該反應(yīng)優(yōu)選添加水來進(jìn)行。該通式(5)所表示的化合物可W適合用 作光聚合引發(fā)劑，尤其適合用作自由基聚合引發(fā)劑或其前體。
[0124] [化學(xué)式 14]
[0125]
[0126] 通式(5)中，Ri~Κ6、γ?、Υ2及η的含義分別與上述通式(3)中的Ri~Κ 6、γ?、Υ2及η相同， 優(yōu)選方式也相同。若η為2或3,則通式（5)的化合物的水溶性提高，可W適合用作水類引發(fā) 劑。
[0127] R9表示氨原子、烷基(優(yōu)選碳原子數(shù)1~10、更優(yōu)選碳原子數(shù)1~5、進(jìn)一步優(yōu)選碳原 子數(shù)1~3的烷基）、酷基(優(yōu)選碳原子數(shù)2~10、更優(yōu)選碳原子數(shù)2~6、進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)2 ~4的酷基)或Ξ烷基甲娃烷基(在Ξ烷基甲娃烷基的每個烷基中優(yōu)選碳原子數(shù)1~10,更優(yōu) 選1~5,進(jìn)一步優(yōu)選1或2)。2表示徑基、烷氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)1~10、更優(yōu)選碳原子數(shù)1~5、 進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)1~3的烷氧基)或烷基氨基(包含二烷基氨基。在烷基氨基的每個烷基 中優(yōu)選碳原子數(shù)1~10,更優(yōu)選1~5,進(jìn)一步優(yōu)選1~3)。
[0128] 作為上述堿，例如可W舉出氨氧化鋼、氨氧化鐘、氨氧化巧、氨氧化裡、氨氧化飽、 氨氧化鋼、醇鋼(例如，甲醇鋼、乙醇鋼）、烷基胺。
[0129] 例如，若使用氨氧化鋼作為堿并添加氨氧化鋼水溶液來進(jìn)行反應(yīng)，則能夠?qū)⑼ㄊ?(5)中的Z作為徑基。并且，此時，若通式(3)的R7為酷基，則發(fā)生水解，通式(5)的R9成為氨原 子。
[0130] 并且，若使用醇鋼作為堿，則能夠?qū)⑼ㄊ?5)中的Z作為烷氧基。
[0131] 并且，若使用烷基胺作為堿，則能夠?qū)⑼ㄊ?5)中的Z作為烷基氨基。
[0132] 就堿的使用量而言，相對于α-面代苯乙酬化合物1，W摩爾比計優(yōu)選設(shè)為上且 50W下，更優(yōu)選設(shè)為5W上且20W下。
[0133] 通式(3)所表示的α-面代苯乙酬化合物與堿的反應(yīng)中優(yōu)選使用水與水溶性有機(jī)溶 劑的混合溶劑。作為該水溶性有機(jī)溶劑，可W舉出甘油、1，2,6-己Ξ醇、Ξ徑甲基丙烷、乙二 醇、丙二醇等燒二醇(多元醇類）；糖醇類;乙醇、甲醇、下醇、丙醇、異丙醇等碳原子數(shù)1~4的 烷基醇類；乙二醇單甲酸、乙二醇單乙酸、乙二醇單下酸、乙二醇單甲酸乙酸醋、二乙二醇單 甲酸、二乙二醇單乙酸、二乙二醇單正丙酸、乙二醇單異丙酸、二乙二醇單異丙酸、乙二醇單 正下酸、乙二醇單叔下酸、二乙二醇單叔下酸、Ξ乙二醇單乙酸、1-甲基-1-甲氧基下醇、丙 二醇單甲酸、丙二醇單乙酸、丙二醇單叔下酸、丙二醇單正丙酸、丙二醇單異丙酸、二丙二 醇、二丙二醇單甲酸、二丙二醇單乙酸、二丙二醇單正丙酸、二丙二醇單異丙酸、Ξ丙二醇單 甲酸等二醇酸類等。其中，從揮發(fā)去除性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用碳原子數(shù)1~4的醇(例如選 自乙醇、甲醇、下醇、丙醇及異丙醇中的一種或兩種W上）。
[0134] 通式（3)所表示的α-面代苯乙酬化合物與堿的反應(yīng)優(yōu)選在10~40°C下進(jìn)行。該反 應(yīng)的反應(yīng)時間優(yōu)選設(shè)為0.5~5小時。
