一種醬渣粗脂肪共軛改性的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種醬渣粗脂肪共輒改性的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 醬渣，是指制作醬油后的殘?jiān)?，是醬油生產(chǎn)的主要副產(chǎn)物。而以醬渣為原料制得的 脂肪，即為醬渣粗脂肪。醬渣粗脂肪通常酸價(jià)高，在50mgK0H/g以上，色澤深，呈深褐色。粗 脂肪的氧化程度各異，與新鮮醬渣的貯存環(huán)境、儲(chǔ)存時(shí)間以及制取粗脂肪的工藝有關(guān)。通 常，新鮮醬渣水分含量高達(dá)75%~80%，在制備粗脂肪過(guò)程中，為了除水，常采用加熱干燥的 方法，但如果醬渣在高溫環(huán)境中長(zhǎng)時(shí)間接觸空氣，那么，所獲得粗脂肪過(guò)氧化值高。反之，如 果醬渣在處理過(guò)程中，溫度低，或者高溫短時(shí)，或者不接觸空氣，那么所獲粗脂肪過(guò)氧化值 低。
[0003] 目前，用于共輒反應(yīng)的原料油脂，只要是滿足國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的，無(wú)論是動(dòng)物脂，還是植 物油，通常酸價(jià)低，過(guò)氧化值低，色澤淺。而醬渣粗脂肪，酸價(jià)高達(dá)50mgK0H/g，色澤為深褐 色，且由于制備工藝不同，過(guò)氧化值也存在很大差異，低至7. 5mmol/kg，高達(dá)70mmol/kg，在 很大程度上限制了其利用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種醬渣粗脂肪共輒改性的方法。
[0005] 本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是： 一種醬渣粗脂肪共輒改性的方法，以醬渣粗脂肪為原料，經(jīng)過(guò)降酸價(jià)、降過(guò)氧化值、脫 色和共輒轉(zhuǎn)化得到共輒油脂。
[0006] 一種醬渣粗脂肪共輒改性的方法，包括以下步驟： 1) 降酸價(jià)：將醬渣粗脂肪與H2S〇dPCH30H混合，50~65°C下進(jìn)行10~30分鐘甲酯化 反應(yīng)，將醬渣粗脂肪中的游離脂肪酸轉(zhuǎn)變?yōu)橹舅峒柞ィ?2) 降過(guò)氧化值：加入二氯化錫，室溫反應(yīng)30~50分鐘； 3) 脫色：加入活性炭混合，70~80°C脫色30~60分鐘； 4) 共輒轉(zhuǎn)化：在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入共輒轉(zhuǎn)化催化劑，160~190°C下攪拌反應(yīng)2~4小 時(shí)，即得共輒油脂。
[0007] 步驟1)中醬渣粗脂肪、〇130!1和H2S04的質(zhì)量比為1 : (0· 3~0· 8): (0· 02~0· 05)。
[0008] 步驟2)中二氯化錫的添加量為醬渣粗脂肪質(zhì)量的0~0. 8%。
[0009] 步驟2)中的降過(guò)氧化值操作，將醬渣的過(guò)氧化值降到了 15mmol/kg以下，過(guò)氧化 值低于15mmol/kg的醬渣，可以省略步驟2)的操作。
[0010] 步驟3)中活性炭的添加量為醬渣粗脂肪質(zhì)量的1%~10%。
[0011] 步驟4)中的共輒轉(zhuǎn)化催化劑為碘單質(zhì)，碘單質(zhì)的添加量為醬渣粗脂肪質(zhì)量的 0· 1% ~0· 5%〇
[0012] 本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明的一種醬渣粗脂肪共輒改性的方法，具有反應(yīng)步驟 少，操作簡(jiǎn)單，共輒轉(zhuǎn)化率高，得到的共輒油脂過(guò)氧化值低、酸價(jià)低、顏色淺、純度高。該方法 實(shí)現(xiàn)了醬渣中粗脂肪的回收再利用，具有很高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和應(yīng)用前景。
【附圖說(shuō)明】
[0013] 圖1酸價(jià)與共輒轉(zhuǎn)化率關(guān)系圖。
[0014] 圖2過(guò)氧化值與共輒轉(zhuǎn)化率關(guān)系圖。
[0015] 圖3實(shí)施例1中制備的共輒油脂的蟲(chóng)NMR譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0016] 本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是： 一種醬渣粗脂肪共輒改性的方法，以醬渣粗脂肪為原料，經(jīng)過(guò)降酸價(jià)、降過(guò)氧化值、脫 色和共輒轉(zhuǎn)化得到共輒油脂。
