， 具有3至30個(gè)碳原子并具有至少一個(gè)由3至30個(gè)碳原子組成的飽和環(huán)的二價(jià)飽和烴基， 具有6至30個(gè)碳原子的二價(jià)烴基，其中至少6個(gè)碳原子存在于芳族體系中且其它碳原子 如果存在的話是飽和的， 具有選自（i)、（ ii)的化學(xué)結(jié)構(gòu)的橋聯(lián)基團(tuán) 其中
Q^Q2各自彼此獨(dú)立地選自-〇-、_S-、-NH-或-NR'-，其中R' =具有1至6個(gè)碳原子的非 支化或支化的烷基， 其中a是選自1至50的整數(shù)， 其中b是選自0至50的整數(shù)， 其中R21、R22、R23、R24、R 25、R26基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基， 具有化學(xué)結(jié)構(gòu)(xi)的基團(tuán)：
其中R27、R28、R29、R31、R32、 R33、R34基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH 3)， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的?；渲兄辽僖粋€(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH 3)， 具有選自（叉：[；0、（叉；[；[；0、（叉；[￥)、（叉￥)、（叉￥；0、（叉￥；[；0、（叉￥；[；[；0的化學(xué)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)：
其中J3、J4各自彼此獨(dú)立地選自CH、N， 其中 K4、K5 各自彼此獨(dú)立地選自-0-、-NH-、-N (CH3) -、-N (CH2CH3) -、-s-、-CH2-， 其中V4、V5、V6各自彼此獨(dú)立地選自-0-、-3-、-順-、-謝'''-，其中1?'''=具有1至6個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷基， 其中W4、W5、W6各自彼此獨(dú)立地選自H、甲基、乙基， 其中j、k、m、q、r、s各自彼此獨(dú)立地為0至50的整數(shù)， 其中X1()選自氫、-OH、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè) 碳原子的非支化或支化的烷氧基， 其中，在化學(xué)結(jié)構(gòu)&11)、&1^)、&1￥)、&￥)、&￥1)、&￥^)、（叉￥1^)中，至少一個(gè)鍵 合到碳原子上的氫可以被選自以下的基團(tuán)替代：-OH、-NH2、-0CH3、-0CH2CH3、-NH (CH3)、-N (CH3) 2、_NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3) 2、_N(CH3) (CH2CH3)， 并且條件是:R21和R26,當(dāng)P17 = P18 = P19 = P2Q = 0時(shí)，還可以各自彼此獨(dú)立地為化學(xué) 結(jié)構(gòu)(xix)的基團(tuán)：
其中X11選自氫、0H、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基， 并且其中通過(guò)使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫氣的存在下和在負(fù)載催化 劑的存在下反應(yīng)來(lái)建立還原條件，其中該負(fù)載催化劑具有至少一種金屬M(fèi)，其中該金屬M(fèi)選 自 V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu。
[0089] 9.2如要點(diǎn)9.1所述的方法，其中 Y7、Y8、Y9、ylO各自彼此獨(dú)立地選自 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的亞烷基， 具有3至30個(gè)碳原子并具有至少一個(gè)由3至30個(gè)碳原子組成的飽和環(huán)的二價(jià)飽和烴基。
[0090] 9.3如要點(diǎn)9.1至9.2的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中1?21、1? 22、1?23、1?24、1?25、1?26基團(tuán) 各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基， 具有化學(xué)結(jié)構(gòu)(xi)的基團(tuán)：
其中R27、R28、R29、R31、R32、 R33、R34基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH 3)， 具有化學(xué)結(jié)構(gòu)(xvii)的基團(tuán)：
其中爐選自氫、0H、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基， 并且條件是:R21和R26,當(dāng)P17 = P18 = P19 = P2Q = 0時(shí)，還可以各自彼此獨(dú)立地為化學(xué) 結(jié)構(gòu)(xix)的基團(tuán)：
其中X11選自氫、-OH、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè) 碳原子的非支化或支化的烷氧基。
[0091] 9.4如要點(diǎn)9.1至9.3的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中1?21、1? 22、1?23、1?24、1?25、1?26基團(tuán) 各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至12個(gè)、優(yōu)選1至6個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基， 具有化學(xué)結(jié)構(gòu)(xi)的基團(tuán)：
其中R27、R28、R29、R31、R32、 R33、R34基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至12個(gè)、優(yōu)選1至6個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基， 具有化學(xué)結(jié)構(gòu)(xviii)的基團(tuán)：
