]小于 0.1,W及
[0151] (b)有機金屬化合物(C),所述有機金屬化合物(C)為通式(I)所示:
[0152] (UmRnMXq (I)
[0153] 其中,
[0154] 為周期表(IUPAC 2007)第3~10族的過渡金屬(M),
[0155] 每個X獨立地為一價陰離子配體,如O-配體,
[0156] 每個T'獨立地為與過渡金屬(M)配位的有機配體,
[0157] "R"是聯(lián)接所述有機配體化)的橋連基團,
[015引 V為2或3,優(yōu)選為2,
[0159] V'為0、1或2,優(yōu)選為1,
[0160] "q"為1、2或 3,優(yōu)選為 2,
[0161] m+q等于過渡金屬(M)的化合價。
[0162] 在更優(yōu)選的實施方式中,本發(fā)明還設(shè)及一種固體催化劑體系(CS),其包含W下物 質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物:
[0163] (a)液體包合物化C),其通過將侶氧燒(A)、芳香族化合物(AC)和有機娃化合物 (OS)混合而獲得,其中,有機娃化合物(OS)與侶氧燒(A)中的侶(Al)之間的摩爾比[(OS)/ (Al)]小于 0.08,W及
[0164] (b)通式(II)的有機金屬化合物(C):
[01 化]化)2RMX2 (II)
[0166] 其中,
[0167] 為錯怔)或給地),
[016引每個X獨立地選自面素、打至Cs烷基、Cs至Cs環(huán)烷基、Cl至Cs烷氧基、苯基和芐基,
[0169] 每個"L"獨立地為環(huán)戊二締基、巧基、四氨巧基、巧基,其可W單獨為取代的或未取 代的,優(yōu)選地,其中至少一個有機配體化)、優(yōu)選兩個有機配體化)都包含一個W上的獨立地 選自于Cl至C20控基或者甲娃烷基的取代基,該取代基任選地包含一個W上的選自第14~16 族的雜原子和/或任選地被面素原子取代,
[0170] "r為選自于-3'2(:-、-1?'251-的二價橋,其中,每個1?'獨立地為氨原子、(:1至〔2〇燒 基、C2至Cio環(huán)烷基。
[0171] 如上所述的反應(yīng)物的所有優(yōu)選的實施方式對催化劑體系的制備W及運類催化劑 體系均有效。
[0172] 此外,固體催化劑體系(CS)是優(yōu)選的,其中,所述固體催化劑體系(CS)通過將液體 包合物化C)與有機金屬化合物(C)進行混合W獲得液體混合物(MI)來獲得,其中,進一步地 通過將飽和脂肪族化合物添加入所述液體混合物(MI)中,來從所述液體混合物(MI)中沉淀 出固體催化劑體系(CS)。
[0173] 在一個實施方式中,固體催化劑體系(CS)是優(yōu)選的,其中,侶氧燒(A)中的侶(Al) 和有機金屬化合物(C)中的過渡金屬(M)之間的摩爾比[(AlV(M)]為含600,更優(yōu)選含500, 更加優(yōu)選含450。此外,優(yōu)選地,侶氧燒(A)中的侶(Al)和有機金屬化合物(C)中的過渡金屬 (M)之間的摩爾比[(AlV(M)]為含50,更優(yōu)選含100,更優(yōu)選含150。換句話說,優(yōu)選地,侶氧 燒(A)中的侶(Al)和有機金屬化合物(C)中的過渡金屬(M)之間的摩爾比[(AlV(M)]在50~ 600的范圍,優(yōu)選在100~600的范圍,比如120~500。
[0174] 本發(fā)明還設(shè)及一種根據(jù)上述工序制備的固體催化劑體系(CS),其中,有機娃化合 物(OS)優(yōu)選選自于由W下物質(zhì)構(gòu)成的組:八甲基S硅氧烷、十甲基四硅氧烷、八甲基環(huán)四娃 氧燒、甲氧基二甲基硅烷、四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四苯氧硅烷、乙氧基二甲基硅烷、 六甲基二硅氧烷、六乙基二硅氧烷、六苯基二硅氧烷、四甲基二苯基二硅氧烷、二甲基四苯 基二硅氧烷、六甲基環(huán)=硅氧烷、八苯基環(huán)四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷和十四甲基六娃氧 燒、1,3,3,5-四甲基-1,1,5,5-四苯基S硅氧烷、1,1,1,5,5,5-六甲基-3,3-二苯基S娃氧 燒、1,1,1,3,5,5,5-屯甲基-3-苯基=硅氧烷;和/或芳香族化合物(AC)是甲苯;和/或飽和 脂肪族化合物選自于由正戊燒、正己燒、正庚燒、正辛燒及它們的混合物構(gòu)成的組。