[0017] -種醬渣粗脂肪共輒改性的方法，其具體步驟如下： 1) 降酸價(jià)：將醬渣粗脂肪與H2S0jPCH30H混合，50~65°C下進(jìn)行10~30分鐘甲酯化 反應(yīng)，將醬渣粗脂肪中的游離脂肪酸轉(zhuǎn)變?yōu)橹舅峒柞ィ?2) 降過(guò)氧化值：加入二氯化錫，室溫反應(yīng)30~50分鐘； 3) 脫色：加入活性炭混合，70~80°C脫色30~60分鐘； 4) 共輒轉(zhuǎn)化：在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入共輒轉(zhuǎn)化催化劑，160~190°C下攪拌反應(yīng)2~4小 時(shí)，即得共輒油脂。
[0018] 優(yōu)選的，步驟1)中醬渣粗脂肪、0130!1和職04的質(zhì)量比為1 :(0.3~0.8):(0.02~ 0. 05)〇
[0019] 優(yōu)選的，步驟2)中二氯化錫的添加量為醬渣粗脂肪質(zhì)量的0~0. 8%。
[0020] 優(yōu)選的，步驟2)中的降過(guò)氧化值操作，將醬渣的過(guò)氧化值降到了 15mmol/kg以下， 過(guò)氧化值低于15mmol/kg的醬渣，可以省略步驟2)的操作。
[0021] 優(yōu)選的，步驟3)中活性炭的添加量為醬渣粗脂肪質(zhì)量的1%~10%。
[0022] 進(jìn)一步優(yōu)選的，步驟3)中活性炭的添加量為醬渣粗脂肪質(zhì)量的5%~10%。
[0023] 優(yōu)選的，步驟4)中的共輒轉(zhuǎn)化催化劑為碘單質(zhì)，碘單質(zhì)的添加量為醬渣粗脂肪質(zhì) 量的0. 1%~0. 5%。
[0024] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的方案做進(jìn)一步的說(shuō)明： 實(shí)施例1 取2000g醬渣粗脂肪，酸價(jià)為72mgK0H/g，過(guò)氧化值12mmol/kg，加入600gCH30H和40g H2S04，進(jìn)行甲酯化反應(yīng)，50°C下反應(yīng)30min，將酸價(jià)降到0. 8mgK0H/g。再加入150g活性炭， 70 °C脫色反應(yīng)60min，使色澤去除94. 6%。最后通入氮?dú)?，?g碘為催化劑，160 °C反應(yīng)4小 時(shí)，即得共輒油脂，共輒轉(zhuǎn)化率達(dá)86. 5%。
[0025] 實(shí)施例2 取1000g醬渣粗脂肪，酸價(jià)為81mgK0H/g，過(guò)氧化值20mmol/kg，加入800gCH30H和30g H2S04，進(jìn)行甲酯化反應(yīng)，60°C下反應(yīng)20min，將酸價(jià)降到1. 7mgK0H/g。再加入4g二氯化錫， 室溫反應(yīng)50min，將過(guò)氧化值降至10mmol/kg。再加入50g活性炭，75°C脫色反應(yīng)30min，使 色澤去除75%。最后通入氮?dú)?，?g碘為催化劑，175°C反應(yīng)3小時(shí)，即得共輒油脂，共輒轉(zhuǎn) 化率達(dá)25. 2%。
[0026] 實(shí)施例3 取2000g醬渣粗脂肪，酸價(jià)為76mgK0H/g，過(guò)氧化值23. 2mmol/kg，加入1000gCH30H和 100gH2S04，進(jìn)行甲酯化反應(yīng)，65°C下反應(yīng)lOmin，將酸價(jià)降到1.7mgK0H/g。再加入16g二 氯化錫，室溫反應(yīng)30min，將過(guò)氧化值降至10mmol/kg。再加入200g活性炭，80°C脫色反應(yīng) 45min，使色澤去除96. 2%。最后通入氮?dú)?，?0g碘為催化劑，190°C反應(yīng)2小時(shí)，即得共輒 油脂，共輒轉(zhuǎn)化率達(dá)90. 4%。
[0027] 表1醬渣粗脂肪脫色程度與共輒轉(zhuǎn)化率的關(guān)系：
表1為醬渣粗脂肪脫色程度與共輒轉(zhuǎn)化率的關(guān)系，醬渣粗脂肪酸價(jià)為2.lmgK0H/g，過(guò) 氧化值為14mmol/kg。由表1可知：醬渣粗脂肪的脫色程度越高，共輒轉(zhuǎn)化率越高。
[0028] 圖1為醬渣粗脂肪的酸價(jià)與共輒轉(zhuǎn)化率關(guān)系圖，醬渣粗脂肪的脫色程度為82%，過(guò) 氧化值為10mm〇l/kg。由圖1可知：醬渣粗脂肪的酸價(jià)越低，共輒轉(zhuǎn)化率越高。