其中X1()選自氫、-OH、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè) 碳原子的非支化或支化的烷氧基， 并且條件是:R21和R26,當(dāng)P17 = P18 = P19 = P2Q = 0時(shí)，還可以各自彼此獨(dú)立地為化學(xué) 結(jié)構(gòu)(xix)的基團(tuán)：
其中X11選自氫、0H、-0 ?、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基。
[0092] 9.5如要點(diǎn)9.1至9.4的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中X9 = X1() = X11 =氫。
[0093] 9.6如要點(diǎn)9.1至9.5的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中甲醛以氣體形式、以水溶液 形式或以固體形式、優(yōu)選以水溶液形式或以固體形式、更優(yōu)選以水溶液形式使用。
[0094] 9.7如要點(diǎn)9.1至9.6的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合 物（I)與甲醛在還原條件下在至少一種溶劑中反應(yīng)，其中該溶劑選自脂族溶劑、芳族溶劑、 醚、鹵代溶劑、酰胺、含硫化合物、羧酸、醇、水。
[0095] 9.8如要點(diǎn)9.1至9.7的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合 物（I)與甲醛在還原條件下在20°C至350°C的溫度和2巴至500巴的壓力下反應(yīng)。
[0096] 通用術(shù)語(yǔ) 在本發(fā)明的上下文中，"非支化或支化的烷基"是具有通用化學(xué)結(jié)構(gòu)(a)的一價(jià)飽和烴 基：
[0097] 碳原子的鏈"_CwH2w+1 "可以是直鏈，在此情況下該基團(tuán)是非支化的烷基?；蛘?，其可 以表現(xiàn)為支化，在此情況下其為支化的烷基。
[0098] 化學(xué)結(jié)構(gòu)(a)中的w是整數(shù)。具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基中的w選自 1至30。具有1至29個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基中的w選自1至29。具有1至12個(gè)碳原子的 非支化或支化的烷基中的W選自1至12。具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基中的W選 自1至10。具有1至8個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基中的w選自1至8。具有1至6個(gè)碳原子的 非支化或支化的烷基中的w選自1至6。
[0099] 在本發(fā)明的上下文中，"具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基"尤其選自甲 基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁 基、3-甲基丁基、1，1_二甲基丙基、1，2_二甲基丙基、2,2_二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、 1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1_二甲基丁基、1，2_二甲基丁基、1， 3-二甲基丁基、2,2_二甲基丁基、2,3_二甲基丁基、3,3_二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁 基、1，1，2_二甲基丙基、1，2，2_二甲基丙基、1_乙基_1_甲基丙基、1_乙基_2_甲基丙基、正庚 基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷 基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、正二十一烷基、正二十 二烷基、正二十三烷基、正二十四烷基、正二十五烷基、正二十六烷基、正二十七烷基、正二 十八烷基、正^十九烷基、正二十烷基。
[0100] 在本發(fā)明的上下文中，"具有1至12個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基"尤其選自甲 基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁 基、3-甲基丁基、1，1_二甲基丙基、1，2_二甲基丙基、2,2_二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、 1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1_二甲基丁基、1，2_二甲基丁基、1， 3-二甲基丁基、2,2_二甲基丁基、2,3_二甲基丁基、3,3_二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁 基、1，1，2_二甲基丙基、1，2，2_二甲基丙基、1_乙基_1_甲基丙基、1_乙基_2_甲基丙基、正庚 基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基。
[0101] 在本發(fā)明的上下文中，"具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基"尤其選自甲 基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁 基、3-甲基丁基、1，1_二甲基丙基、1，2_二甲基丙基、2,2_二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、 1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1_二甲基丁基、1，2_二甲基丁基、1， 3-二甲基丁基、2,2_二甲基丁基、2,3_二甲基丁基、3,3_二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁 基、1，1，2_二甲基丙基、1，2，2_二甲基丙基、1_乙基_1_甲基丙基、1_乙基_2_甲基丙基、正庚 基、正辛基、正壬基、正癸基。
