所得溴化改性的磺酸樹脂，電動攪拌，升溫至65 °C反應(yīng)6 h，過濾，得濾液，并回收溴化改性的磺酉交樹月旨;
(2)向步驟(I)所得濾液中加入正己烷進行重結(jié)晶，抽濾，干燥，得粗品，再用乙醇-水溶液(乙醇與水的體積比為1:6)進行二次重結(jié)晶，得沒食子酸正辛酯，產(chǎn)率為98 %，產(chǎn)品純度為99.9 %。
[0030]實施例3
(1)稱取100g沒食子酸甲酯和200 g正辛醇置于反應(yīng)器中，加入50 g參考例3所得碘化改性的磺酸樹脂，電動攪拌，升溫至65°C反應(yīng)6 h，過濾，得濾液，并回收碘化改性的磺酉交樹月旨;
(2)向步驟(I)所得濾液中加入石油醚進行重結(jié)晶，抽濾，干燥，得粗品，再用乙醇-水溶液(乙醇與水的體積比為1:6)進行二次重結(jié)晶，得沒食子酸正辛酯，產(chǎn)率為96 %，產(chǎn)品純度為99.7 %。
[0031]實施例4
(1)稱取100g沒食子酸甲酯和300 g正癸醇置于反應(yīng)器中，加入50 g參考例2所得溴化改性的磺酸樹脂，電動攪拌，升溫至80 0C反應(yīng)8 h，過濾，得濾液，并回收溴化改性的磺酉交樹月旨;
(2)向步驟(I)所得濾液中加入正己烷進行重結(jié)晶，抽濾，干燥，得粗品，再用乙醇-水溶液(乙醇與水的體積比為1:5)進行二次重結(jié)晶，得沒食子酸正癸酯，產(chǎn)率為98 %，產(chǎn)品純度為99.8 %。
[0032]實施例5
(1)稱取100g沒食子酸乙酯和300 g正癸醇置于反應(yīng)器中，加入50 g參考例2所得溴化改性的磺酸樹脂，電動攪拌，升溫至80 0C反應(yīng)8 h，過濾，得濾液，并回收溴化改性的磺酉交樹月旨;
(2)向步驟(I)所得濾液中加入正己烷進行重結(jié)晶，抽濾，干燥，得粗品，再用乙醇-水溶液(乙醇與水的體積比為1:5)進行二次重結(jié)晶，得沒食子酸正癸酯，產(chǎn)率為97 %，產(chǎn)品純度為99.8 %。
[0033]實施例6
(1)稱取100g沒食子酸丙酯和300 g正癸醇置于反應(yīng)器中，加入50 g參考例2所得溴化改性的磺酸樹脂，電動攪拌，升溫至80 0C反應(yīng)8 h，過濾，得濾液，并回收溴化改性的磺酉交樹月旨;
(2)向步驟(I)所得濾液中加入正己烷進行重結(jié)晶，抽濾，干燥，得粗品，再用乙醇-水溶液(乙醇與水的體積比為1:5)進行二次重結(jié)晶，得沒食子酸正癸酯，產(chǎn)率為95 %，產(chǎn)品純度為99.6 %。
[0034]實施例7
(1)稱取100g沒食子酸丙酯和400 g正十二醇置于反應(yīng)器中，加入30 g參考例2所得溴化改性的磺酸樹脂，電動攪拌，升溫至100°C反應(yīng)10 h，過濾，得濾液，并回收溴化改性的橫fe樹脂；
(2)向步驟(I)所得濾液中加入正己烷進行重結(jié)晶，抽濾，干燥，得粗品，再用乙醇-水溶液(乙醇與水的體積比為1:4)進行二次重結(jié)晶，得沒食子酸正十二酯，產(chǎn)率為95 %，產(chǎn)品純度為99.8 %。
[0035]實施例8
(1)稱取100g沒食子酸丙酯和400 g正十二醇置于反應(yīng)器中，加入40 g參考例2所得溴化改性的磺酸樹脂，電動攪拌，升溫至100°C反應(yīng)10 h，過濾，得濾液，并回收溴化改性的橫fe樹脂；
(2)向步驟(I)所得濾液中加入正己烷進行重結(jié)晶，抽濾，干燥，得粗品，再用乙醇-水溶液(乙醇與水的體積比為1:4)進行二次重結(jié)晶，得沒食子酸正十二酯，產(chǎn)率為95 %，產(chǎn)品純度為99.8 %。
