固化性樹脂組合物〉 本發(fā)明的光固化性樹脂組合物特別適合作為用于形成圖像顯示裝置的固化樹脂層的 液狀光固化性樹脂組合物,所述圖像顯示裝置是圖像顯示部件與在周邊部形成有遮光層的 透光性覆蓋部件借助由液狀光固化性樹脂組合物形成的透光性固化樹脂層以透光性覆蓋 部件的遮光層形成面配置于圖像顯示部件側(cè)的方式層疊而成的,該光固化性樹脂組合物是 含有以下的成分(A)~ (C)的液狀光固化性樹脂組合物: 成分(A)(甲基)丙烯酸酯低聚物成分; 成分(B)(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分;以及 成分(C)光聚合引發(fā)劑成分。
[0025] 本發(fā)明的光固化性樹脂組合物根據(jù)需要還可以含有作為成分(D)的增塑劑成分。
[0026] 需要說明的是,在本發(fā)明中,"(甲基)丙烯酸酯"這一術(shù)語是包括丙烯酸酯和甲基 丙烯酸酯的術(shù)語。
[0027] 本發(fā)明的光固化性樹脂組合物的性狀是液狀的。這是為了消除由遮光層與透光性 覆蓋部件的遮光層形成側(cè)表面所形成的高低差。此處,液狀表示〇.〇l~l〇〇Pa*s(錐板粘度 計、25°C、錐和板C35/2、轉(zhuǎn)速lOrpm)的粘度。
[0028] 另外,對于在大氣中通過紫外線照射發(fā)生光自由基聚合而得到的固化樹脂,本發(fā) 明的光固化性樹脂組合物形成如下固化樹脂:以不僅是固化樹脂整體的平均固化率、其最 外表面的固化率也超過90%、優(yōu)選超過97%的方式使其固化時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)達 到-40~20 °C、優(yōu)選達到-20~0 °C的固化樹脂。
[0029] 此處,作為固化樹脂,著眼于在大氣中發(fā)生光自由基聚合的固化樹脂的原因是大 氣中的氧氣會導致固化樹脂產(chǎn)生固化阻礙,因此探索了這種固化阻害不會對固化樹脂的各 特性產(chǎn)生影響的固化條件。另外,將固化樹脂的最外表面的固化率設為超過90%的原因是: 即使在固化樹脂表面產(chǎn)生固化阻礙的情況下,也能夠在實用程度上忽略固化樹脂表面的粘 接性等特性的降低。進而,將這種固化率的固化樹脂的Tg設為-40°C~2(TC的原因是:如果 在該范圍內(nèi),則能夠使已成膜的固化樹脂的貼合性、粘接維持性等特性不發(fā)生劣化。
[0030] 需要說明的是,固化率是也被稱為凝膠分率的術(shù)語,是作為紫外線照射后的光固 化性樹脂組合物中的(甲基)丙烯?;拇嬖诹肯鄬τ谧贤饩€照射前的(甲基)丙烯酰基的 存在量的比例(消耗量比例)而定義的數(shù)值,該數(shù)值越大,則表示固化越推進。具體而言,固 化率(凝膠分率)可以通過將紫外線照射前的光固化性樹脂組合物層的源自FT-IR測定譜圖 中的基線的1640~1620cm1的吸收峰高度(X)和紫外線照射后的光固化性樹脂組合物層的 源自FT-IR測定譜圖中的基線的1640~1620cm1的吸收峰(源自(甲基)丙烯?;奶继茧p 鍵的吸收峰)的高度(Y)導入以下的數(shù)學式(1)來算出。
[0031] 固化率(%) [ (X-Y)/X]X100 (1) 本發(fā)明中的"固化樹脂層的表面固化率"是指針對優(yōu)選成膜為10μm厚以下(例如5μm厚)的固化樹脂層測定的固化率。另一方面,"固化樹脂層整體的固化率"是指針對成膜為 100μm厚以上(例如200μm厚)的固化樹脂層測定的固化率。
[0032] 〈成分(A)> 本發(fā)明的光固化性樹脂組合物中,為了賦予固化物造膜性,作為光自由基聚合成分而 含有作為成分(A)的(甲基)丙烯酸酯低聚物成分。這種(甲基)丙烯酸酯低聚物成分含有選 自聚氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚異戊二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚丁二烯(甲 基)丙烯酸酯低聚物和聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少一種低聚物。另外,這些低聚 物的重均分子量優(yōu)選為1000~200000、更優(yōu)選為30000~100000。重均分子量在該范圍內(nèi)時, 能夠得到滿足固化樹脂層的形狀維持性、且部分性地輔助粘接性表達的要素這一效果。
[0033] 聚氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物是指主鏈中具有聚氨基甲酸酯骨架的聚氨 基甲酸酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物,作為具體例,可優(yōu)選地列舉出脂肪族氨基甲酸酯丙烯 酸酯(CN9014(分子量為 25000)、SartomerJapanInc. ;UA_l、LightChemicalIndustries Co.,Ltd.)等。
[0034] 聚異戊二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物是指主鏈中具有聚異戊二烯骨架的聚異戊二 烯系(甲基)丙烯酸酯低聚物,作為具體例,可優(yōu)選地列舉出聚異戊二烯聚合物的馬來酸 酐加成物與甲基丙烯酸2-羥基乙酯的酯化物(UC102 (聚苯乙烯換算分子量為17000)、 KURARAYCORPORATION;UC203 (聚苯乙烯換算分子量為 35000)、KURARAYCORPORATION)等。