[0102] 在本發(fā)明的上下文中，"具有1至8個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基"尤其選自甲 基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁 基、3-甲基丁基、1，1_二甲基丙基、1，2_二甲基丙基、2,2_二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、 1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1_二甲基丁基、1，2_二甲基丁基、1， 3-二甲基丁基、2,2_二甲基丁基、2,3_二甲基丁基、3,3_二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁 基、1，1，2_二甲基丙基、1，2，2_二甲基丙基、1_乙基_1_甲基丙基、1_乙基_2_甲基丙基、正庚 基、正辛基。
[0103] 在本發(fā)明的上下文中，"具有1至6個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基"尤其選自甲 基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁 基、3-甲基丁基、1，1_二甲基丙基、1，2_二甲基丙基、2,2_二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、 1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1_二甲基丁基、1，2_二甲基丁基、1， 3-二甲基丁基、2,2_二甲基丁基、2,3_二甲基丁基、3,3_二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁 基、1，1，2_二甲基丙基、1，2,2_二甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基_2_甲基丙基。
[0104] 在本發(fā)明的上下文中的術(shù)語(yǔ)"非支化或支化的亞烷基"表示可以通過(guò)通用化學(xué)結(jié) 構(gòu)(b )描述的二價(jià)飽和烴基：
[0105] 碳原子的鏈"_CxH2x"可以是直鏈，在此情況下該基團(tuán)是非支化的亞烷基?；蛘?，其 可以表現(xiàn)為支化，在此情況下其為支化的亞烷基?；瘜W(xué)結(jié)構(gòu)(b)中的x是整數(shù)。
[0106] 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的亞烷基中的x選自1至30。
[0107]具有1至12個(gè)碳原子的非支化或支化的亞烷基中的x選自1至12。
[0108] 具有1至6個(gè)碳原子的非支化或支化的亞烷基中的x選自1至6。
[0109] 在本發(fā)明的上下文中，"具有3至30個(gè)碳原子并具有至少一個(gè)由3至30個(gè)碳原子組 成的飽和環(huán)的二價(jià)飽和烴基"尤其是化學(xué)結(jié)構(gòu)(c):
其中z'是0至27的整數(shù);其中z''是0至27的整數(shù);其中z'''是1至28的整數(shù);并且同時(shí)其 中，z，+ z，，+ z，，，< 28〇
[0110] 特別地，"具有3至30個(gè)碳原子并具有至少一個(gè)由3至30個(gè)碳原子組成的飽和環(huán)的 二價(jià)飽和烴基"是"具有3至12個(gè)碳原子并具有至少一個(gè)由3至12個(gè)碳原子組成的飽和環(huán)的 二價(jià)飽和烴基"，更優(yōu)選是"具有3至6個(gè)碳原子并具有至少一個(gè)由3至6個(gè)碳原子組成的飽和 環(huán)的二價(jià)飽和烴基"。
[0111] 在本發(fā)明上下文中的"具有3至12個(gè)碳原子并具有至少一個(gè)由3至12個(gè)碳原子組成 的飽和環(huán)的二價(jià)飽和烴基"具有化學(xué)結(jié)構(gòu)（c)，其中z'是0至9的整數(shù);其中z''是0至9的整 數(shù);其中z'''是1至10的整數(shù);并且同時(shí)其中，z' + z'' + z''' < 10。
[0112] "具有3至12個(gè)碳原子并具有至少一個(gè)由3至12個(gè)碳原子組成的飽和環(huán)的二價(jià)飽和 烴基"優(yōu)選選自亞環(huán)丙基、亞環(huán)丁基、亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)庚基、亞環(huán)辛基、亞環(huán)壬基、 亞環(huán)癸基、亞環(huán)十一烷基、亞環(huán)十二烷基。
[0113] 在本發(fā)明上下文中的"具有3至6個(gè)碳原子并具有至少一個(gè)由3至6個(gè)碳原子組成的 飽和環(huán)的二價(jià)飽和烴基"具有化學(xué)結(jié)構(gòu)（c)，其中z'是0至3的整數(shù);其中z''是0至3的整數(shù)； 其中z'''是1至4的整數(shù);并且同時(shí)其中，z' + z'' + z''' < 4。
[0114] 優(yōu)選地，"具有3至6個(gè)碳原子并具有至少一個(gè)由3至6個(gè)碳原子組成的飽和環(huán)的二 價(jià)飽和烴基"選自亞環(huán)丙基、亞環(huán)丁基、亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基。
[0115] 在本發(fā)明的上下文中，"具有6至30個(gè)碳原子的二價(jià)烴基，其中至少6個(gè)碳原子存在 于芳族體系中且其它碳原子如果存在的話是飽和的"尤其是"具有6至30個(gè)碳原子的二價(jià)烴 基，其中6、10或14個(gè)碳原子存在于芳族體系中且其它碳原子如果存在的話是飽和的"，并更 優(yōu)選選自亞萘基、亞蒽基、亞菲基和以下化學(xué)結(jié)構(gòu)(d):
其中y'是〇至24的整數(shù);其中y''是0至24的整數(shù);并且同時(shí)其中，y' +y'' < 24。
[0116] 甚至更優(yōu)選地，其為"具有6至30個(gè)碳原子的二價(jià)烴基，其中6或10個(gè)碳原子存在于 芳族體系中且其它碳原子如果存在的話是飽和的"，并且其這時(shí)最優(yōu)選選自亞萘基和以下 化學(xué)結(jié)構(gòu)(d):
其中y'是〇至24的整數(shù);其中y''是0至24的整數(shù);并且同時(shí)其中，y' +y'' < 24。
