更小以及分子量大于500的多異氰酸酯和異氰酸酯反應(yīng)性成分的量，以使材料 的硬嵌段含量如上所定義那樣為大于40%。
[0051] 當(dāng)用于制備所述多異氰酸酯加聚反應(yīng)產(chǎn)物時，分子量大于500的異氰酸酯反應(yīng)性 材料可以選自聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚醚聚酯多元醇、聚酯多胺、聚酯聚醚多胺和聚醚 多胺。這些異氰酸酯反應(yīng)性材料優(yōu)選具有大于500-10000的平均分子量和2-6的平均標(biāo)稱 官能度。這種材料已經(jīng)在本領(lǐng)域中廣泛描述并且是可商購的。
[0052] 當(dāng)用于制備所述多異氰酸酯加聚反應(yīng)產(chǎn)物時，分子量為至多500的異氰酸酯反應(yīng) 性材料可以選自通常用于制備此類彈性體的擴鏈劑和交聯(lián)劑，例如乙二醇、平均分子量為 至多500的聚乙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、乙 二胺、甲苯二胺、丙二醇、平均分子量為至多500的聚丙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、蔗糖 和山梨糖醇及其混合物。
[0053] 除上述成分之外，可以使用本領(lǐng)域中用于制備包含多個氨基甲酸酯、脲和/或異 氰脲酸酯基團的材料的其它成分，例如其它催化劑，其例如用于增強氨基甲酸酯形成、表面 活性劑、阻燃劑、著色劑、顏料、抗微生物劑、填料、內(nèi)脫模劑、泡孔穩(wěn)定劑和開孔劑。
[0054] 所述多異氰酸酯和多元醇的反應(yīng)是放熱的，并可以在環(huán)境條件下進行。如果需要， 可以通過使用促進氨基甲酸酯形成的催化劑和/或通過施加升高的溫度，例如30-80°C來 增強該反應(yīng)。不采取其它特殊手段，因為該反應(yīng)由于放熱特性而將獨立完成。
[0055] 所述多異氰酸酯與多胺和/或水的反應(yīng)是強烈放熱的，并且不需要加熱或催化， 但是可以在略微升高的溫度（例如至多50°C )下提供多異氰酸酯以確保流動性。
[0056] 根據(jù)實施方案，所述多異氰酸酯加聚反應(yīng)產(chǎn)物可以選自包含多異氰脲酸酯（PIR) 的產(chǎn)物，該方法包含其中使化合物（a)-(d)在150直至15000的異氰酸酯指數(shù)下反應(yīng)的步 驟，該催化劑包含至少一種三聚催化劑。優(yōu)選地，該反應(yīng)在優(yōu)選至少300和最優(yōu)選至少500 的指數(shù)下進行。
[0057] 根據(jù)實施方案，所述多異氰酸酯加聚反應(yīng)產(chǎn)物可以選自包含多異氰脲酸酯（PIR) 的產(chǎn)物，硬嵌段含量為至少60重量％。
[0058] 根據(jù)實施方案，所述多異氰酸酯加聚反應(yīng)產(chǎn)物可以選自包含多異氰脲酸酯（PIR) 的產(chǎn)物，三聚催化劑可以選自有機金屬鹽，優(yōu)選堿金屬或堿土金屬有機金屬鹽，更優(yōu)選金屬 羧酸鹽或醇鹽及其混合物，該羧酸鹽/醇鹽基團優(yōu)選具有1-12個碳原子但不限于此。具有 環(huán)結(jié)構(gòu)的羧酸鹽，例如苯甲酸鈉或苯甲酸鉀也是合適的三聚催化劑。最優(yōu)選的實例為乙酸 鉀、己酸鉀、乙基己酸鉀、辛酸鉀、乳酸鉀、乙醇鈉、甲酸鈉、甲酸鉀、乙酸鈉、苯甲酸鉀及其混 合物。此類催化劑是可商購的；實例為購自Huntsman的Catalyst LB (包含乙酸鉀）、購 自 Air products 的 Dabco K2097 和 Dabco K15 (包含辛酸鉀）。
[0059] 根據(jù)實施方案，所述多異氰酸酯加聚反應(yīng)產(chǎn)物可以選自包含多異氰脲酸酯（PIR) 的產(chǎn)物，三聚催化劑可以選自含有鹵化鋰（優(yōu)選LiCl)和環(huán)氧樹脂的組合物。
