化合物。這種類型的化合物對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是已知的；在實踐中，有機酸的堿金屬 鹽或堿土金屬鹽，如乙酸鉀/鎂，常常用于此目的。
[0031] 為了制造聚乙烯醇縮醛，將聚乙烯醇溶解在水中并在添加酸催化劑的情況下用醛 如丁醛進行縮醛化。將沉淀的聚乙烯醇縮醛分離，洗滌至中性，任選地懸浮在呈堿性的水性 介質(zhì)中，此后再次洗滌至中性并干燥。
[0032] 該聚乙烯醇縮醛的聚乙烯醇含量可以通過縮醛化反應(yīng)中使用的醛的量來調(diào)節(jié)。還 有可能使用具有2至10個碳原子的其它或幾種醛(例如戊醛）來進行該縮醛化反應(yīng)。
[0033] 基于含有增塑劑的聚乙烯醇縮醛的膜優(yōu)選含有通過用丁醛縮醛化聚乙烯醇獲得 的未交聯(lián)的聚乙烯醇縮丁醛（PVB)。
[0034] 還有可能使用交聯(lián)的聚乙烯醇縮醛，特別是交聯(lián)的聚乙烯醇縮丁醛（PVB)。合適的 交聯(lián)的聚乙烯醇縮醛例如描述在EP 1527107 B1和W0 2004/063231 A1 (含羧基基團的聚 乙烯醇縮醛的熱自交聯(lián))、EP 1606325 A1 (與聚醛交聯(lián)的聚乙烯醇縮醛）和W0 03/020776 A1 (與乙醛酸交聯(lián)的聚乙烯醇縮醛)中。這些專利申請的公開內(nèi)容經(jīng)此引用完全并入本文。
[0035] 水解的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物的三聚物也可以在本發(fā)明的范圍內(nèi)用作聚乙烯 醇。這些化合物通常水解至超過92摩爾％并含有1至10重量％的基于乙烯的單元(例如 Kuraray Europe GmbH 的 "Exceval" 類型）〇
[0036] 此外，由乙酸乙烯酯和至少一種附加的烯屬不飽和單體能夠的水解的共聚物也可 以在本發(fā)明的范圍內(nèi)用作聚乙烯醇。
[0037] 在本發(fā)明的范圍內(nèi)，該聚乙烯醇可以使用純的形式或以具有不同聚合度或水解度 的聚乙烯醇混合物的形式使用。本發(fā)明的夾層膜有可能由2、3、4或5個單個膜組成，相鄰 的單個膜具有提及的不同性質(zhì)。
[0038] 本發(fā)明的膜優(yōu)選具有三個單個膜，第一和第三單個膜是相同的。
[0039] 為了制造本發(fā)明的膜，可以首先通過擠出法分別地制造該單個膜并隨后例如通過 在薄膜卷繞機上將它們卷繞在一起來機械接合成本發(fā)明的夾層膜。
[0040] 還有可能通過同時共擠出該單個膜來制造該夾層膜。該共擠出例如可以使用適當(dāng) 地裝有共擠出模頭或供料頭（feed block)的設(shè)備來進行。
[0041] 在汽車行業(yè)中，經(jīng)常使用在上部區(qū)域中具有所謂著色帶的膜。為此，該膜的上部可 以與適當(dāng)著色的聚合物熔體一起共擠出，或者該多層體系中的單個膜之一可以具有不同的 顏色。在本發(fā)明中，這可以通過將至少一個單個膜完全或部分著色來實現(xiàn)。
[0042] 本發(fā)明的膜或單個膜的制造通常通過擠出或共擠出來進行，其在特定條件下(熔 體壓力、熔體溫度和模頭溫度）產(chǎn)生熔體斷裂面，即隨機的表面粗糙度。
[0043] 或者，可以通過在至少一對輥之間的壓印過程將規(guī)律的、非隨機的粗糙度壓印到 本發(fā)明的已經(jīng)制得的夾層膜上。壓花膜在層疊玻璃生產(chǎn)過程中通常具有改善的脫氣特征并 優(yōu)選用于汽車行業(yè)。
[0044] 與生產(chǎn)方法無關(guān)，本發(fā)明的膜具有施加到一側(cè)或更優(yōu)選施加到兩側(cè)上的具有15 至150微米的粗糙度Rz、優(yōu)選15至100微米的Rz、更優(yōu)選20至80微米的Rz和最優(yōu)選40 至75微米的Rz的表面結(jié)構(gòu)。