[0117] 在本發(fā)明的上下文中，"非支化或支化的烷氧基"是具有以下化學(xué)結(jié)構(gòu)的有機(jī)基 團(tuán)：
其中R**是非支化或支化的烷基。在"具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷氧基" 中，R**是具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基。
[0118] 在"具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷氧基"中，R**是具有1至10個(gè)碳原子 的非支化或支化的烷基。
[0119] 在本發(fā)明的上下文中，"具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷氧基"尤其選自 甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、 1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1，1_二甲基丙氧基、1，2_二甲基丙氧基、2,2_ 二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、正己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1，1_二甲基丁氧基、1，2_二甲基丁氧基、1，3_二甲基丁氧基、2,2_二甲基丁氧 基、2,3_二甲基丁氧基、3,3_二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1，1，2_三甲基丙 氧基、1，2,2_三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基、1-乙基-2-甲基丙氧基、正庚氧基、正辛 氧基、正壬氧基、正癸氧基。
[0120] 在本發(fā)明的上下文中，"具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的?；?是以下化學(xué) 結(jié)構(gòu)的有機(jī)基團(tuán)：
其中R*是具有1至29個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基。
[0121] 特別地，R*選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊 基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，1_二甲基丙基、1，2_二甲基丙基、2,2_二甲基 丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1_二甲基 丁基、1，2_二甲基丁基、1，3_二甲基丁基、2,2_二甲基丁基、2,3_二甲基丁基、3,3_二甲基丁 基、1-乙基丁基、2_乙基丁基、1，1，2_二甲基丙基、1，2，2_二甲基丙基、1_乙基_1_甲基丙基、 1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正^^一烷基、正十二烷基、正十三烷 基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷 基、正二十一烷基、正二十二烷基、正二十三烷基、正二十四烷基、正二十五烷基、正二十六 烷基、正^十七烷基、正^十八烷基、正^十九烷基。
[0122]本發(fā)明上下文中的"_0 ?"表示氧自由基。
[0123]在本發(fā)明的上下文中，措辭"至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán)替代:-011、-順2、-0CH3、-0CH2 CH3、-NH (CH3)、-N (CH3) 2、-NH (CH2CH3)、-N (CH2CH3) 2、-N (CH3) (CH2 CH3) " 指的是相關(guān) 基團(tuán)為未取代形式，或者在相關(guān)基團(tuán)中，至少一個(gè)鍵合到碳原子上的氫，優(yōu)選1至5個(gè)，更優(yōu) 選1至3個(gè)和最優(yōu)選1至2個(gè)鍵合到相同或不同碳原子上的氫被選自-〇11、-1^ 2、-〇(^3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、_N( CH3) 2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3) 2、-N(CH3) (CH2CH3)的基團(tuán)替代。
[0124]本發(fā)明的方法 甲醛在本發(fā)明的方法中特別以氣體形式、以水溶液形式或以固體形式使用。在本發(fā)明 的方法中優(yōu)選以水溶液形式或以固體形式(例如以低聚甲醛形式)使用甲醛。
[0125] 在其中以水溶液形式使用甲醛的甚至更優(yōu)選的實(shí)施方案中，甲醛在該溶液中的濃 度為1. 〇重量%至37重量％(重量/重量，" %"涉及基于水溶液總重量計(jì)的甲醛重量）。例如，在 37重量%的甲醛的情況下，100克水溶液含有37克甲醛。
[0126] 本發(fā)明的方法在還原條件下進(jìn)行。"還原條件"理解為是指在在該條件下，反應(yīng)圖 示〈1>中顯示的亞胺通過(guò)加成氫轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的胺。
[0127] 在本發(fā)明的方法中，還原條件通過(guò)令至少一種三丙酮二胺化合物（I)與至少一種 羰基化合物(II)在氫氣的存在下和在負(fù)載催化劑的存在下反應(yīng)來(lái)建立，其中該負(fù)載催化劑 具有至少一種金屬M(fèi)，其中該金屬M(fèi)選自V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cud《 選選自 ￥、〇、]?0、]\111、附、？(1、？伙卩6、1?11、〇8、(：0、詘、1匕〇1;更優(yōu)選選自0、]\1〇、]\111、附、？(1、？七、 此、詘;甚至更優(yōu)選選自0、附、？(1、？扒最優(yōu)選選自附、？(1。
[0128] 使用具有至少一種金屬M(fèi)的負(fù)載催化劑對(duì)本發(fā)明的方法至關(guān)重要:此類負(fù)載催化 劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，并特別描述在EP 0 302 020 A2。