[0135] 通過上述反應(yīng)得到的通式(5)所表示的化合物通常含有作為雜質(zhì)的一定量的漠化 物離子。
[0136] W下示出通式(5)中Z為徑基的化合物的具體例，但本發(fā)明并不限定于運(yùn)些。
[0137] [化學(xué)式 15]
[013 引
[0139] W下，根據(jù)實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)的說明，但本發(fā)明并不限定于運(yùn)些實(shí) 施例。
[0140] 實(shí)施例
[0141] [參考例1]
[0142] [化學(xué)式 16]
[0143] 方案 1
[0144]
[0145] (化合物(2)-1的合成）
[0146] 向加熱至90°C的170.0g的苯基二甘醇（PhDG，Ni郵onNyukazaiCo,Ltd.制） (0.93mol)中滴加乙酸酢97.2g(0.95mol)，并在120°C下加熱攬拌6小時。其后，在減壓下進(jìn) 行濃縮而得到204.4g化合物(2) -1 (收率98 % )。
[0147] iH-NMR(CDCl3)
[014引 S:2.10(3H，s)，3.78(2H，m)，3.87(2H，m)，4.15(2H，m)，4.26(2H，m)，6.90-6.98 (3H，m)，7.25-7.32(2H，m)
[0149] [實(shí)施例1]
[0150] [化學(xué)式 17]
[0151]
[0152] (化合物(3)-1的合成）
[0153] 向270血的鄰二氯苯(2.39mol)中加入120.0g的氯化侶（111)(0.90111〇1)并冷卻至0 °C。向其中滴加44.26mL的2-漠異下酷漠(化合物（1 )-1) (0.36mo 1)，并攬拌15分鐘。其后，一 邊將反應(yīng)液的溫度保持為〇°C，一邊經(jīng)30分鐘滴加上述參考例1中所得到的67.28g的化合物 (2)-l(0.30mol)。使滴加后的反應(yīng)液恢復(fù)至室溫(22°C)，并攬拌2小時。其后，向冷卻至5°C 的水300mL中分多次添加反應(yīng)液。用水300ml清洗2次有機(jī)相之后，進(jìn)一步用碳酸氨鋼水溶液 135mL、飽和食鹽水135mL清洗，向有機(jī)相中添加水300mL，并在減壓下共沸濃縮，由此得到 llO.Sg 化合物(3)-U 收率 95%)。
[0154] iH-NMR(CDCl3)
[0155] S:2.04(6H，s)，2.08(3H，s)，3.79(2H，m)，3.85(2H，m)，4.21(2H，m)，4.26(2H，m)， 6.94(2H，d)，8.21(2H，d)
[0156] [比較例1]
[0157] [化學(xué)式1引 [015引方案3
[0159]
[0160] (化合物(A-2)的合成）
[0161 ]實(shí)施例1中，代替化合物（2)-1而使用苯乙酸（化合物（A-1)，Tokyo Chemical Industry Co. ,Ltd.)，除此W外，與實(shí)施例1同樣地合成化合物(A-2)。
[0162] [比較例2]
[0163] [化學(xué)式 19]
[0164]
[0165] (化合物(B-2)的合成）
[0166] 實(shí)施例1中，代替化合物(2)-1而使用二苯基酸(化合物(B-1))，除此W外，與實(shí)施 例1同樣地合成化合物(B-2)。
[0167] [比較例3]
[016引[化學(xué)式20]
[0169] 方案 5
[0170]
[0171] (化合物(C-1)的合成）