[0175] 優(yōu)選固體催化劑體系(CS),其中,液體混合物(MI)是均相的;
[0176] 并且,固體催化劑體系(CS)是無負載的,即工序期間不添加載體材料。
[0177] 因此,本發(fā)明還設(shè)及固體催化劑體系(CS)的應(yīng)用,用于制備聚合物,比如聚乙締 和/或聚丙締。
[0178] 此外,本發(fā)明還設(shè)及聚合物的制備,比如聚丙締或聚乙締的制備,其在如上所述的 固體催化劑體系(CS)存在下,通過聚合單體單元,比如丙締和/或乙締來制備。
[0179] 最后,本發(fā)明還設(shè)及聚合物的制備,比如聚丙締的制備,其包括W下步驟:根據(jù)所 述工序制備固體催化劑體系(SC),在聚合工序中使用所述固體催化劑體系(SC),從而獲得 聚合物,比如聚丙締。
[0180] 締控比如丙締和乙締任選地與其它的共聚單體(比如C2至Cs,例如乙締、下締或己 締)的聚合可W在一個W上的聚合步驟中進行,該聚合步驟包括溶液聚合、漿料/液體聚合 和氣相聚合、或者其任意的組合。聚合配置可W包含一個W上的聚合反應(yīng)器或者反應(yīng)器的 組合。
[0181] 參考上述所提供的信息,特別優(yōu)選W下實施方式:
[0182] [1]制備固體催化劑體系(CS)的方法,其包括W下步驟:
[0183] (i)制備液體包合物化C),其包括將侶氧燒(A)、芳香族化合物(AC)和有機娃化合 物(OS)混合,其中,有機娃化合物(OS)與侶氧燒(A)中的侶(Al)之間的摩爾比[(OSV(Al)] 小于0.1,
[0184] (ii)將所述液體包合物化C)與有機金屬化合物(C)混合,從而獲得液體混合物 (MI),
[0185] (iii)通過在所述液體混合物(MI)中添加飽和脂肪族化合物,從所述液體混合物 (MI)中沉淀出固體催化劑體系(CS),
[0186] (iv)任選地,回收固體催化劑體系(CS)的顆粒。
[0187] [2]根據(jù)[1]的方法,其中,所述有機金屬化合物(C)為通式(I)所示:
[018 引(UmRnMXq (I)
[0189] 其中,
[0190] 為周期表(IUPAC 2007)中第3~10族的過渡金屬(M),
[0191 ] 每個"X"獨立地為一價陰離子配體,如O-配體,
[0192] 每個"L"獨立地為與所述過渡金屬配位的有機配體,
[0193] "R"是聯(lián)接所述有機配體化)的橋連基團,
[0194] V為1、2或3,優(yōu)選為2,
[0195] V'為0、1或2,優(yōu)選為1,
[0196] "q"為1、2或 3,優(yōu)選為 2,
[0197] m+q等于過渡金屬(M)的化合價。
[0198] [3]根據(jù)[1]或[2]所述的方法,其中,侶氧燒(A)中的侶(Al)和有機金屬化合物(C) 中的過渡金屬(M)之間的摩爾比[(AlV(M)]在50~600的范圍。
[0199] [4]根據(jù)[1]~[3]中任一項所述的方法,其中,有機娃化合物(OS)選自于由W下物 質(zhì)構(gòu)成的組:八甲基=硅氧烷、十甲基四硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、甲氧基=甲基硅烷、四 乙氧基硅烷、^及1,1,1,3,5,5,5 -h甲基-3-苯基二硅氧烷。
[0200] [引根據(jù)山~[4]中任一項所述的方法,其中,
[0201] (a)芳香族化合物(AC)為甲苯;和/或
[0202] (b)所述飽和脂肪族化合物選自于由W下物質(zhì)構(gòu)成的組:正戊燒、正己燒、正庚燒、 正辛燒、及它們的混合物。
[0203] [6]根據(jù)[1]~[引中任一項所述的方法,其中,
[0204] (a)步驟(i),即侶氧燒(A)、芳香族化合物(AC)和有機娃化合物(OS)的混合是在-20~70°C的范圍內(nèi)、優(yōu)選在10~40°C的范圍內(nèi)的溫度下完成的,
[0205] (b)步驟(ii),即液體包合物化C)與有機金屬化合物(C)的混合是在0~50°C的范 圍內(nèi)、優(yōu)選在20~30°C的范圍內(nèi)的溫度下完成的。
[0206] [7]根據(jù)山~[6]中任一項所述的方法,其中,