[0029] 圖2為醬渣粗脂肪的過(guò)氧化值與共輒轉(zhuǎn)化率關(guān)系圖，醬渣粗脂肪的脫色程度為 97%，酸價(jià)為2mgK0H/g。由圖2可知：醬渣粗脂肪的過(guò)氧化值越低，共輒轉(zhuǎn)化率越高。
[0030] 圖3為實(shí)施例1中制備的共輒油脂的4NMR譜圖。由圖3可知：δ=5. 30處，為 多重峰，δ=5. 96處，為多重峰，δ=6. 24處，為三重峰，δ=5. 66處，為三重峰，在δ=5. 3~ 6. 24的烯氫范圍內(nèi)出現(xiàn)多組吸收峰，產(chǎn)物具有共輒雙鍵結(jié)構(gòu)，制備得到的產(chǎn)物為共輒油脂。
[0031] 上述實(shí)施例為本發(fā)明較佳的實(shí)施方式，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不受上述實(shí)施例的 限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡(jiǎn)化， 均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種醬渣粗脂肪共輒改性的方法，其特征在于：以醬渣粗脂肪為原料，經(jīng)過(guò)降酸價(jià)、 降過(guò)氧化值、脫色和共輒轉(zhuǎn)化得到共輒油脂。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種醬渣粗脂肪共輒改性的方法，其特征在于：包括以下步 驟： 1) 降酸價(jià)：將醬渣粗脂肪與H2S〇dPCH30H混合，50~65°C下進(jìn)行10~30分鐘甲酯化 反應(yīng)，將醬渣粗脂肪中的游離脂肪酸轉(zhuǎn)變?yōu)橹舅峒柞ィ? 2) 降過(guò)氧化值：加入二氯化錫，室溫反應(yīng)30~50分鐘； 3) 脫色：加入活性碳，70~80 °C脫色30~60分鐘； 4) 共輒轉(zhuǎn)化：在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入共輒轉(zhuǎn)化催化劑，160~190°C下攪拌反應(yīng)2~4小 時(shí)，即得共輒油脂。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種醬渣粗脂肪共輒改性的方法，其特征在于，步驟1)中所 述的醬渣粗脂肪、CH30H和H2S04的質(zhì)量比為1 : (0. 3~0. 8) : (0. 02~0. 05)。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種醬渣粗脂肪共輒改性的方法，其特征在于，步驟2)中所 述的二氯化錫的添加量為醬渣粗脂肪質(zhì)量的〇~〇. 8%。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種醬渣粗脂肪共輒改性的方法，其特征在于，步驟3)中所 述的活性炭的添加量為醬渣粗脂肪質(zhì)量的1%~10%。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種醬渣粗脂肪共輒改性的方法，其特征在于，步驟4)中所 述的共輒轉(zhuǎn)化催化劑為碘單質(zhì)，碘單質(zhì)的添加量為醬渣粗脂肪質(zhì)量的0. 1%~0. 5%。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種醬渣粗脂肪共軛改性的方法，包括如下步驟：以醬渣粗脂肪為原料，經(jīng)過(guò)降酸價(jià)、降過(guò)氧化值、脫色和共軛轉(zhuǎn)化，即得共軛油脂。本發(fā)明的一種醬渣粗脂肪共軛改性的方法，具有反應(yīng)步驟少，操作簡(jiǎn)單，共軛轉(zhuǎn)化率高，得到的共軛油脂過(guò)氧化值低、酸價(jià)低、顏色淺、純度高。該方法實(shí)現(xiàn)了醬渣中粗脂肪的回收再利用，具有很高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和應(yīng)用前景。
【IPC分類】C11C3/00
【公開(kāi)號(hào)】CN105273849
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510689188
【發(fā)明人】閻杰, 林海琳, 肖愛(ài)平, 何海芬, 景旭東
【申請(qǐng)人】仲愷農(nóng)業(yè)工程學(xué)院
【公開(kāi)日】2016年1月27日
【申請(qǐng)日】2015年10月20日