[0060] 根據(jù)實施方案，所述多異氰酸酯加聚反應(yīng)產(chǎn)物為包含多異氰脲酸酯（PIR)的產(chǎn) 物，形成所述包含多異氰脲酸酯的產(chǎn)物的方法在150直至15000的異氰酸酯指數(shù)下使化合 物（a)-(d)反應(yīng)的步驟之后進一步包含在高溫下固化所得組合物的步驟，以形成包含固化 的多異氰脲酸酯的產(chǎn)物。該固化在50°C至350°C，最優(yōu)選125°C至250°C的溫度下進行。該 反應(yīng)可以花費5秒至10小時，優(yōu)選15秒至2小時。該方法可以在環(huán)境壓力或減壓或增壓 下進行。優(yōu)選施加熱量，以使（可固化）組合物達到超過50°C和最優(yōu)選超過80°C的溫度。 然后該可固化組合物可以快速固化（所謂的快固（snap-cure))，同時溫度進一步升高（反 應(yīng)是放熱的）。固化該包含多異氰脲酸酯的產(chǎn)物之前，可以將該（可固化）組合物送入模具 中以賦予其一定的形狀，或者送入物體空腔中以提供具有多異氰脲酸酯內(nèi)部的物體，或送 到表面上以提供此類具有多異氰脲酸酯覆蓋物的表面，或其可用于修復(fù)物體。
[0061] 根據(jù)實施方案，多異氰酸酯加聚反應(yīng)產(chǎn)物為在約100的異氰酸酯指數(shù)下，優(yōu)選在 90-110的異氰酸酯指數(shù)下制備的包含聚氨酯（PUR)或聚脲的產(chǎn)物，并且其中選擇異氰酸酯 反應(yīng)性化合物的量和/或類型以使硬嵌段含量為> 40重量％，優(yōu)選為> 50重量％。
[0062] 根據(jù)實施方案，所述多異氰酸酯加聚反應(yīng)產(chǎn)物為在約100的異氰酸酯指數(shù)下，優(yōu) 選在90-110的異氰酸酯指數(shù)下制備的包含發(fā)泡聚氨酯（PUR)或聚脲的產(chǎn)物，并且其中選擇 異氰酸酯反應(yīng)性化合物的量和/或類型以使硬嵌段含量為> 40重量％，優(yōu)選為> 50重量％， 并且其中以例如5重量份的量添加水和/或其它發(fā)泡劑。所需的發(fā)泡劑的實際量取決于用 于制備該多異氰酸酯加聚產(chǎn)物的成分、制備方法、選擇的發(fā)泡劑和所需密度。一旦已經(jīng)選定 用于制備該多異氰酸酯加聚產(chǎn)物的成分、方法和所需密度，發(fā)泡劑量的確定對于本領(lǐng)域普 通技術(shù)人員來說是常規(guī)實踐。
[0063] 根據(jù)實施方案，所述多異氰酸酯加聚反應(yīng)產(chǎn)物為在約100的異氰酸酯指數(shù)下制備 的包含聚氨酯（PUR)的產(chǎn)物，并且其中使用增強氨基甲酸酯基團形成的催化劑。優(yōu)選以 0. 1-2重量％的量（基于所有異氰酸酯反應(yīng)性成分）使用該（PUR)催化劑。這種催化劑是 本領(lǐng)域中通常已知的。實例為胺催化劑，例如三乙二胺、N，N-二甲基乙醇胺、雙（N，N-二甲 基氨基乙基）醚、2-(2-二甲基氨基乙氧基）-乙醇、Ν，Ν，Ν'-三甲基-Ν'-羥基乙基雙氨基 乙基-醚、N-(3-二甲基氨基丙基）-Ν，N-二異丙醇胺、Ν，Ν' -二乙基哌嗪和1-(雙（3-二甲 基-氨基丙基）氨基-2-丙醇、和有機金屬化合物，例如辛酸亞錫和二月桂酸二丁基錫。也 可以使用催化劑的混合物。
[0064] 根據(jù)實施方案，公開了韌度提高的多異氰酸酯加聚反應(yīng)產(chǎn)物。該多異氰酸酯加聚 反應(yīng)產(chǎn)物特別具有大于40%的硬嵌段含量，> 80°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和> 200 J/m2的韌度 值 Glc。
