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一種制備羧酸酯類化合物的方法_2

文檔序號(hào):9720755閱讀:來源:國知局
酯化反應(yīng) 在反應(yīng)瓶中依次加入1-萘甲酸(86.1毫克,0.5毫摩爾),催化劑(14.0毫克,0.025毫摩 爾,5 mol%),過氧化二叔丁基(232微升,1.25毫摩爾),甲苯(3毫升),在120°C下反應(yīng)18小 時(shí),反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,用柱層析提純(以乙酸乙酯/石油醚體積比為1:100的混合溶劑 為展開劑),產(chǎn)率為97%。
[0023] 將產(chǎn)物溶于⑶Cl3中(約0.4 mL),封管,室溫下于Unity Inova-400型NMR儀上測定 表征:? NMR (400 MHz, CDC13,TMS): 8.96 (d,1H),8.19-8.22 (dd,1H),7.95 (d, 2H), 7.42-7.50 (m, 4H), 7.30-7.40 (m 3H), 5.43 (s, 2H)。
[0024] 實(shí)施例五[(tBuNOfcOfcNtBiOCHEFeBn]催化的2-呋喃甲酸與甲苯的酯化反應(yīng) 在反應(yīng)瓶中依次加入2-呋喃甲酸(56.0毫克,0.5毫摩爾),催化劑(28.0毫克,0.05毫摩 爾,10 mol%),過氧化二叔丁基(232微升,1.25毫摩爾),甲苯(3毫升),在105°C下反應(yīng)36小 時(shí),反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,產(chǎn)物用柱層析提純(以乙酸乙酯/石油醚體積比為1:20的混合 溶劑為展開劑),產(chǎn)率為82%。
[0025] 將產(chǎn)物溶于⑶Cl3中(約0.4 mL),封管,室溫下于Unity Inova-400型NMR儀上測定 表征:1!1匪1?(400 1抱,0)(:13,丁]\^):7.57-7.58 (111,1!〇,7.31-7.45(111,5!〇,7.2〇-7.21 (m, 1H), 6.49-50 (m 1H), 5.33 (s, 2H)〇
[0026] 實(shí)施例六[(tBuNOfcOfcNtBiOCHEFeBn]催化的2-噻吩甲酸與甲苯的酯化反應(yīng) 在反應(yīng)瓶中依次加入2-噻吩甲酸(64.1毫克,0.5毫摩爾),催化劑(28.0毫克,0.05毫摩 爾,10 mol%),過氧化二叔丁基(232微升,1.25毫摩爾),甲苯(3毫升),在100°C下反應(yīng)30小 時(shí),反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,產(chǎn)物用柱層析提純(以乙酸乙酯/石油醚體積比為1:20的混合 溶劑為展開劑),產(chǎn)率為71%。
[0027] 將產(chǎn)物溶于⑶Cl3中(約0.4 mL),封管,室溫下于Unity Inova-400型NMR儀上測定 表征:4 匪R (400 MHz, CDC13, TMS): 7.82-7.83 (dd, 1H), 7.53-7.55 (dd, 1H), 7.42-7.44 (m, 2H), 7.31-7.40 (m, 3H), 7.07-7.09 (m 1H), 5.33 (s, 2H)。
[0028] 實(shí)施例七[(tBuNafcQfcNtBiOCHEFeBn]催化的4-氯苯甲酸與甲苯的酯化反應(yīng) 在反應(yīng)瓶中依次加入4-氯苯甲酸(78.3毫克,0.5毫摩爾),催化劑(14.0毫克,0.025毫 摩爾,5 mol%),過氧化二叔丁基(232微升,1.25毫摩爾),甲苯(3毫升),在110°C下反應(yīng)24小 時(shí),反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,產(chǎn)物用柱層析提純(以乙酸乙酯/石油醚體積比為1:100的混合 溶劑為展開劑),產(chǎn)率為97%。
[0029] 將產(chǎn)物溶于⑶Cl3中(約0.4 mL),封管,室溫下于Unity Inova-400型NMR儀上測定 表征:1!1匪1?(400 1抱,0)(:13,丁]\^):7.97-7.80 (111,2!〇,7.42-7.44 (111,2!〇,7.33-7.39 (m, 5H), 5.34 (s, 2H)〇
[0030] 實(shí)施例八[(tBuNOfcOfcNtBiOCHEFeBn]催化的4-苯基丁酸與甲苯的酯化反應(yīng) 在反應(yīng)瓶中依次加入4-苯基丁酸(138.1毫克,0.5毫摩爾),催化劑(14.0毫克,0.025毫 摩爾,5 mol%),過氧化二叔丁基(232微升,1.25毫摩爾),甲苯(3毫升),在110°C下反應(yīng)24小 時(shí),反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,產(chǎn)物用柱層析提純(以乙酸乙酯/石油醚體積比為1:50的混合 溶劑為展開劑),產(chǎn)率為62%。
[0031] 將產(chǎn)物溶于⑶Cl3中(約0.4 mL),封管,室溫下于Unity Inova-400型NMR儀上測定 表征:1!1匪1?(400 1抱,0)(:13,丁]\^):7.33-7.35 (111,4!〇,7.24-7.27 (111,2!〇,7.13-7.18 (m, 3H), 5.10 (s, 2H), 2.61-2.65 (t, 2H), 2.34-2.38 (t, 2H), 1.93-2.00 (m, 2H)〇
