述R1、私和R 3可以被取代，作為取代基，可列舉出例如烷氧基、烷氧基甲硅烷基、 羧基、羥基、烷基硫基、鹵素原子等。取代基的數(shù)量優(yōu)選為1~5個，更優(yōu)選為1~3個。
[0040] 這些之中，作為改性基團(tuán)（b)，更優(yōu)選為二羧酸單酯，特別優(yōu)選為酯部位具有 式-C00-C nH2n+1 (其中，1彡η彡20的整數(shù)）所示的二羧酸單酯和式-C00-CnH2n+1 A/其中， 1 < η < 20的整數(shù)、I < m < 2n+l、X為取代基）所示酯部位的二羧酸單酯。作為上述取代 基X，可列舉出上述烷氧基、烷氧基甲娃烷基、駿基、羥基、烷基硫基、鹵素原子等。另外，m優(yōu) 選為1~5的整數(shù)，更優(yōu)選為1~3的整數(shù)。η優(yōu)選為1~6的整數(shù)，更優(yōu)選為1~4的整數(shù)。
[0041] 本發(fā)明的改性液態(tài)二烯系橡膠（A)中包含的上述改性基團(tuán)（b)的官能團(tuán)當(dāng)量的范 圍為 700~40, 000g/eq、優(yōu)選為 1，000~30, 000g/eq、更優(yōu)選為 1，000~20, 000g/eq、進(jìn)一步優(yōu) 選為1，200~10, 000g/eq、更進(jìn)一步優(yōu)選為1，200~5, 500g/eq。通過使改性液態(tài)二烯系橡膠 (A)中的選自二羧酸單酯和二羧酸單酰胺中的至少1種改性基團(tuán)（b)的官能團(tuán)當(dāng)量處于上 述范圍，不僅低粘度下的作業(yè)性優(yōu)異、固化后的透濕性充分變低，與玻璃、光學(xué)膜等的粘接 性也良好，進(jìn)而在與極性較高的（甲基）丙烯酸酯單體混合的情況下，也能夠得到相容性 高、透明性高的固化性樹脂組合物。需要說明的是，本說明書中的改性基團(tuán)（b)的官能團(tuán)當(dāng) 量是指平均1個改性基團(tuán)（b)的改性液態(tài)二烯系橡膠（A)的分子量。改性基團(tuán)（b)的官能 團(tuán)當(dāng)量可以與改性基團(tuán)（a)同樣地使用紅外光譜法、核磁共振光譜法等各種分析儀器來求 出。
[0042] 針對要導(dǎo)入上述改性基團(tuán)（b)的位置，可以是液態(tài)二烯系橡膠的聚合末端，也可 以是聚合物鏈的側(cè)鏈。另外，上述改性基團(tuán)（b)可以單獨包含1種，也可以包含2種以上。
[0043] 本發(fā)明的改性液態(tài)二烯系橡膠㈧在38 °C下測定的熔融粘度優(yōu)選為 0. 1~3, OOOPa · s、更優(yōu)選為 0. 8~2, OOOPa · s、進(jìn)一步優(yōu)選為 10~1，OOOPa · s。改性液態(tài)二烯 系橡膠（A)的熔融粘度在前述范圍內(nèi)時，不僅制造固化性樹脂組合物時的作業(yè)性優(yōu)異，且 存在如下傾向：能夠提高與后述單體（C)、例如（甲基）丙烯酸酯單體相容的相容性，能夠 降低固化后的滲出。需要說明的是，本發(fā)明中，改性液態(tài)二烯系橡膠（A)的熔融粘度是利用 后述實施例記載的方法求得的值。
[0044] 本發(fā)明的改性液態(tài)二烯系橡膠（A)的數(shù)均分子量（Mn)優(yōu)選為2, 000~500, 000、更 優(yōu)選為3, 000~200, 000、進(jìn)一步優(yōu)選為4, 000~100, 000、更進(jìn)一步優(yōu)選為5, 000~70, 000。上 述改性液態(tài)二烯系橡膠（A)的Mn在前述范圍內(nèi)時，能夠得到粘度低、作業(yè)性優(yōu)異、基于活性 能量射線的固化速度快、固化后富有柔軟性的固化性樹脂組合物。需要說明的是，本發(fā)明 中，改性液態(tài)二烯系橡膠（A)的Mn是由凝膠滲透色譜法（GPC)的測定而求出的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙 烯換算的數(shù)均分子量。
