如權利要求1所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制備方法，其特征在于： 在所述的2,3,6-Ξ氯甲苯的制備方法中，所述的金屬為鐵粉、鋒粉、儘粉、儀粉和侶粉 中的一種或多種； 和/或， 在所述的2,3,6-Ξ氯甲苯的制備方法中，所述的金屬面化物為二氯化銅、二氯化鋒、 二氯化鉆、二氯化儀、二氯化儘、Ξ氯化銅、Ξ氯化銅、Ξ氯化鐵、Ξ氯化侶、Ξ氯化錬、四氯 化鐵、四氯化錯、四氯化錫、四氯化錯、五氯化錬、五氯化鋼、六氯化鶴、二漠化銅、二漠化鋒、 二漠化鉆、二漠化儀、二漠化儘、Ξ漠化銅、Ξ漠化銅、Ξ漠化鐵、Ξ漠化侶、Ξ漠化錬、四漠 化鐵、四漠化錯、四漠化錫、四漠化錯、五漠化錬、六漠化鶴、二艦化銅、二艦化鋒、二艦化鉆 和二艦化儀中的一種或多種； 和/或， 在所述的2,3,6-Ξ氯甲苯的制備方法中，所述的催化劑與所述的二氯甲苯的混合物 的質量比值為0.001~0.05 ; 和/或， 在所述的2,3,6-Ξ氯甲苯的制備方法中，所述的氯化試劑為氯氣或橫酷氯； 和/或， 在所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制備方法中，所述的氯化試劑與所述的二氯甲苯的混合 物的摩爾比值為1~5 ; 和/或， 在所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制備方法中，所述的二氯甲苯的混合物中，所述的2,6-二 氯甲苯和所述的2, 3-二氯甲苯所占質量比之和大于等于65%小于100%，所述的質量比是 指所述的2,6-二氯甲苯和所述的2, 3-二氯甲苯的總質量占所述的二氯甲苯的混合物總質 量的百分比； 和/或， 在所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制備方法中，所述的氯化反應的溫度為10°C~50°C; 和/或， 在所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制備方法中，所述的氯化反應的時間為5小時~8小時； 和/或， 所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制備方法在溶劑中或無溶劑條件下進行； 和/或， 所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制備方法包括W下后處理步驟：反應結束后，精饋得到2, 3， 6-Ξ氯甲苯。3. 如權利要求2所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制備方法，其特征在于： 在所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制備方法中，所述的金屬為鐵粉； 和/或， 在所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制備方法中，所述的金屬面化物為Ξ氯化侶、Ξ氯化錬、 四氯化鐵和二氯化儀中的一種或多種； 和/或， 在所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制備方法中，所述的催化劑與所述的二氯甲苯的混合物 的質量比值為0.003~0.01 ; 和/或， 在所述的2,3,6-Ξ氯甲苯的制備方法中，所述的氯化試劑為氯氣； 和/或， 在所述的2,3,6-Ξ氯甲苯的制備方法中，所述的氯化試劑與所述的二氯甲苯的混合 物的摩爾比值為1.1~2.0; 和/或， 在所述的2,3,6-Ξ氯甲苯的制備方法中，所述的二氯甲苯的混合物中，所述的2,6-二 氯甲苯和所述的2,3-二氯甲苯所占質量比之和大于等于80%小于100%，所述的質量比是 指所述的2,6-二氯甲苯和所述的2,3-二氯甲苯的總質量占所述的二氯甲苯的混合物總質 量的百分比； 和/或， 在所述的2,3,6-Ξ氯甲苯的制備方法中，所述的氯化反應的溫度為25°C~40°C; 和/或， 在所述的2,3,6-Ξ氯甲苯的制備方法中，所述的氯化反應的時間為5. 5小時或6小 時； 和/或， 當所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制備方法在溶劑中進行時，所選溶劑為氯代控類溶劑； 和/或， 當所述的2,3,6-Ξ氯甲苯的制備方法在溶劑中進行時，所述的溶劑與所述的二氯甲 苯的混合物的質量比值為0. 5~5 ; 和/或， 在所述的2,3,6-Ξ氯甲苯的制備方法中，當所述的氯化試劑為氯氣時，采用W下步 驟：向二氯甲苯的混合物與催化劑形成的體系中通入氯氣，進行氯化反應，得到2,3,6-Ξ 氯甲苯即可。4. 如權利要求3所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制備方法，其特征在于： 在所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制備方法中，所述的氯化試劑與所述的二氯甲苯的混合 物的摩爾比值為1. 2、1. 3、1. 4或1. 9 ; 和/或， 在所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制備方法中，所述的催化劑與所述的二氯甲苯的混合物 的質量比值為0.005 ; 和/或， 當所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制備方法在溶劑中進行時，所述的溶劑與所述的二氯甲 苯的混合物的質量比值為1~2; 在所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制備方法中，當所述的氯化試劑為氯氣時，采用的步驟 中，所述的通氯氣的壓強為化ar~1.化ar; 和/或， 在所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制備方法中，當所述的氯化試劑為氯氣時，采用的步驟 中，所述的通氯氣的速率為5g/h~15g/h。5. 如權利要求1所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制備方法，其特征在于：所述的2, 3,6-Ξ氯 甲苯的制備方法，進一步包括W下步驟：無溶劑條件下，催化劑存在下，將2-氯甲苯與氯化 試劑進行氯化反應得到所述的二氯甲苯的混合物即可，所述的催化劑為M-ZSM-12,所述的 二氯甲苯的混合物為2, 6-二氯甲苯和2, 3-二氯甲苯的混合物或者2, 6-二氯甲苯、2, 3-二 氯甲苯和2, 5-二氯甲苯的混合物；其中，M-ZSM-12表示分子篩和金屬氯化物的復合物，Μ表示金屬氯化物，ZSM-12表示粒 徑為400目~500目的型號為ZSM-12的分子篩。