[0036]實施例9
(1)稱取100g沒食子酸丙酯和400 g正十二醇置于反應(yīng)器中，加入50 g參考例2所得溴化改性的磺酸樹脂，電動攪拌，升溫至100°C反應(yīng)10 h，過濾，得濾液，并回收溴化改性的橫fe樹脂；
(2)向步驟(I)所得濾液中加入正己烷進行重結(jié)晶，抽濾，干燥，得粗品，再用乙醇-水溶液(乙醇與水的體積比為1:4)進行二次重結(jié)晶，得沒食子酸正十二酯，產(chǎn)率為94 %，產(chǎn)品純度為99.7 %。
[0037]實施例10
(1)稱取100g沒食子酸丙酯和450 g正十四醇置于反應(yīng)器中，加入30 g參考例2所得溴化改性的磺酸樹脂，電動攪拌，升溫至100°C反應(yīng)10 h，過濾，得濾液，并回收溴化改性的橫fe樹脂；
(2)向步驟(I)所得濾液中加入正己烷進行重結(jié)晶，抽濾，干燥，得粗品，再用乙醇-水溶液(乙醇與水的體積比為1:3)進行二次重結(jié)晶，得沒食子酸正十四酯，產(chǎn)率為94 %，產(chǎn)品純度為99.8 %。
[0038]實施例11
(1)稱取100g沒食子酸丙酯和500 g正十六醇置于反應(yīng)器中，加入30 g參考例2所得溴化改性的磺酸樹脂，電動攪拌，升溫至100°C反應(yīng)12 h，過濾，得濾液，并回收溴化改性的橫fe樹脂；
(2)向步驟(I)所得濾液中加入正己烷進行重結(jié)晶，抽濾，干燥，得粗品，再用乙醇-水溶液(乙醇與水的體積比為1:2)進行二次重結(jié)晶，得沒食子酸正十六酯，產(chǎn)率為92 %，產(chǎn)品純度為99.6 %。
[0039]實施例12
(1)稱取100g沒食子酸丙酯和600 g正十八醇置于反應(yīng)器中，加入30 g參考例2所得溴化改性的磺酸樹脂，電動攪拌，升溫至100°C反應(yīng)12 h，過濾，得濾液，并回收溴化改性的橫fe樹脂；
(2)向步驟(I)所得濾液中加入正己烷進行重結(jié)晶，抽濾，干燥，得粗品，再用乙醇-水溶液(乙醇與水的體積比為1:2)進行二次重結(jié)晶，得沒食子酸正十八酯，產(chǎn)率為92 %，產(chǎn)品純度為99.6 %。
[0040]對比例I
本對比例技術(shù)方案與實施例7的區(qū)別僅在于，步驟(I)中，將溴化改性的磺酸樹脂替換為未改性的磺酸樹脂Amberlyst 15。所得沒食子酸正十二酯的產(chǎn)率為40 %。
[0041]對比例2
本對比例技術(shù)方案與實施例8的區(qū)別僅在于，步驟(I)中，將溴化改性的磺酸樹脂替換為未改性的磺酸樹脂Amberlyst 15。所得沒食子酸正十二酯的產(chǎn)率為46 %。
[0042]對比例3
本對比例技術(shù)方案與實施例9的區(qū)別僅在于，步驟(I)中，將溴化改性的磺酸樹脂替換為未改性的磺酸樹脂Amberlyst 15。所得沒食子酸正十二酯的產(chǎn)率為55 %。
[0043]由實施例1?12，特別是實施例7?9與對比例I?3進行對比可知:鹵化改性的磺酸樹脂催化沒食子酸高級烷醇酯的合成，產(chǎn)物產(chǎn)率可達95 %，具有較好的催化效果；而未改性的磺酸樹脂Amberlyst 15催化沒食子酸高級烷醇酯的效果較差，最高只有55 %。因此，鹵化改性后的樹脂對沒食子酸高級烷醇酯的催化活性明顯加強。
【主權(quán)項】