[0045] 改性液態(tài)二烯系橡膠⑷的分子量分布（Mw/Mn)優(yōu)選為1.0~8. 0、更優(yōu)選為 1. 0~5. 0、進(jìn)一步優(yōu)選為I. 0~3. 0。Mw/Mn在前述范圍內(nèi)時，所得改性液態(tài)二烯系橡膠（A)的 粘度偏差小，故而更優(yōu)選。
[0046] 本發(fā)明的改性液態(tài)二烯系橡膠（A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)優(yōu)選為_100~10°C、更 優(yōu)選為-100~0°C、進(jìn)一步優(yōu)選為-100~-5°c。Tg為上述范圍時，例如固化性樹脂組合物的 涂布性、固化后的低溫下的機(jī)械強(qiáng)度和柔軟性變得良好。改性液態(tài)二烯系橡膠㈧的乙烯 基含量優(yōu)選為99質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為90質(zhì)量％以下。
[0047] [改性液態(tài)二烯系橡膠（A)的制造方法] 本發(fā)明的改性液態(tài)二烯系橡膠（A)可以如下制造：例如，使不飽和二羧酸酐加成于未 改性的液態(tài)二烯系橡膠（A'），從而制造不飽和二羧酸酐改性液態(tài)二烯系橡膠（A"），在該不 飽和二羧酸酐改性液態(tài)二烯系橡膠（A"）中，使一部分包含（甲基）丙烯酰基的改性化合物 (a'）（以下有時簡稱為"改性化合物（a'）"）與其一部分不包含（甲基）丙烯?；疫x自 醇和胺中的至少1種改性化合物（b'）（以下有時簡稱為"改性化合物（b'）以達(dá)到期望 的官能團(tuán)當(dāng)量的方式發(fā)生反應(yīng)，從而制造。
[0048] 作為上述未改性的液態(tài)二烯系橡膠（A'），優(yōu)選為將包含共輒二烯的單體用后述方 法進(jìn)行聚合而得到的聚合物、以及對該聚合物中包含的至少一部分不飽和鍵進(jìn)行加氫而得 到的聚合物。
[0049] 作為共輒二烯，可列舉出例如丁二烯、異戊二烯、2, 3-二甲基丁二烯、2-苯基丁二 烯、1，3_戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1，3_環(huán)己二烯、2-甲 基-1，3-辛二烯、1，3, 7-辛三烯、香葉烯、以及氯丁二烯等。其中，優(yōu)選為丁二烯或異戊二 烯。這些共輒二烯可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。
[0050] 包含共輒二烯的單體中，除了包含上述共輒二烯之外，還可以包含其它可共聚的 單體、例如芳香族乙烯基化合物。作為芳香族乙烯基化合物，可列舉出例如苯乙烯、α-甲 基苯乙稀、2-甲基苯乙稀、3-甲基苯乙稀、4-甲基苯乙稀、4-丙基苯乙稀、4-叔丁基苯乙稀、 4-環(huán)己基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2, 4-二甲基苯乙烯、2, 4-二異丙基苯乙烯、2, 4, 6-三 甲基苯乙烯、2-乙基-4-芐基苯乙烯、4-(苯基丁基）苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、乙 烯基蒽、N, N-二乙基-4-氨基乙基苯乙稀、乙烯基吡啶、4-甲氧基苯乙稀、單氯苯乙稀、二氯 苯乙稀、二乙烯基苯等。其中，優(yōu)選為苯乙稀、α -甲基苯乙稀、4-甲基苯乙稀。
[0051] 從與后述單體（C)、例如（甲基）丙烯酸酯單體相容的相容性、粘度降低、固化后的 良好柔軟性等觀點出發(fā)，上述未改性液態(tài)二烯系橡膠（Α'）中的芳香族乙烯基化合物單元 相對于共輒二稀單元與芳香族乙烯基化合物單元的總和的比例優(yōu)選為50質(zhì)量％以下、更優(yōu) 選為40質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量％以下。