[0207] (a)液體混合物(MI)是均相的;和/或
[0208] (b)在所述方法期間,不添加載體材料。
[0209] [引根據(jù)[1]~[7]中任一項所述的方法,其中,有機金屬化合物(C)為通式(II)所 示:
[0210] 化)2歷2 (II)
[0別。其中,
[0212] "r為錯怔)或給地),
[0213 ] 每個X獨立地選自面素、打至Cs烷基、〔5至仿環(huán)烷基、Cl至Cs烷氧基、苯基和芐基,
[0214]每個"L"獨立地為環(huán)戊二締基、巧基、四氨巧基、巧基,其可W獨立地為取代的或未 取代的,優(yōu)選地,其中至少一個有機配體化)、優(yōu)選兩個有機配體化)都包含一個W上的獨立 地選自于Cl至C20控基或者甲娃烷基的取代基,所述取代基任選地包含一個W上的選自第14 ~16族的雜原子和/或任選地被面素原子取代,
[0215] "R"為選自于-3'2(:-、-1?'251-的二價橋,其中,每個1?'獨立地為氨原子、(:1至〔2〇燒 基、C2至Cio環(huán)烷基。
[0216] [9]-種固體催化劑體系(CS),其根據(jù)[1]~[引中任一項所述的方法獲得。
[0217] [10]-種固體催化劑體系(CS),其包含W下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物:
[0218] (a)液體包合物化C),其通過將侶氧燒(A)、芳香族化合物(AC)和有機娃化合物 (OS)混合而獲得,其中,有機娃化合物(OS)和侶氧燒(A)中的侶(Al)之間的摩爾比[(OS)/ (Al)]小于 0.08,W及
[0219] (b)有機金屬化合物(C),所述有機金屬化合物(C)為通式(I)所示:
[0220] (UmRnMXq (I)
[0221] 其中,
[0222] 為周期表(IUPAC 2007)中第3~10族的過渡金屬(M),
[0223] 每個"X"獨立地為日-配體,
[0224] 每個T'獨立地為與過渡金屬(M)配位的有機配體,
[0225] "R"是聯(lián)接所述有機配體化)的橋連基團,
[0226] V'為2或3,優(yōu)選為2,
[0227] V'為0、1或2,優(yōu)選為1,
[0228] "q"為1、2或 3,優(yōu)選為 2,
[0229] m+q等于過渡金屬(M)的化合價。
[0230] [11]根據(jù)[10]所述的固體催化劑體系(CS),其中,所述固體催化劑體系(CS)通過 下面步驟獲得:將所述液體包合物化C)與有機金屬化合物(C)混合得到液體混合物(MI)來 獲得,進一步地,通過向所述液體混合物(MI)中添加飽和脂肪族化合物、從所述液體混合物 (MI)中沉淀出固體催化劑體系(CS)。
[0231] [12]根據(jù)[10]或[11]所述的固體催化劑體系(CS),其中,侶氧燒(A)中的侶(Al)和 有機金屬化合物(C)中的過渡金屬(M)之間的摩爾比[(AlV(M)]小于或等于600,優(yōu)選在100 至小于或等于600的范圍內(nèi)。
[0232] [13]根據(jù)[10]~[12]中任一項所述的固體催化劑體系(CS),其中,
[0233] (a)有機娃化合物(OS)選自于由W下物質(zhì)構(gòu)成的組:八甲基S硅氧烷、十甲基四娃 氧燒、八甲基環(huán)四硅氧烷、甲氧基二甲基硅烷和四乙氧基硅烷;和/或
[0234] (b)芳香族化合物(AC)為甲苯;和/或
[0235] (C)飽和脂肪族化合物選自于由W下物質(zhì)構(gòu)成的組:正戊燒、正己燒、正庚燒、正辛 燒、及它們的混合物。
[0236] [14]根據(jù)[10]~[13]中任一項所述的固體催化劑體系(CS),其中,
[0237] (a)所述混合物(MI)是均相的;和/或
[0238] (b)所述固體催化劑體系(CS)是無載體的,即在所述方法期間,不添加載體材料。
[0239] [15]根據(jù)[10]~[14]中任一項所述的固體催化劑體系(CS),其中,所述有機金屬 化合物(C)為通式(II)所示:
[0240] 化)2歷2 (II)
[0241] 其中,
[0242] "M"為錯怔)或給地),
[024引每個X獨立地選自面素、打至Cs烷基、Cs至Cs環(huán)烷基、Cl至Cs烷氧基、苯基和芐基,
[0244] 每個"L"獨立地為環(huán)戊二締基、巧基、四氨巧基、巧基,其可W獨立地為取代