[0143]-注射時間：3秒 [0144]-最大注射壓力：14MPa [0145]-液壓注射壓力：6_3MPa [0146]-第一保持液壓壓力：4±2MPa [0147]-第一保持時間：3秒 [0148]-第二保持液壓壓力：3±2MPa
[0149] -第二保持時間：7秒
[0150] -冷卻時間：20秒
[0151] -模具溫度：60°C
[0152] -熔化溫度 220-280°C
[0153] 霧度（在Imm試片h)
[0154] 根據(jù)本方法，5x5cm試樣被切割模制成1毫米厚的試片，并使用連接到Hazemeter 型UX-10的Gardner測光裝置或者具有G.E. 1209光源的等效儀器來測量霧度值，其中， G.E. 1209光源具有過濾器"C"。霧度已知的參考樣品用于校準(zhǔn)儀器。待測試片是依照以下 方法來生產(chǎn)的。在以下加工條件下，使用90噸的GBFPlastiniectorG235/90注塑機(jī)模制 75x75x1mm的試片：
[0155] -螺桿轉(zhuǎn)速：120rpm
[0156] -背壓：10bar
[0157] -熔化溫度：260°C
[0158] -注射時間：5秒
[0159] -切換到保持壓力：50bar
[0160] -第一階段保持壓力：30bar
[0161] -第二階段壓力：20bar
[0162] -保持壓力分布（第1階段）：5秒
[0163] -保持壓力分布（第2階段）：10秒
[0164] -冷卻時間：20秒
[0165] -模具水溫度：40°C
[0166] 實施例1
[0167] 固體催化劑組分的制備
[0168] 在0°C下向500mL的四頸圓底燒瓶（用氮氣吹掃）中引入250mL的TiCl4。在攪 拌的同時，加入平均粒徑為47ym的10.Og的微球狀MgCl2 ? 2.IC2H5OH(按照EP728769的 實施例1中所述的方法進(jìn)行制備）和一定量的2, 3-二異丙基琥珀酸二乙酯，從而使得鎂/ 琥珀酸酯的摩爾比為15。將溫度升至KKTC并在該值下保持60分鐘。此后，停止攪拌，用 虹吸管吸出液體。虹吸后，加入新鮮的TiC14和一定量的9, 9-雙（甲氧基甲基）芴，從而 使得鎂/二醚的摩爾比為30。然后，將溫度升至IKTC并在攪拌下保持30分鐘。在85°C下 沉降和虹吸之后，加入新鮮的TiCl4。然后在15分鐘內(nèi)將溫度升至90°C。在90°C下進(jìn)行沉 降和虹吸之后，用無水己燒（3x100ml)在60°C將固體洗滌三次再用無水己燒（3x100ml)在 25°C另外洗滌三次。所獲得的固體催化劑組分的內(nèi)部給電子體化合物的總量相對于固體催 化劑組分的重量為12. 0% (按重量計）。
[0169] 催化劑體系的制備-預(yù)接觸
[0170] 在將上述固體催化劑組分引入聚合反應(yīng)器之前，固體催化劑組分在表1中所示的 條件下與三乙基鋁（TEAL)接觸并與二環(huán)戊基二甲氧基硅烷（DCPMS)接觸。
[0171] 預(yù)聚合
[0172] 然后，在將該催化劑體系引入聚合反應(yīng)器中之前，通過將該催化劑體系懸浮保持 在液態(tài)丙烯中9分鐘，以此在20°C下對其進(jìn)行預(yù)聚合處理。
[0173] 聚合反應(yīng)
[0174] 聚合反應(yīng)在包括兩個相互連接的聚合區(qū)域（提升管和下降管）的氣相聚合反應(yīng)器 中進(jìn)行，如歐洲專利EP782587所述。氫可以作為分子量調(diào)節(jié)劑使用。對從聚合步驟中退出 的聚合物顆粒進(jìn)行蒸汽處理，以除去未反應(yīng)的單體，并在氮氣流下進(jìn)行干燥。
[0175] 主預(yù)接觸，預(yù)聚合和聚合條件、單體數(shù)量以及送至聚合反應(yīng)器的氫見表1。
[0176]聚合物顆粒與 900ppm的ADK-NA21(AdekaPalmarole)在Werner53 擠出機(jī)中共 混。所獲得組合物的特征數(shù)據(jù)見表2。
[0177] 實施例2C(對比）
[0178]WO2008/012144 的實施例 1。
[0179] 表1-聚合條件
[0182]注：C2-=乙如；C3-=丙如；H2 =SL
[0183] 表2-組合物特征
[0184]
[0185] 表2中的數(shù)據(jù)證實，本發(fā)明的聚烯烴組合物表現(xiàn)出改進(jìn)的光學(xué)（霧度）特性。它 們的沖擊性能（雙軸耐沖擊性）也得到改進(jìn)。
【主權(quán)項】