[0052] 上述未改性的液態(tài)二烯系橡膠（Α'）可利用例如乳液聚合法或溶液聚合法等來制 造。
[0053] 作為上述乳液聚合法，可以應(yīng)用公知方法或基于公知的方法。例如，將包含規(guī)定 量的共輒二烯的單體在乳化劑的存在下進(jìn)行乳化分散，利用自由基聚合引發(fā)劑進(jìn)行乳液聚 合。
[0054] 作為乳化劑，可列舉出例如碳原子數(shù)為10以上的長鏈脂肪酸鹽和松香酸鹽等。作 為長鏈脂肪酸鹽，可列舉出例如癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、油酸、硬脂酸等脂肪酸的 鉀鹽或鈉鹽等。
[0055] 作為分散劑，通常使用水，在不損害聚合時的穩(wěn)定性的范圍內(nèi)，可以包含甲醇、乙 醇等水溶性有機(jī)溶劑。
[0056] 作為自由基聚合引發(fā)劑，可列舉出例如過硫酸銨、過硫酸鉀之類的過硫酸鹽；有機(jī) 過氧化物、過氧化氫等。
[0057] 為了調(diào)節(jié)所得未改性液態(tài)二烯系橡膠（A'）的分子量，可以使用鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈 轉(zhuǎn)移劑，可列舉出例如叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇等硫醇類；四氯化碳、巰基乙酸、雙 砲、松油醇、γ-ijS品稀、α-甲基苯乙稀二聚物等。
[0058] 乳液聚合的溫度可根據(jù)要使用的自由基聚合引發(fā)劑的種類等來適當(dāng)設(shè)定，通常為 0~100 °C的范圍、優(yōu)選為0~60 °C的范圍。聚合方式可以是連續(xù)聚合、間歇聚合中的任一者。
[0059] 聚合反應(yīng)可通過添加阻聚劑來終止。作為阻聚劑，可列舉出例如異丙基羥基胺、二 乙基羥基胺、羥基胺等胺化合物；氫醌、苯醌等醌系化合物；亞硝酸鈉等。
[0060] 聚合反應(yīng)終止后，從所得膠乳中根據(jù)需要去除未反應(yīng)單體，接著以氯化鈉、氯化 鈣、氯化鉀等鹽作為凝固劑，根據(jù)需要添加硝酸、硫酸等酸，將凝固體系的PH調(diào)節(jié)至規(guī)定 值，同時使液態(tài)二烯系橡膠（A'）凝固后，分離出分散溶劑。接著，水洗并脫水后，進(jìn)行干燥， 從而能夠得到未改性的液態(tài)二烯系橡膠（A'）。需要說明的是，在凝固時，根據(jù)需要預(yù)先將 膠乳與制成乳液分散液的伸展油進(jìn)行混合、充油，從而作為未改性的液態(tài)二烯系橡膠（A'） 而得到充油橡膠。
[0061] 作為上述溶液聚合法，可以應(yīng)用公知方法或基于公知的方法。例如，在溶劑中使用 齊格勒系催化劑、茂金屬系催化劑、可進(jìn)行陰離子聚合的活性金屬或活性金屬化合物，根據(jù) 需要在極性化合物的存在下對包含共輒二烯的單體進(jìn)行聚合。
[0062] 作為溶劑，可列舉出例如正丁烷、正戊烷、異戊烷、正己烷、正庚烷、異辛烷等脂肪 族烴；環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)戊烷等脂環(huán)式烴；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴等。
[0063] 作為可進(jìn)行陰離子聚合的活性金屬，可列舉出例如鋰、鈉、鉀等堿金屬；鈹、鎂、鈣、 鍶、鋇等堿土金屬；鑭、釹等鑭系元素系稀土金屬等。
[0064] 在可進(jìn)行陰離子聚合的活性金屬之中，優(yōu)選為堿金屬和堿土金屬，更優(yōu)選為堿金 屬。