[0172] 使lO.Og的化合物(2)-l(44.59mmol)溶解于氯苯40mL中，在冰浴中冷卻至5°C，并 向其中添加17.84邑的氯化侶（111)(133.78111111〇1)。其后，滴加5.591111^的異下酷氯 (53.51mmol)，并攬拌1小時。接著，將該反應(yīng)液倒入80g冰中，用乙酸乙醋40mL萃取反應(yīng)產(chǎn) 物。用碳酸氨鋼水溶液80ml、鹽水40ml清洗有機(jī)相，并使用硫酸儀1 Og進(jìn)行干燥。過濾去除硫 酸儀，在減壓下濃縮濾液，由此得到11.87g化合物(C-1)(收率90 % )。
[0173] iH-NMR(CDCl3)
[0174] S:1.20(3H，s)，1.21(3H，s)，2.10(3H，s)，3.52(lH，m)，3.78(2H，m)，3.89(2H，m)， 4.20(2H，m)，4.27(2H，m)，6.97(2H，d)，7.95(2H，d)
[0175] (化合物(3)-1的合成）
[0176] 使上述中得到的10.0 g化合物(C-1) (0.034mol)溶解于冰醋酸20mL中，滴加漠5.7g (0.036mol)，并攬拌30分鐘。另外，向攬拌后的溶液中滴加3wt %亞硫酸氨鋼水溶液7mL，并 用碳酸氨鋼水溶液、飽和食鹽水清洗反應(yīng)溶液。用硫酸儀進(jìn)行干燥之后，過濾去除硫酸儀， 并減壓下濃縮濾液，由此得到11.6g化合物(3) -1 (收率91 %)。
[0177] [比較例4]
[0178] [化學(xué)式 21]
[0179] 方案 6
[0180]
[0181] 代替比較例3中的異下酷氯而使用異下酷漠，除此W外，與比較例3同樣地合成化 合物(3)-1。
[0182] [純度分析]
[0183] 使用液相色譜（Shimadzu Corporation制HPLC(化ASS-VP))，在下述條件下分析上 述實(shí)施例1、比較例3及比較例4中所得到的化合物(3)-1、比較例1中所得到的化合物(A-2)、 比較例2中所得到的化合物(B-2)，對各化合物的純度進(jìn)行定量。該純度成為酷基導(dǎo)入位置 的區(qū)域選擇性及漠化位置的區(qū)域選擇性的指標(biāo)。將結(jié)果示于下述表1。
[0184] (液相色譜的條件）
[0185] 柱：SHI沈ID0制Type AQ 5皿
[0186] (Size)4.6mml.D. X250mm
[0187] 樣品制備：樣品 1 Omg/HPLC 用 MeOHl 0ml
[018引 注入量：10μΙ
[0189] 洗脫液:A:MeOH/H2〇=l/9 0.1%Ac0NH4
[0190] B:MeOH/H2〇 = 9/l 0.1%Ac0NH4
[0191] 檢測波長:270nm
[0192] 時間程序： 時間[min] B液比率（體積％) 0 3己 30 35
[0193] 40 纖 茄 100 說 35
[0194] [表 1]
[0195]
[0196] 如上述表1所述，即使在使用通式（1)中所包含的α-面代簇酷面作為酷化劑的情況 下，若使用通式(2)中未包含的苯乙酸或二苯基酸作為苯基化合物，則所得到的目標(biāo)酷化體 (相對于反應(yīng)基質(zhì)的取代基的鍵合位置，對位被酷化的化合物)的純度也較低(比較例1、2)。
[0197] 并且，當(dāng)使用異下酷氯或異下酷漠作為酷化劑、經(jīng)由酷化后的漠化反應(yīng)得到化合 物(3)-1(通式(3)的化合物)時，成為化合物(3)-1的純度較差的結(jié)果(比較例3、4)。
[0198] 相對于此，若利用本發(fā)明的制造方法合成化合物(3)-1，則化合物(3)-1的收率為 95%、純度為98%，成為收率和純度均優(yōu)異的結(jié)果(實(shí)施例1)。運(yùn)些結(jié)果表示，通過本發(fā)明的 制造方法，能夠W更少的工序數(shù)量高效地制造通式(3)的α-面代苯乙酬化合物。
[0199] 上述比較例3及4中化合物(3