[0129] "具有至少一種金屬M(fèi)的負(fù)載催化劑"特別指的是優(yōu)選為元素狀態(tài)的金屬M(fèi)是施加 到本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的載體上的，該載體例如尤其可以選自活性炭、碳酸鈣、氧化鋁、二 氧化鈦，尤其選自氧化鋁、活性炭。
[0130] 金屬M(fèi)在該負(fù)載催化劑中的含量沒有特殊限制，尤其為0.1重量%至30重量％，優(yōu)選 為1重量%至1〇重量％，更優(yōu)選為5重量％。在這方面，重量%指的是基于各種負(fù)載催化劑所包含 的載體的總重量計(jì)的該各種負(fù)載催化劑所包含的所有金屬M(fèi)的總重量。
[0131] 沒有此類負(fù)載催化劑，僅會(huì)獲得不想要的產(chǎn)物。C . H a r r i e s例如在他的論文 "Untersuchungen liber die cyclischen Acetonbasen"（Justus Liebigs Annalen der Chemie，第417卷，1918,第107至191頁(yè)）的第220至222頁(yè)上描述了4-氨基-2,2，6,6-四甲基 氨基哌啶與乙酸酐在沒有負(fù)載催化劑的情況下的反應(yīng)，該反應(yīng)導(dǎo)致了在這里不想要的相應(yīng) 酰胺化合物的高產(chǎn)率。
[0132] 本發(fā)明的方法可以在沒有溶劑的情況下或在至少一種溶劑中進(jìn)行，優(yōu)選在至少一 種溶劑中進(jìn)行。合適的溶劑是該反應(yīng)物在其中具有良好的溶解度并且對(duì)本發(fā)明的方法沒有 干擾性影響的所有溶劑。特別地，該溶劑選自脂族溶劑、芳族溶劑、醚、鹵代溶劑、酰胺、含硫 化合物、羧酸、醇、水;優(yōu)選地，該溶劑選自脂族溶劑、芳族溶劑、醚、醇、水;更優(yōu)選地，該溶劑 選自脂族溶劑、芳族溶劑、醚、醇、水;甚至更優(yōu)選地，該溶劑選自脂族溶劑、芳族溶劑、醇、 水。該溶劑更優(yōu)選選自芳族溶劑(尤其是甲苯）、醇(尤其是甲醇）。
[0133] 脂族溶劑尤其選自戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、石 油醚。
[0134] 芳族溶劑尤其選自苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、異丙基苯、溴苯、氯苯、二氯苯、咲喃， 優(yōu)選甲苯。
[0135] 醚尤其選自二乙醚、二丙醚、二丁醚、甲基叔丁基醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙 醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇二甲醚、二 乙二醇二乙醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、聚乙 二醇單甲醚、聚乙二醇單乙醚、聚乙二醇二甲醚、聚乙二醇二乙醚、1，4_二氧雜環(huán)已烷、1，3_ 二氧雜環(huán)已烷、四氫呋喃。
[0136]鹵代溶劑尤其選自二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷。
[0137]酰胺尤其選自二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺。
[0138] 含硫化合物尤其選自二甲亞砜、環(huán)丁砜。
[0139]羧酸尤其選自甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸。
[0140] 醇尤其選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丙-1，2_二醇、丙-1，3_二醇、甘油、丁醇、仲 丁醇、異丁醇、叔丁醇、丁-1，2_ 二醇、丁-1，3_ 二醇、丁-1，4_ 二醇、戊-1-醇、戊-2-醇、戊-3-醇、叔戊醇、戊-1，2-二醇、戊-1,3-二醇、戊-1,4-二醇、戊-1,5-二醇、環(huán)戊醇、己醇、環(huán)己醇、 庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、芐醇、苯酚;優(yōu)選選自甲醇、 乙醇、正丙醇、異丙醇;優(yōu)選甲醇。
[0141] 本發(fā)明的方法可以連續(xù)或不連續(xù)(即分批)進(jìn)行。
[0142] 反應(yīng)時(shí)間取決于該方法的進(jìn)展，并取決于所需轉(zhuǎn)化率一一該目標(biāo)通常是盡可能最 大的轉(zhuǎn)化率，并且本發(fā)明的方法持續(xù)進(jìn)行，直到不能再觀察到反應(yīng)物轉(zhuǎn)化。
[0143] 本發(fā)明的方法中的溫度沒有限制，優(yōu)選為20°C至350°C，更優(yōu)選50°C至300°C，甚至 更優(yōu)選50°C至250°C，最優(yōu)選70°C至200°C，甚至更優(yōu)選80°C至140°C。
[0144] 本發(fā)明的方法中的壓力沒有限制，優(yōu)選為2巴至500巴，更優(yōu)選為5巴至350巴，甚至 更優(yōu)選為15巴至300巴，甚至更優(yōu)選20至42巴。
[0145] 上述溫度范圍和壓力范圍當(dāng)然也可以組合存在。由此，該方法可以優(yōu)選在20°C至 350°C[更優(yōu)選為50°C至300°C，甚至更優(yōu)選為50°C至250°C，最優(yōu)選70°C至200°C，甚至更優(yōu) 選80°C_140°C]的溫度和2巴至500巴[優(yōu)選2巴至500巴，更優(yōu)選為5巴至350巴，甚至更優(yōu)選 為15巴至300巴，甚至更優(yōu)選20至42巴]的壓力下進(jìn)行。
[0146] 該方法解決了本發(fā)明涉及的問題。特別有利的是，在該反應(yīng)中生成的唯一副產(chǎn)物 是水。此外，略微過(guò)量的甲醛可以通過(guò)氫化轉(zhuǎn)化為甲醇，或可以通過(guò)蒸餾分離并任選再循 環(huán)。
[0147] 粗產(chǎn)物的后處理因此非常簡(jiǎn)單:通過(guò)過(guò)濾除去催化劑(就技術(shù)而言也可以想到使 用固定床催化劑，由此將無(wú)需這一步驟），隨后通過(guò)蒸餾提純?cè)摯之a(chǎn)物。蒸餾時(shí)僅產(chǎn)生甲醇 (其可以再循環(huán)）、水、產(chǎn)物和任選的甲醛(其同樣可以再循環(huán)）。
[0148] 與現(xiàn)有技術(shù)的方法相比，因此不需要任何與形成的鹽的分離(其通常通過(guò)用附加 溶劑萃取來(lái)實(shí)現(xiàn)）;此外，不以廢料流形式產(chǎn)生提及的鹽(或其水溶液）。