1.一種沒食子酸高級烷醇酯的合成方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)將沒食子酸低級烷醇酯和高級烷醇置于反應(yīng)器中，加入改性磺酸樹脂催化劑，攪拌，于65?100°C下反應(yīng)6?12 h，過濾，得濾液； (2)向步驟(I)所得濾液中加入飽和液態(tài)烷烴重結(jié)晶，抽濾，干燥，得粗品，再用乙醇-水溶液進行二次重結(jié)晶，得沒食子酸高級烷醇酯。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述沒食子酸高級烷醇酯的合成方法，其特征在于:步驟(I)中，所述沒食子酸低級烷醇酯、高級烷醇和改性磺酸樹脂催化劑的質(zhì)量比為1:2?6:0.3?0.5。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述沒食子酸高級烷醇酯的合成方法，其特征在于:步驟(I)中，所述改性磺酸樹脂為苯環(huán)發(fā)生鹵化反應(yīng)所得的苯乙烯系磺酸樹脂。4.根據(jù)權(quán)利要求1?3之一所述沒食子酸高級烷醇酯的合成方法，其特征在于:步驟(O中，所述改性磺酸樹脂的改性方法為:以鹵素與苯乙烯系磺酸樹脂的質(zhì)量比為0.6?1:1，將鹵素加入苯乙烯系磺酸樹脂和溶劑中，攪拌，在50?60°C下，避光反應(yīng)至溶液褪色，過濾，用水清洗至中性，得改性磺酸樹脂；當所述鹵素為碘時，加入碘的同時加入濃硝酸。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述沒食子酸高級烷醇酯的合成方法，其特征在于:當所述鹵素為氯或溴時，所述溶劑為水；當所述鹵素為碘時，所述溶劑為冰醋酸。6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述沒食子酸高級烷醇酯的合成方法，其特征在于:所述濃硝酸的加入量為苯乙烯系磺酸樹脂質(zhì)量的5?10 %。7.根據(jù)權(quán)利要求1?6之一所述沒食子酸高級烷醇酯的合成方法，其特征在于:步驟(O中，所述沒食子酸低級烷醇酯為沒食子酸甲酯、沒食子酸乙酯或沒食子酸丙酯。8.根據(jù)權(quán)利要求1?7之一所述沒食子酸高級烷醇酯的合成方法，其特征在于:步驟(O中，所述高級烷醇為碳原子數(shù)> 6的飽和一元醇。9.根據(jù)權(quán)利要求1?8之一所述沒食子酸高級烷醇酯的合成方法，其特征在于:步驟(2 )中，所述飽和液態(tài)烷烴為正己烷、正庚烷或石油醚。10.根據(jù)權(quán)利要求1?9之一所述沒食子酸高級烷醇酯的合成方法，其特征在于:步驟(2)中，所述乙醇-水溶液中乙醇和水的體積比為1:2?6。
【專利摘要】一種沒食子酸高級烷醇酯的合成方法，包括以下步驟：（1）將沒食子酸低級烷醇酯和高級烷醇置于反應(yīng)器中，加入改性磺酸樹脂催化劑，攪拌，于65～100℃下反應(yīng)6～12h，過濾，得濾液；（2）向步驟（1）所得濾液中加入飽和液態(tài)烷烴重結(jié)晶，抽濾，干燥，得粗品，再用乙醇-水溶液進行二次重結(jié)晶，得沒食子酸高級烷醇酯。本發(fā)明合成方法簡單，操作安全，催化劑性能優(yōu)良，可重復使用；沒食子酸高級烷醇酯產(chǎn)率≥92%，產(chǎn)品純度≥99.6%。
【IPC分類】C07C67/52, C07C67/03, C07C69/84
【公開號】CN105111073
【申請?zhí)枴緾N201510605763
【發(fā)明人】沈鵬飛, 徐滿才
【申請人】湖南師范大學
【公開日】2015年12月2日
【申請日】2015年9月22日