[0065] 根據(jù)實施方案，所述多異氰酸酯加聚反應(yīng)產(chǎn)物為硬嵌段含量大于40%，玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度> 80°C和韌度值Gle> 200 J/m 2,優(yōu)選Glc > 300 J/m2的包含多異氰脲酸酯的材料 (PIR)。PIR材料優(yōu)選具有> 50%，更優(yōu)選> 60%的硬嵌段含量。
[0066] 根據(jù)實施方案，所述多異氰酸酯加聚反應(yīng)產(chǎn)物為硬嵌段含量大于40%，優(yōu)選> 50%，更優(yōu)選>60%，韌度值6 1。> 200 1/1112，優(yōu)選61。> 300 1/1112和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度>1501€ 的包含多異氰脲酸酯的材料（PIR)。
[0067] 根據(jù)實施方案，所述多異氰酸酯加聚反應(yīng)產(chǎn)物為硬嵌段含量大于40%，玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度>80°(：和韌度值6 1。> 200 1/1112，優(yōu)選61。> 300 1/1112，最優(yōu)選61。> 400 1/1112的包含 多異氰脲酸酯的材料（PIR)。
[0068] 本發(fā)明的包含多異氰脲酸酯的復(fù)合材料可以用于體育用品、汽車部件的大量生 產(chǎn)、火車部件、航天、海上應(yīng)用、風(fēng)力設(shè)備、窗線（window lineals)、結(jié)構(gòu)部件、膠粘劑、包裝、 包封劑、絕緣體和（噴涂）涂料。
[0069] 本發(fā)明利用下列實施例來說明。 實施例
[0070] 伸用的化學(xué)品： Priplast? 1838,購自 Croda :2000 Mff 聚酯二元醇，其基于 Croda 的 Pripol C36 二聚 體脂肪酸。 多元醇I :〇H封端的多元醇，麗為650,官能度為2. 1。 多元醇2 :0H封端的多元醇，麗為550,官能度為3。 多元醇3 :0H封端的2官能多元醇，Mw為400。
[0071] 鄰苯二甲酸酐 Dabco? K2097,購自Air Products :二乙二醇催化劑中的30重量％乙酸鉀 EID9932 :基礎(chǔ)（Base)異氰酸酯，NCO值為33% EID10012 :基于EID9932的預(yù)聚物，其含有5. 9重量％的Priplast? 1838。該預(yù)聚物 由本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的標(biāo)準(zhǔn)方法制備。
[0072] 實施例1:制備多元醇3 /鄰苯二甲酸酐/ Dabco? K2097混合物。
[0073] 向91. 6重量份的多元醇3中添加5. 4重量份的Dabco? K2097和3重量份的鄰苯 二甲酸酐。在攪拌下在環(huán)境壓力將混合物加熱1小時。
[0074] 使該混合物在環(huán)境溫度下冷卻并在氮氣氣氛下靜置。
[0075] 實施例2:枏據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)件多異氰酸醅組合物以及該組合物的固化方法。
[0076] 通過在真空混合器中在1500 rpm和10 mbar下將85重量份的EID10012、5重量 份的來自實施例1的多元醇3 /鄰苯二甲酸酐/ Dabco? K2097混合物和10重量份的多元 醇1混合5分鐘，制備該反應(yīng)性多異氰酸酯組合物。
[0077] 混合這些組分之后，獲得透明液體樹脂。
[0078] 隨后在寬度為4 mm的垂直放置的鋁模中固化該反應(yīng)性多異氰酸酯組合物，在 90°C下固化5分鐘。在該樹脂固化期間，該體系變得不透明。
[0079] 5分鐘固化之后，將該固體不透明鑄件脫模，并在180°C下進一步后固化20分鐘。
[0080] 實施例3:反應(yīng)件多異氰酸醅組合物的對比例和該組合物的固化方法。