[0032] 實(shí)施例九[(tBuNOfcOfcNtBiOCHEFeBn]催化的環(huán)丙基甲酸與甲苯的酯化反應(yīng) 在反應(yīng)瓶中依次加入環(huán)丙基甲酸(39.7微升,0.5毫摩爾),催化劑(14.0毫克,0.025毫 摩爾,5 mol%),過氧化二叔丁基(232微升,1.25毫摩爾),甲苯(3毫升),在110°C下反應(yīng)20小 時(shí),反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,產(chǎn)物用柱層析提純(以乙酸乙酯/石油醚體積比為1:100的混合 溶劑為展開劑),產(chǎn)率為79%。
[0033] 將產(chǎn)物溶于⑶Cl3中(約0.4 mL),封管,室溫下于Unity Inova-400型NMR儀上測定 表征:? NMR (400 MHz, CDC13,TMS): 7.38-7.44 (m,5H), 5.19 (s,2H), 1.70-1.73 (m, 1H), 1.09-1.13 (m, 2H), 0.9卜0.96 (m, 2H)。
[0034] 實(shí)施例十[(tBuNOfcOfcNtBiOCH] [FeBr4]催化的苯甲酸與鄰二甲苯的酯化反應(yīng) 在反應(yīng)瓶中依次加入苯甲酸(61.1毫克,0.5毫摩爾),催化劑(14.0毫克,0.025毫摩爾, 5 mol%),過氧化二叔丁基(232微升,1.25毫摩爾),鄰二甲苯(3毫升),在120°C下反應(yīng)22小 時(shí),反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,產(chǎn)物用柱層析提純(以乙酸乙酯/石油醚體積比為1:100的混合 溶劑為展開劑),產(chǎn)率為99%。
[0035] 將產(chǎn)物溶于⑶Cl3中(約0.4 mL),封管,室溫下于Unity Inova-400型NMR儀上測定 表征匪R (400 MHz, CDC13,TMS): 8.05 - 8.07 (m,2H), 7.52-7.55 (m,1H), 7.40-7.44 (m, 3H), 7.21-7.28 (m, 3H), 5.37 (s, 2H), 2.41 (s, 3H)。
[0036] 實(shí)施例^^一 [ (tBuNOfcOfcNtBiOCH] [FeBr4]催化的苯甲酸與對二甲苯的酯化反應(yīng) 在反應(yīng)瓶中依次加入苯甲酸(61.1毫克,0.5毫摩爾),催化劑(14.0毫克,0.025毫摩爾, 5 mol%),過氧化二叔丁基(232微升,1.25毫摩爾),對二甲苯(3毫升),在100°C下反應(yīng)30小 時(shí),反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,產(chǎn)物用柱層析提純(以石油醚展開劑),產(chǎn)率為99%。
[0037] 將產(chǎn)物溶于⑶Cl3中(約0.4 mL),封管,室溫下于Unity Inova-400型NMR儀上測定 表征匪R (400 MHz, CDC13,TMS): 8.05 - 8.07 (d,2H), 7.50-7.55 (m,1H), 7.38-7.42 (m, 2H), 7.32-7.34 (d, 2H), 7.17-7.19 (m, 2H), 5.31 (s, 2H), 2.35 (s, 3H)〇
[0038] 實(shí)施例十二[(tBuNOfcOfcNtBiOCH][FeBr4]催化的苯甲酸與均三甲苯的酯化反應(yīng) 在反應(yīng)瓶中依次加入苯甲酸(61.1毫克,0.5毫摩爾),催化劑(14.0毫克,0.025毫摩爾, 5 mol%),過氧化二叔丁基(232微升,1.25毫摩爾),均三甲苯(3毫升),在110°C下反應(yīng)24小 時(shí),反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,產(chǎn)物用柱層析提純(以乙酸乙酯/石油醚體積比為1:100的混合 溶劑為展開劑),產(chǎn)率為99%。
[0039] 將產(chǎn)物溶于⑶Cl3中(約0.4 mL),封管,室溫下于Unity Inova-400型NMR儀上測定 表征:? NMR (400 MHz, CDC13,TMS): 8.07 (d,2H), 7.50-7.54 (t,1H),7.38-7.42 (t, 2H), 7.04 (s, 2H), 6.95 (s, 1H), 5.28 (s, 2H), 2.31 (s, 6H)〇
[0040] 實(shí)施例十三[(tBuNOfcOfcNtBiOCHEFeBn]催化的苯甲酸與乙苯的酯化反應(yīng) 在反應(yīng)瓶中依次加入苯甲酸(61.1毫克,0.5毫摩爾),催化劑(14.0毫克,0.025毫摩爾, 5 mol%),過氧化二叔丁基(187微升,1.00毫摩爾),乙苯(2毫升),在110°C下反應(yīng)24小時(shí),反 應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,產(chǎn)物用柱層析提純(以乙酸乙酯/石油醚體積比為1:100的混合溶劑 為展開劑),產(chǎn)率為85%。
[0041 ] 將產(chǎn)物溶于⑶Cl3中(約0.4 mL),封管,室溫下于Unity Inova-400型NMR儀上測定 表征:1!1匪1?(400 1抱,0)(:13,丁]\^):8.07-8.09 (111,2!〇,7.42-7.50 (111,3!〇,7.31-7.39 (m, 4H), 7.23-7.28 (m, 1H), 6.12-6.17 (q, 4H), 1.65 (d, 3H)。
[0042] 實(shí)施例十四[(tBuNOfcOfcNtBiOCH][F
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