1. 一種聚烯烴組合物，包含： (i)丙烯-乙烯共聚物，其具有4.0%或更高的（按重量計）衍生自乙烯的單元含量， 該含量優(yōu)選地在4.0%至7.0%(按重量計）的范圍內(nèi)，以及 (ii)成核劑； 其中，所述組合物具有通過DSC測定的高于117°C，優(yōu)選地高于117. 5°C，更優(yōu)選地高于 118°(：的結(jié)晶溫度〇；)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述成核劑以多達(dá)2500ppm，優(yōu)選地為 500-2000ppm的量存在于所述組合物中。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的組合物，其中，所述成核劑選自3, 4-二甲基二 亞芐基山梨醇、鋁-羥基-雙[2,2'-亞甲基-雙（4, 6-二叔丁基苯基）磷酸酯]、2, 2'-亞 甲基-雙（4, 6-二叔丁基苯基）磷酸鈉或鋰以及雙環(huán)[2.2. 1]庚烷-二羧酸，二鈉鹽 (1R, 2R, 3R, 4S) 〇4. 一種用于制備丙烯-乙烯共聚物的方法，包括在催化劑體系的存在下將丙烯和乙烯 共聚合的步驟，所述催化劑體系包含通過與以下組分接觸獲得的產(chǎn)物： (a) 固體催化劑組分，其包含鹵化鎂、至少一個鈦鹵鍵的鈦化合物以及至少兩種給電子 體化合物，其中一種給電子體化合物以相對于給體總量的40至90%(按摩爾計）的量存在 并選自琥珀酸酯，而另一個給電子體化合物則選自1，3-二醚， (b)烴基鋁化合物，以及 (c) 任選地外部給電子體化合物。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，所述琥珀酸酯具有式（I): 其中，彼此相同或不IHJtfJ整I4JKJM求保丁tfJL「C2。直鏈或支鏈烷基、 烯基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或烷芳基；并且，彼此相同或不同的基團(tuán)私和^是^-^。烷基、C3-C20環(huán)烷基、C5-C20芳基、芳烷基或烷芳基，條件是它們中的至少一個是支鏈烷基；所述 化合物相對于式（1)的結(jié)構(gòu)中識別的兩個不對稱的碳原子為（S，R)或（R，S)型的立體異構(gòu) 體。6. 根據(jù)權(quán)利要求4或權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述1，3_二醚具有式（II):其中，R1和R11是相同或不同的，并且為氫或為也可形成一個或多個環(huán)狀結(jié)構(gòu)的直鏈或 支鏈Ci-Cw烴基；彼此相同或不同的R111基團(tuán)為氫或Ci-Cw烴基；彼此相同或不同的R1￥基 團(tuán)具有與R111相同的含義，除了它們不能為氫；R1至RIV基團(tuán)中的每一個均可含有選自鹵素、 N、0、S和Si的雜原子。7. 根據(jù)權(quán)利要求4至6中任一項所述的方法，其中，所述催化劑組分（a)具有15至 80ym范圍的平均粒徑。8.根據(jù)權(quán)利要求4至7中任一項所述的方法，其中，所述琥珀酸酯以相對于內(nèi)部給體總 量的40-90%(按摩爾計）的量存在。9. 一種獲得自聚烯烴組合物的擠出吹塑制品，包含： (a)丙烯-乙烯共聚物，具有4.0%或更高的（按重量計）衍生自乙烯的單元含量，該 含量優(yōu)選地在4.0%至7.0%(按重量計）的范圍內(nèi)，以及 (b) 成核劑； 其中，所述組合物具有通過DSC測定的高于117°C，優(yōu)選地高于117. 5°C，更優(yōu)選地高于 118°(：的結(jié)晶溫度〇；)。10. -種用于制備包括使用聚烯烴組合物的擠出吹塑制品的方法，包括以下步驟： (i) 從熔融聚烯烴組合物擠出稱為型胚的空心圓筒體，該熔融聚烯烴組合物包含： (a) 丙烯-乙烯共聚物，其具有4.0%或更高（按重量計）的衍生自乙烯的單元含量， 該含量優(yōu)選范圍為4. 0%至7. 0% (按重量計），以及 (b) 成核劑； 其中，所述組合物具有高于117°C的結(jié)晶溫度（TJ，該結(jié)晶溫度通過DSC測得，優(yōu)選地 高于117. 5°C，更優(yōu)選地高于118°C;以及 (ii) 對所述擠出型坯進(jìn)行吹塑，從而形成吹塑制品。
【專利摘要】一種特別適合于制備擠出吹塑制品的聚烯烴組合物，包含(a)丙烯-乙烯共聚物，其具有4.0％或更高(按重量計)的得自乙烯的單元含量，以及(b)成核劑，其具有高于117℃的結(jié)晶溫度(Tc)，所述聚烯烴組合物是在通過使固體催化劑組分、烴基鋁化合物以及任選地外部給電子體化合物接觸而獲得的催化劑體系的存在下將丙烯和乙烯共聚而得到，所述固體催化劑組分包含鹵化鎂、至少一個鈦鹵鍵的鈦化合物以及至少兩種給電子體化合物，所述至少兩種給電子體化合物中的其中一個選自琥珀酸酯并且以相對于給體總量的40-90mol％的量存在，而另一個給電子體化合物選自1,3-二醚。
【IPC分類】C08F210/06
【公開號】CN105121485
【申請?zhí)枴緾N201480022077
【發(fā)明人】M·加爾萬, A·諾伊曼, T·卡普托, A·馬祖科, G·佩爾加蒂
【申請人】巴塞爾聚烯烴意大利有限公司
【公開日】2015年12月2日
【申請日】2014年3月12日
【公告號】EP2792692A1, WO2014170070A1