[0035] 聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物是指主鏈中具有聚丁二烯骨架或氫化聚丁二烯 骨架的聚丁二烯系(甲基)丙烯酸酯低聚物,作為具體例,可優(yōu)選地列舉出聚丁二烯聚合物 與甲基丙烯酸2-羥基乙酯的酯化物(EMA-3000 (分子量為3700)、日本曹達株式會社)等。
[0036] 聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物是指主鏈中具有聚乙二醇、聚丙二醇等聚醚骨架 的聚醚系(甲基)丙烯酸酯低聚物,作為具體例,可優(yōu)選地列舉出末端丙烯?;男跃勖?(UN-6202(分子量為6500)、根上工業(yè)株式會社;EBECRYL230(分子量為5000)、Daicel-Cytec CompanyLtd.)等。
[0037] 為了改善固化物的造膜性、抑制粘接后的滑動且維持在部件容易貼合的水平的硬 度,成分(A)S卩(甲基)丙烯酸酯低聚物成分在光固化性樹脂組合物中的配合量優(yōu)選為30~80 質(zhì)量%、更優(yōu)選為40~55質(zhì)量%。
[0038]〈成分(B)> 本發(fā)明的光固化性樹脂組合物中,為了調(diào)整透光性固化樹脂的Tg和調(diào)整彈性模量,作 為成分(B)而含有任意的(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分。烷基上可以鍵合有羥基、苯基等芳 基、雜環(huán)烷基等。烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為4~18、更優(yōu)選為8~12。作為特別優(yōu)選的成分(B), 可列舉出(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯等。
[0039]另外,為了不使固化物的Tg變得過高、且不使彈性模量變得過大,另外為了維持 表面粘合性,成分(B)即(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分的光固化性樹脂組合物中的配合量 優(yōu)選為5~45質(zhì)量%、更優(yōu)選為20~35質(zhì)量%。
[0040] 需要說明的是,根據(jù)需要,除了成分(B)S卩(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分之外,還 可以配合作為反應性稀釋劑而發(fā)揮功能的光自由基聚合性的丙烯酸系單體成分。作為具體 例,可列舉出(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸 芐酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯等。
[0041]〈成分(C)> 本發(fā)明的光固化性樹脂組合物中,為了使成分(A)即(甲基)丙烯酸酯低聚物成分、成分 (B)S卩(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分等光聚合性成分發(fā)生光自由基聚合,作為成分(C)而 含有光聚合引發(fā)劑成分。
[0042] 在本發(fā)明中,成分(C)即光聚合引發(fā)劑中含有:具有在短波長側(cè)具有主吸收區(qū)域 這一特性、結(jié)構(gòu)上具有α_羥基酮骨架這一特征的分子裂解型光自由基聚合引發(fā)劑;以及, 具有降低氧阻礙、表面固化性優(yōu)異這一特性、結(jié)構(gòu)上具有二苯甲酮骨架這一特征的奪氫型 自由基聚合引發(fā)劑。為了改善光固化后的固化樹脂的最外表面固化性、粘接強度維持性,分 子裂解型光自由基聚合引發(fā)劑與奪氫型自由基聚合引發(fā)劑的配合比例以質(zhì)量基準計優(yōu)選 為 10:1~10:35、更優(yōu)選為 10:15~10:30。
[0043]另外,為了防止光固化性樹脂組合物在固化時的表面固化性的降低、且防止貼合 后的剝離、防止因著色而導致的不良情況,成分(C)即光聚合引發(fā)劑在光固化性樹脂組合物 中的配合量相對于成分(A)S卩(甲基)丙烯酸酯低聚物成分和成分(B)S卩(甲基)丙烯酸烷基 酯成分的合計100質(zhì)量份優(yōu)選為〇. 5~8質(zhì)量份、更優(yōu)選為1. 5~4. 5質(zhì)量份。
[0044] 作為分子裂解型光自由基聚合引發(fā)劑,可以使用公知的分子裂解型光自由基聚合 引發(fā)劑,可列舉出例如1-羥基-環(huán)己基苯基酮(IRGA⑶RE184、BASFJAPAN公司)、2_羥 基-l-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?;?芐基]苯基}-2_甲基-1-丙烷-1-酮(IRGACURE 127、BASFJAPAN公司)等。另外,作為奪氫型光自由基聚合引發(fā)劑,可以使用公知的奪氫型 光自由基聚合引發(fā)劑,可列舉出例如二苯甲酮、2,4-二乙基噻噸酮(K