6. 如權利要求5所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制備方法，其特征在于： 在所述的二氯甲苯的混合物的制備方法中，所述的金屬氯化物為二氯化鋒、二氯化儀、 二氯化儘、Ξ氯化鐵、Ξ氯化侶、Ξ氯化錬、Ξ氯化銅、四氯化鐵、四氯化錯或四氯化錫； 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制備方法中，所述的催化劑與所述的2-氯-甲苯的質量 比值為0. 005~0. 05 ; 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制備方法中，所述的氯化試劑為氯氣或橫酷氯； 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制備方法中，所述的氯化試劑與所述的2-氯甲苯的摩 爾比值為0. 7~1. 5 ; 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制備方法中，所述的氯化反應的溫度為〇°C~60°C; 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制備方法中，所述的氯化反應的時間為5小時~10小 時； 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制備方法中，當所述的氯化試劑為氯氣時，采用W下步 驟：向2-氯-甲苯與催化劑形成的混合物體系中通入氯氣，進行氯化反應，得到所述的二氯 甲苯的混合物； 和/或， 所述的二氯甲苯的混合物的制備方法包括W下后處理步驟：反應結束后，精饋得到所 述的二氯甲苯的混合物； 和/或， 所述的二氯甲苯的混合物的制備方法制得所述的二氯甲苯的混合物后，不經(jīng)進一步分 離純化，直接用于制備2, 3，6-Ξ氯甲苯的反應。7. 如權利要求6所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制備方法，其特征在于： 在所述的二氯甲苯的混合物的制備方法中，所述的金屬氯化物為二氯化鋒、Ξ氯化鐵、Ξ氯化錬和四氯化鐵中的一種或多種； 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制備方法中，所述的催化劑與所述的2-氯-甲苯的質量 比值為0.01~0.02; 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制備方法中，所述的氯化試劑為氯氣； 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制備方法中，所述的氯化試劑與所述的2-氯甲苯的摩 爾比值為0.80~1.00 ; 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制備方法中，所述的氯化反應的時間為5. 5小時或7小 時； 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制備方法中，所述的氯化反應的溫度為25°C~40°C; 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制備方法中，當所述的氯化試劑為氯氣時，采用的步驟 中，所述的通氯氣的壓強為化ar~1.化ar; 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制備方法中，當所述的氯化試劑為氯氣時，采用的步驟 中，所述的通氯氣的速率為5g/h~15g/h。8. 如權利要求1所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制備方法，其特征在于：在所述的二氯甲苯 的混合物的制備方法中，所述的M-ZSM-12采用下述方法制備：在酸的作用下，將ZSM-12分 子篩與金屬氯化物進行反應，得到所述的M-ZSM-12即可。9. 如權利要求8所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制備方法，其特征在于： 在所述的M-ZSM-12的制備方法中，所述的酸為無機酸； 和/或， 在所述的M-ZSM-12的制備方法中，所述的酸與所述的ZSM-12分子篩的質量比值為 5 ~10 ; 和/或， 在所述的M-ZSM-12的制備方法中，所述的金屬氯化物與所述的ZSM-12分子篩的質量 比值為0.1~1; 和/或， 在所述的M-ZSM-12的制備方法中，所述的反應的溫度為80°C~100°C; 和/或， 在所述的M-ZSM-12的制備方法中，所述的反應的時間為20小時~30小時； 和/或， 所述的M-ZSM-12的制備方法優(yōu)選包括W下后處理步驟：反應結束后，水洗至中性、干 燥、活化得到所述的M-ZSM-12。10.-種2, 3,6-Ξ氯苯甲酸的制備方法，其特征在于其包括W下步驟：按照權利要 求1~9任一項所述的制備方法制得2, 3,6-Ξ氯甲苯之后，再在催化劑存在的條件下，將 2, 3,6-Ξ氯甲苯與氧化試劑進行氧化反應，得到2, 3,6-Ξ氯苯甲酸即可；
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2，3，6-三氯苯甲酸及其中間體的合成方法。本發(fā)明提供了一種2，3，6-三氯甲苯的制備方法，其包括以下步驟：催化劑存在下，將二氯甲苯的混合物，與氯化試劑進行氯化反應得到2，3，6-三氯甲苯即可，所述的催化劑為金屬和/或金屬鹵化物，所述的二氯甲苯的混合物為2，6-二氯甲苯和2，3-二氯甲苯的混合物或者2，6-二氯甲苯、2，3-二氯甲苯和2，5-二氯甲苯的混合物。本發(fā)明的合成方法反應收率高、選擇性高、制得的產(chǎn)品純度高、生產(chǎn)成本低、操作簡單、反應條件溫和、適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C07C25/10, C07C63/70, C07C51/16, C07C17/12, C07C51/265, C07C51/27
【公開號】CN105237330
【申請?zhí)枴緾N201510800636
【發(fā)明人】樊小彬, 林行軍, 陳冬輝, 周述勇, 陳國彬
【申請人】江蘇聯(lián)化科技有限公司, 聯(lián)化科技(鹽城)有限公司
【公開日】2016年1月13日
【申請日】2015年11月18日