[0045] 本發(fā)明的膜也非常適于制造玻璃/膜/塑料層疊件，例如用于用PET層永久粘合 玻璃板。兩個塑料板(例如由聚碳酸酯或PMMA制成）的粘合采用本發(fā)明的膜也是可行的。
[0046] 本發(fā)明的膜尤其可用于以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式通過與一個或多個玻璃板 層疊來制造層疊安全玻璃。該層疊安全玻璃可用于汽車行業(yè)，例如用作擋風(fēng)玻璃，或用于建 筑行業(yè)，例如用于窗戶或透明外立面元件，或用于家具制造。
[0047] 本發(fā)明的膜的進一步用途是在制造光伏模塊中。
[0048] 基于聚乙烯醇縮醛的膜的生產(chǎn)與組成基本上例如描述在EP 185 863 B1、EP 1 118 258 B1、W0 02/102591 A1、EP 1 118 258 B1 或 EP 387 148 B1 中。
[0049] 測量程序 根據(jù)ASTM D 1396-92測定PVB的聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯含量。縮醛化程度（=丁醛 含量)可以作為使根據(jù)ASTM D 1396-92測定的聚乙烯醇與聚乙酸乙烯酯含量之和達到一百 所需要添加的部分來計算。重量％向摩爾％的轉(zhuǎn)化根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的公式來進行。
[0050] 采用10 K/分鐘的加熱速率在-50°C _150°C的溫度間隔內(nèi)按照DIN 53765通過差 示掃描量熱法（DSC)來測定該部分縮醛化聚乙烯醇的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。采用第一加熱速率 (ramp)后接冷卻速率并后接第二加熱速率。按照DIN 51007由與第二加熱速率相關(guān)的實測 曲線來測定該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的位置。該DIN中心（TgDIN)定義為半階高度處的水平線與 實測曲線的交點。階梯高度定義為中間切線與玻璃化轉(zhuǎn)變之前和之后實測曲線的基線的兩 個交點之間的垂直距離。
[0051] 褪色動力學(xué)的測量 使用具有50 KLux氙燈的紫外-可見光譜儀記錄吸收光譜，該氙燈濾光至用于輻射的 Air Mass 2 條件。
[0052] 該褪色時間（T/2)計算為完全活化的光致變色染料至褪色至其整體光致變色活化 的50%的時間（以秒為單位)。 實施例
[0053] 制備具有不同的殘余乙酸酯含量的聚乙烯醇縮醛 PVB 1 ： 將100重量份的聚乙稀醇Mowiol 29-99 (Kuraray Europe GmbH的市售產(chǎn)品）溶解在 1075重量份的加熱至90°C的水中。在40°C的溫度下，加入56. 8重量份的正丁醛，并在12°C 的溫度下在攪拌的同時加入75重量份的20%的鹽酸。將該混合物加熱至69°C，在該聚乙 烯醇縮丁醛（PVB)已沉淀后，在該溫度下攪拌2小時。在冷卻至室溫后，將該PVB分離，用 水洗滌至中性并干燥。獲得具有20. 0重量％ (28. 8摩爾％)的聚乙烯醇含量和1. 3重量％ (1摩爾％)的聚乙酸乙烯酯含量的PVB。
[0054] PVB 2 ： 按照實施例1制備PVB ;使用具有93. 1摩爾％的水解度的100重量份的聚乙烯醇 Mowiol 30-92 (Kuraray Europe GmbH的市售產(chǎn)品)和73重量份的正丁醛。獲得具有11. 6 重量％ (17. 7摩爾％)的聚乙烯醇含量和9. 1重量％ (7. 1摩爾％)的聚乙酸乙烯酯含量的 PVB〇