[0149] 在本發(fā)明的方法中另外有利的是，除了在哌啶氮(N1)上引入甲基，還能同時(shí)甲基 化其它氨基。例如，N 4-烷基-4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶可以選擇性地轉(zhuǎn)化為N1，N4-二甲 基-N 4-烷基-4-氨基-2，2,6,6_四甲基哌啶。在這種情況下，因此同時(shí)引入兩個(gè)或更多個(gè)甲 基(參見實(shí)施例E2)。
[0150] 另一優(yōu)點(diǎn)在于，也可以容許叔氨基的存在，而不使其轉(zhuǎn)化為季銨鹽（參見實(shí)施例 E3)〇
[0151] 下面的實(shí)施例旨在詳細(xì)描述本發(fā)明，而并非意在將本發(fā)明限于這些實(shí)施方案。
【具體實(shí)施方式】
[0152] 低聚甲醛獲自 Sigma_Aldrich(95% 純度）。
[0153] 所用的37重量%福爾馬林溶液獲自S i gma-Al dr i ch。
[0154] 實(shí)施例El至E12中使用的反應(yīng)物是由Evonik Industries AG出售的那些。
[0155] 實(shí)施例E13中使用的反應(yīng)物獲自Cytec(產(chǎn)品名稱:Cyasorb 3346)。
[0156] 實(shí)施例E14中使用的反應(yīng)物獲自Beijing Huashan Auxiliary(產(chǎn)品名稱:Tinuvin 770)。
[0157] 所用的Pd/活性炭催化劑由Evonik Industries AG出售（產(chǎn)品名稱:E 196 NN/W 10 %)〇
[0158] 發(fā)明實(shí)施例El - E10 向2升高壓釜中裝入1.5摩爾的各種三丙酮胺化合物(表1的"反應(yīng)物"）、3毫摩爾鈀(作 為Pd/活性炭催化劑)和400毫升甲醇。隨后，以表1所述的量添加甲醛的水溶液(37重量％的 甲醛，其中％數(shù)字應(yīng)理解為基于該溶液的總重量計(jì)，即100克溶液含有37克甲醛)并封閉該反 應(yīng)器。
[0159] 在攪拌的同時(shí)注入氫氣（40巴H2)。氫化在80至140°C的溫度和20至42巴的壓力下 進(jìn)行，直到不再觀察到氫氣的顯著吸收。
[0160] 該反應(yīng)器隨后冷卻和卸壓。將粗產(chǎn)物排出并過(guò)濾，隨后首先去除該溶劑(80-120 °C，常壓）。隨后，通過(guò)氣相色譜法(=GC，Agilent 5890或7890，F(xiàn)ID檢測(cè)器)測(cè)定獲得的粗產(chǎn) 物中的產(chǎn)物和任選的（一種或多種)副產(chǎn)物的產(chǎn)率化2434749410)(參見表1，"粗產(chǎn)物" 欄中的結(jié)構(gòu)）。在實(shí)施例E1至E6的情況下，隨后將殘余物附加地通過(guò)真空蒸餾來(lái)提純，并通 過(guò)GC測(cè)定主要產(chǎn)物的產(chǎn)率。
[0161] 結(jié)果匯總在表1中。
[0162] 本發(fā)明的實(shí)施例Ell - E14 向1升高壓釜中裝入表2中規(guī)定的量的各種三丙酮胺化合物(表2的"反應(yīng)物"）、作為Pd/ 活性炭催化劑的0.2摩爾％的?(1(基于反應(yīng)物的量的摩爾％)和250毫升溶劑（甲醇或甲苯）。隨 后，以表2所述的量添加低聚甲醛并用50毫升溶劑再?zèng)_洗，并封閉該反應(yīng)器。在攪拌的同時(shí) 注入氫氣(40巴H 2)。氫化在80至140°C的溫度和20至42巴的壓力下進(jìn)行，直到不再觀察到氫 氣的顯著吸收。該反應(yīng)器隨后冷卻和卸壓。將粗產(chǎn)物排出并過(guò)濾，隨后首先去除該溶劑(80-120°C，常壓）。隨后，在實(shí)施例E11、E12、E14的情況下通過(guò)氣相色譜法(=GC，Agilent 5890 或7890^10檢測(cè)器)和在實(shí)施例￡13的情況下通過(guò)1^431測(cè)定獲得的粗產(chǎn)物中的產(chǎn)物的產(chǎn) 率(參見表2, "粗產(chǎn)物"欄中的結(jié)構(gòu)）。在實(shí)施例E11的情況下，殘余物隨后通過(guò)真空蒸餾盡可 能地進(jìn)行提純。
[0163] 結(jié)果匯總在表2中。









【主權(quán)項(xiàng)】
1.制備N-甲基取代的三丙酮胺化合物的方法，其特征在于使至少一種三丙酮胺化合物 (I)與甲醛在還原條件下反應(yīng)， 其中所述三丙酮胺化合物（I)選自化學(xué)結(jié)構(gòu)（Ι-A)、（I-B)、（I-C)、（I-D)、（I-E)、（I-F)、 (I-G)、（I-H):其中η1、η2各自彼此獨(dú)立地為1至20的整數(shù)； 立地為0或1; 其中X1選自〇H、-〇 ·、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳原子 的非支化或支化的烷氧基； 其中X2、X3選自氫、0H、-0 ·、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè) 碳原子的非支化或支化的烷氧基，并且其中X2、X3各自彼此獨(dú)立地選擇，并排除:X2 = X3 = 氫； 其中乂4^^各自彼此獨(dú)立地選自氫、0!1、-0*、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或 支化的烷基、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷氧基； 其中￥1、#^3、0、戶、^、^、^、^、^〇各自彼此獨(dú)立地選自 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的亞烷基， 具有3至30個(gè)碳原子并具有至少一個(gè)由3至30個(gè)碳原子組成的飽和環(huán)的二價(jià)飽和烴基， 具有6至30個(gè)碳原子的二價(jià)烴基，其中至少6個(gè)碳原子存在于芳族體系中且其它碳原子 如果存在的話是飽和的， 具有選自（i )、（ ii )的化學(xué)結(jié)構(gòu)的橋聯(lián)基團(tuán)其中 Q^Q2各自彼此獨(dú)立地選自-〇-、_S-、-NH-或-NR'-，其中R' =具有1至6個(gè)碳原子的非支 化或支化的烷基， 其中a是選自1至50的整數(shù)， 其中b是選自0至50的整數(shù)； 并且其中Y1還可以是直接鍵，如果P1和P2的至少一個(gè)具有1的值， 并且其中Y2還可以是直接鍵，如果P3和P4的至少一個(gè)具有1的值， 并且其中Y3還可以是直接鍵，如果P5和P6的至少一個(gè)具有1的值， 