[0065] 作為可進(jìn)行陰離子聚合的活性金屬化合物，優(yōu)選為有機(jī)堿金屬化合物。作為有機(jī) 堿金屬化合物，可列舉出例如甲基鋰、乙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、己基鋰、苯基 鋰、均二苯代乙烯鋰等有機(jī)單鋰化合物；二鋰甲烷、二鋰萘、1，4-二鋰丁烷、1，4-二鋰-2-乙 基環(huán)己烷、1，3, 5-三鋰苯等多官能性有機(jī)鋰化合物；鈉萘、鉀萘等。這些有機(jī)堿金屬化合物 之中，優(yōu)選為有機(jī)鋰化合物，更優(yōu)選為有機(jī)單鋰化合物。
[0066] 有機(jī)堿金屬化合物的用量可根據(jù)未改性的液態(tài)二烯系橡膠（A'）和改性液態(tài)二烯 系橡膠（A)的熔融粘度、分子量等來適當(dāng)設(shè)定，相對于包含共輒二烯的總單體100質(zhì)量份， 通常以0. 01~3質(zhì)量份的量進(jìn)行使用。
[0067] 也可以使上述有機(jī)堿金屬化合物與二丁胺、二己胺、二芐胺等仲胺發(fā)生反應(yīng)而用 作有機(jī)堿金屬酰胺。
[0068] 極性化合物用于在陰離子聚合中調(diào)整共輒二烯部位的微結(jié)構(gòu)，其通常不會使反應(yīng) 發(fā)生失活。作為極性化合物，可列舉出例如二丁醚、四氫呋喃、乙二醇二乙醚等醚化合物；四 甲基乙二胺、三甲胺等叔胺；堿金屬醇鹽、膦化合物等。極性化合物相對于有機(jī)堿金屬化合 物通常以0. 〇1~1〇〇〇摩爾的量進(jìn)行使用。
[0069] 溶液聚合的溫度通常為-80~150°c的范圍、優(yōu)選為0~100°C的范圍、更優(yōu)選為 10~90°C的范圍。聚合方式可以是間歇式或連續(xù)式中的任一者。
[0070] 聚合反應(yīng)可通過添加阻聚劑來終止。作為阻聚劑，可列舉出例如甲醇、異丙醇等 醇。通過將所得聚合反應(yīng)液注入至甲醇等不良溶劑中，使未改性的液態(tài)二烯系橡膠（A'）析 出，或者將聚合反應(yīng)液用水清洗并分離后，進(jìn)行干燥，從而能夠分離出未改性的液態(tài)二烯系 橡膠（A'）。
[0071] 作為未改性的液態(tài)二烯系橡膠（A'）的制造方法，在上述方法之中，優(yōu)選為溶液聚 合法。
[0072] 另外，如上所述，在上述聚合后，該液態(tài)二烯系橡膠中包含的一部分不飽和鍵可以 進(jìn)行了加氫，以至能夠加成期望量的不飽和二羧酸酐的程度。
[0073] 通過向這樣操作而制造的未改性液態(tài)二烯系橡膠（A'）中加成不飽和二羧酸酐， 從而制造不飽和二羧酸酐改性液態(tài)二烯系橡膠（A"）。
[0074] 作為上述不飽和二羧酸酐，可列舉出例如馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐等。其中， 從經(jīng)濟(jì)性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為馬來酸酐。
[0075] 使不飽和二羧酸酐加成于未改性的液態(tài)二烯系橡膠（A'）的方法沒有特別限定， 例如可以采用如下方法：向液態(tài)二烯系橡膠中添加不飽和二羧酸酐、進(jìn)而根據(jù)需要添加自 由基催化劑，在存在或不存在有機(jī)溶劑的條件下進(jìn)行加熱的方法。
[0076] 作為上述方法中使用的有機(jī)溶劑，可列舉出例如烴系溶劑、鹵代烴系溶劑。這些有 機(jī)溶劑之中，優(yōu)選為正丁烷、正己烷、正庚烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯等烴系溶劑。
[0077] 另外，作為上述方法中使用的自由基催化劑，可列舉出過氧化二碳酸二仲丁酯、過 氧化特戊酸叔戊酯、過氧化-2-乙基己酸叔戊酯、偶氮雙異丁腈等，其中，優(yōu)選為偶氮雙異 丁腈。
[0078] 不飽和二羧酸酐的用量設(shè)定為前述改性基團(tuán)（a)和改性基團(tuán)（b)的官能團(tuán)當(dāng)量均 達(dá)到700~40, 000g/eq的