[0055] 對本發(fā)明的目的而言，用表1中所示的組成制造不同的PVB膜。Reversacol Humber Blue 和 Reversacol Pennine Green (Vivimed Labs Ltd 的市售產(chǎn)品）用作光致變 色染料。染料的混合比為按重量計1:1。
[0056] 表2顯示了單個膜A和B以及在實施例1中通過膜1和2的共層疊 (co-lamination)來獲得的三層膜的褪色時間。表3顯示了通過本發(fā)明的層疊件實現(xiàn)的褪 色時間比的改善。實施例1的層疊件顯示了與低溫下的實施例3同樣快速的褪色，并顯示 了與高溫下的實施例2同樣快速的褪色。此類層疊件可用于全年條件。
【主權(quán)項】
1. 由至少兩個基于含有增塑劑的聚乙烯醇縮醛的單個膜組成的用于層疊玻璃的光致 變色夾層膜，其特征在于所述單個膜包含至少一種光致變色化合物并具有相差至少5 K的 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。2. 如權(quán)利要求1所述的光致變色夾層膜，其特征在于所述單個膜具有相差至少5重 量％的增塑劑含量。3. 如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的光致變色夾層膜，其特征在于所述第二單個膜包 含具有小于14重量％的聚乙烯醇基團部分的聚乙烯醇縮醛。4. 如權(quán)利要求1至3任一項所述的光致變色夾層膜，其特征在于所述第一單個膜包含 具有17至22重量％的聚乙烯醇基團部分的聚乙烯醇縮醛。5. 如權(quán)利要求1至4任一項所述的光致變色夾層膜，其特征在于所述第二單個膜包含 具有〇. i至η摩爾％的聚乙酸乙烯酯基團部分的聚乙烯醇縮醛。6. 如權(quán)利要求1至5任一項所述的光致變色夾層膜，其特征在于所述第一單個膜包含 具有5至8摩爾％的聚乙酸乙烯酯基團部分的聚乙烯醇縮醛。7. 如權(quán)利要求1至6任一項所述的光致變色夾層膜，其特征在于所述單個膜包含至少 一種光致變色化合物，其選自三芳基甲烷類、芪類、氮雜芪類、硝酮類、俘精酸酐類、螺環(huán)吡 喃類、萘并吡喃類、螺環(huán)-噁嗪類和醌類。8. 如權(quán)利要求1至7任一項所述的光致變色夾層膜，其特征在于所述夾層膜由至少三 個單個膜組成，其中在所述夾層膜外側(cè)上的兩個單個膜具有與夾層膜內(nèi)側(cè)上的單個膜的玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度相差至少5 Κ的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。9. 如權(quán)利要求1至8任一項所述的光致變色夾層膜，其特征在于所述夾層膜通過單個 膜的共擠出制得。10. 如權(quán)利要求1至9任一項所述的光致變色夾層膜在汽車行業(yè)中，在擋風(fēng)玻璃中，在 建筑行業(yè)中或在外立面元件模塊中的用途。
【專利摘要】本發(fā)明公開了“具有光致變色性質(zhì)的含有增塑劑的聚乙烯醇縮醛的多層膜”。本發(fā)明涉及由至少兩個基于含有增塑劑的聚乙烯醇縮醛的單個膜組成的用于層疊玻璃的光致變色夾層膜，其特征在于所述單個膜包含至少一種光致變色化合物并具有相差至少5？K的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
【IPC分類】B32B27/18, C08L29/14, B32B27/30
【公開號】CN105504620
【申請?zhí)枴緾N201510643298
【發(fā)明人】六車慎一
【申請人】可樂麗歐洲有限責(zé)任公司
【公開日】2016年4月20日
【申請日】2015年10月8日
【公告號】EP3006202A1, EP3006203A1, US20160101595