并且其中Y4還可以是直接鍵，如果P7和P8的至少一個(gè)具有1的值， 并且其中Y5還可以是直接鍵，如果P11和P12的至少一個(gè)具有1的值， 并且其中Y6還可以是直接鍵，如果P13和P14的至少一個(gè)具有1的值； 并且其中Z1、Z2、Z3、Z4各自彼此獨(dú)立地選自-0-、-S-、-NR 3Q-; 獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH 3) (CH2CH3)， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的酰基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH 3) (CH2CH3)， 具有選自（iii)、（iv)、（v)、（vi)、（vii)、（viii)、（ix)的化學(xué)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)：其中J1、J2各自彼此獨(dú)立地選自CH、N， 其中 K1、K2 各自彼此獨(dú)立地選自-Ο-、-NH-、-N( CH3) -、-N (CH2CH3) -、-S-、-CH2-， 其中71、￥2、￥3各自彼此獨(dú)立地選自-0-、-3-、-順-、-謝''-，其中1?''=具有1至6個(gè)碳原 子的非支化或支化的烷基， 其中W1、W2、W3各自彼此獨(dú)立地選自H、甲基、乙基， 其中c、d、e、f、g、h各自彼此獨(dú)立地為0至50的整數(shù)， 其中X9選自氫、-〇H、-〇 ·、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基， 其中，在化學(xué)結(jié)構(gòu)（1^)、（1￥)、（￥)、（￥〇、（￥^)、（￥1^)、（11)中，至少一個(gè)鍵合到碳原 子上的氫可以被選自以下的基團(tuán)替代：-OH、-NH2、-〇CH3、-OCH2CH3、-NH (CH3)、-N(CH3) 2、-NH (CH2CH3)、-N(CH2CH3) 2、-N(CH3) (CH2CH3); 其中R7、R8基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-〇CH3、-〇CH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH3), 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的?；渲兄辽僖粋€(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-〇CH3、-〇CH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH3)； 并且其中，當(dāng)P9 = 1時(shí)，-NR3R4還可以是化學(xué)結(jié)構(gòu)(x)的基團(tuán)， 并且其中，當(dāng)P1() = 1時(shí)，-NRnR12還可以是化學(xué)結(jié)構(gòu)(X)的基團(tuán)， 并且其中-NR5R6、-NR7R8、-NR 9R1Q基團(tuán)還可以各自彼此獨(dú)立地為化學(xué)結(jié)構(gòu)(X)的基團(tuán)， 其中化學(xué)結(jié)構(gòu)(X)定義如下：其中 K3 選自-0-、-S-、-NH-、-N (CH3) -、-N( CH2CH3)-; 其中R21、R22、R23、R24、R 25、R26基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基， 具有化學(xué)結(jié)構(gòu)(xi)的基團(tuán)：其中R27、R28、R29、R31、R32、 R33、R34基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH 3) (CH2CH3)， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的?；?，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH 3) (CH2CH3)， 具有選自（xii)、（xiii)、（xiv)、（xv)、（xvi)、（xvii)、（xviii)的化學(xué)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)：其中J3、J4各自彼此獨(dú)立地選自CH、N， 其中 K4、K5 各自彼此獨(dú)立地選自-Ο-、-NH-、-N( CH3) -、-N (CH2CH3) -、-S-、-CH2-， 其中74、￥5、￥6各自彼此獨(dú)立地選自-0-、-3-、-順-、-冊(cè)'''-，其中1?'''=具有1至6個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷基， 其中W4、W5、W6各自彼此獨(dú)立地選自H、甲基、乙基， 其中j、k、m、q、r、s各自彼此獨(dú)立地為0至50的整數(shù)， 其中爐選自氫、-〇H、-〇 ·、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基， 其中，在化學(xué)結(jié)構(gòu)(叉^)、（叉^1)、（叉1￥)、（叉￥)、&￥1)、&￥^)、（叉￥^1)中，至少一個(gè)鍵 合到碳原子上的氫可以被選自以下的基團(tuán)替代：-OH、-NH2、-〇CH3、-0CH2CH3、-NH (CH3)、-N (CH3) 2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3) 2、-N(CH3) (CH2CH3)， 并且條件是:R21和R26,當(dāng)P17 = P18 = P19 = P2Q = 0時(shí)，還可以各自彼此獨(dú)立地為化學(xué) 結(jié)構(gòu)(xix)的基團(tuán)：其中X11選自氫、〇H、-〇 ·、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基， 并且其中通過(guò)使所述至少一種三丙酮胺化合物（I)與甲醛在氫氣的存在下和在負(fù)載催 化劑的存在下反應(yīng)來(lái)建立還原條件，其中所述負(fù)載催化劑具有至少一種金屬M(fèi)，其中所述金 屬 Μ選自 V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu。2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中p1 = p2 = p3 = p4 = p5 = p6 = p7 = p8 = p11 = p12 =p13 = P14 = 0,并且其中?9、？1%15、？16、？ 17、？1%19、？2°各自彼此獨(dú)立地為0或1。3. 如權(quán)利要求1或2所述的方法，其中 Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y 6、Y7、Y8、Y9、Y1。各自彼此獨(dú)立地選自 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的亞烷基， 具有3至30個(gè)碳原子并具有至少一個(gè)由3至30個(gè)碳原子組成的飽和環(huán)的二價(jià)飽和烴基。4. 如權(quán)利要求1至3的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中R1、!?2、!?3、!? 4、!?5、!?6、!?9、!^、!?11、!? 12、 R13、R14、R15、R16、R17、R 18、R19、R2°、R3°基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH 3) (CH2CH3)， 具有化學(xué)結(jié)構(gòu)(ix)的基團(tuán)：其中X9選自氫、-〇H、-〇 ·、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基； 其中R7、R8基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH 3) (CH2CH3)， 并且其中，當(dāng)P9 = 1時(shí)，-NR3R4還可以是化學(xué)結(jié)構(gòu)(X)的基團(tuán)， 并且其中，當(dāng)P1() = 1時(shí)，-NRnR12還可以是化學(xué)結(jié)構(gòu)(X)的基團(tuán)， 并且其中-NR5R6、-NR7R8、-NR 9R1Q基團(tuán)還可以各自彼此獨(dú)立地為化學(xué)結(jié)構(gòu)(X)的基團(tuán)， 其中化學(xué)結(jié)構(gòu)(X)定義如下：其中 K3 選自-0-、-s-、-NH-、-N (CH3) -、_N( CH2CH3)-; 其中R21、R22、R23、R24、R 25、R26基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基， 具有化學(xué)結(jié)構(gòu)(xi)的基團(tuán)：其中R27、R28、R29、R31、R32、 R33、R34基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH 3) (CH2CH3)， 具有化學(xué)結(jié)構(gòu)(xviii)的基團(tuán)：其中爐選自氫、-〇H、-〇 ·、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基， 并且條件是:R21和R26,當(dāng)P17 = P18 = P19 = P2Q = 0時(shí)，還可以各自彼此獨(dú)立地為化學(xué) 結(jié)構(gòu)(xix)的基團(tuán)：其中X11選自氫、〇H、-〇 ·、具有1至10個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10個(gè)碳 原子的非支化或支化的烷氧基。5. 如權(quán)利要求1至4的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中 χ4 = X5 = χ6 = χ7 = χ8 = χ9 = χ10 = χ11 =氫。6. 如權(quán)利要求1至5的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中所述三丙酮胺化合物（I)選自化學(xué) 結(jié)構(gòu)（Ι-Α)、（Ι-Β)、（I-C)、（I-D)、（Ι-E)。7. 如權(quán)利要求1至6的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中所述三丙酮胺化合物（I)選自化學(xué) 結(jié)構(gòu)(I-A)、（I-B)、（I-D)， 并且其中Z1選自-0-、-S-、-NR3Q-; 其中R1、R2、R3Q基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至30個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一個(gè)氫可以被選自以下的基團(tuán) 替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH 3) (CH2CH3)〇8. 如權(quán)利要求1至7的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中所述三丙酮胺化合物（I)選自化學(xué) 結(jié)構(gòu)(I-A)、（I-B)、（I-D)， 并且其中Z1選自-0-、-NR3Q-; 其中R1、R2、R3Q基團(tuán)各自彼此獨(dú)立地選自 氫， 具有1至12個(gè)碳原子的非支化或支化的烷基。9. 如權(quán)利要求1至8的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中甲醛以氣體形式、以水溶液形式或 以固體形式使用。10. 如權(quán)利要求1至9的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中使所述至少一種三丙酮胺化合物 (I)與甲醛在還原條件下在至少一種溶劑中反應(yīng)，其中所述溶劑選自脂族溶劑、芳族溶劑、 醚、鹵代溶劑、酰胺、含硫化合物、羧酸、醇、水。11. 如權(quán)利要求1至10的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中使所述至少一種三丙酮胺化合物 (I)與甲醛在還原條件下在20°C至350°C的溫度和2巴至500巴的壓力下反應(yīng)。
【文檔編號(hào)】C07D211/58GK105820108SQ201610039460
【公開日】2016年8月3日
【申請(qǐng)日】2016年1月21日
【發(fā)明人】J.尼邁爾, B.維利, F.尼森, M.諾伊曼, G.克賴爾坎普, S.舍林
【申請(qǐng)人】贏創(chuàng)德固賽有限公司