酸酯多元共聚物。
[0062] 實(shí)施例8
[0063] 一種互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚丙烯酸酯多元共聚物的制備方法，通過如下方法制備得到：
[0064] (1)預(yù)乳化液的制備：按共聚單體、去離子水、乳化劑和交聯(lián)劑（二乙烯基苯）的 質(zhì)量比為1. 0:2. 5:0. 03:0. 005稱取物料，用5%的氫氧化鈉水溶液分別洗滌單體，再用 蒸餾水洗滌直至中性，所述共聚單體為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和丙烯腈；取 1/2的去離子水和1/2的乳化劑，在室溫下充分?jǐn)嚢韬蠹尤?/2的交聯(lián)劑、1/2的甲基丙烯 酸甲酯、全部苯乙烯及全部丙烯腈，充分?jǐn)嚢韬蟮玫筋A(yù)乳化液；
[0065] (2)聚合物網(wǎng)絡(luò)乳液的制備：按共聚單體和引發(fā)劑的質(zhì)量比為1:0. 0035稱取引發(fā) 劑，所述引發(fā)劑是由過硫酸鉀、亞硫酸氫鈉和過氧化苯甲酰按照3:1:3的比例配置而成，將 引發(fā)劑配置成引發(fā)劑水溶液；向裝有攪拌器、冷凝管、溫度計(jì)和恒壓漏斗的四口燒瓶中加入 剩余的蒸餾水和乳化劑，在室溫下充分?jǐn)嚢韬蠹尤胧Ｓ嗟慕宦?lián)劑、剩余的甲基丙烯酸甲酯 及全部的丙烯酸丁酯，通冷凝水，升溫至70°C恒溫Ih使單體充分溶脹，再通IOmin氮?dú)?，?恒溫和攪拌條件下，加入1/2的引發(fā)劑水溶液反應(yīng)2h后得到聚合物網(wǎng)絡(luò)乳液；
[0066] (3)互穿網(wǎng)絡(luò)共聚物乳液的制備：在恒溫和攪拌條件下，首先向聚合物網(wǎng)絡(luò)乳液 中加入1/10引發(fā)劑水溶液，然后開始向其中滴加步驟（1)制備得到的預(yù)乳化液，控制在 2. 5h內(nèi)滴加完，以使預(yù)乳化液中的單體充分溶脹于網(wǎng)絡(luò)中，并每隔37min補(bǔ)加1/10引發(fā)劑 水溶液，全部滴加完畢后，升溫至80°C反應(yīng)2h，冷卻至室溫，得到互穿網(wǎng)絡(luò)共聚物乳液；
[0067] (4)互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚丙烯酸酯多元共聚物的制備：將互穿網(wǎng)絡(luò)共聚物乳液置 于-20°C條件下冷凍12h進(jìn)行破乳，然后經(jīng)抽濾洗滌、干燥粉化后得到互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚丙烯 酸酯多元共聚物。
[0068] 實(shí)施例9
[0069] 一種互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚丙烯酸酯多元共聚物的制備方法，通過如下方法制備得到：
[0070] (1)預(yù)乳化液的制備：按共聚單體、去離子水、乳化劑和交聯(lián)劑（二乙烯基苯）的 質(zhì)量比為1. 0:3. 0:0. 03:0. 005稱取物料，用5%的氫氧化鈉水溶液分別洗滌單體，再用 蒸餾水洗滌直至中性，所述共聚單體為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和丙烯腈；取 1/2的去離子水和1/2的乳化劑，在室溫下充分?jǐn)嚢韬蠹尤?/2的交聯(lián)劑、1/2的甲基丙烯 酸甲酯、全部苯乙烯及全部丙烯腈，充分?jǐn)嚢韬蟮玫筋A(yù)乳化液；
[0071] (2)聚合物網(wǎng)絡(luò)乳液的制備：按共聚單體和引發(fā)劑的質(zhì)量比為1:0. 004稱取引發(fā) 劑，所述引發(fā)劑是由過硫酸鉀、亞硫酸氫鈉和過氧化苯甲酰按照3:1:4的比例配置而成，將 引發(fā)劑配置成引發(fā)劑水溶液；向裝有攪拌器、冷凝管、溫度計(jì)和恒壓漏斗的四口燒瓶中加入 剩余的蒸餾水和乳化劑，在室溫下充分?jǐn)嚢韬蠹尤胧Ｓ嗟慕宦?lián)劑、剩余的甲基丙烯酸甲酯 及全部的丙烯酸丁酯，通冷凝水，升溫至70°C恒溫Ih使單體充分溶脹，再通IOmin氮?dú)?，?恒溫和攪拌條件下，加入1/2的引發(fā)劑水溶液反應(yīng)2h后得到聚合物網(wǎng)絡(luò)乳液；
[0072] (3)互穿網(wǎng)絡(luò)共聚物乳液的制備：在恒溫和攪拌條件下，首先向聚合物網(wǎng)絡(luò)乳液 中加入1/10引發(fā)劑水溶液，然后開始向其中滴加步驟（1)制備得到的預(yù)乳化液，控制在 2. 5h內(nèi)滴加完，以使預(yù)乳化液中的單體充分溶脹于網(wǎng)絡(luò)中，并每隔37min補(bǔ)加1/10引發(fā)劑 水溶液，全部滴加完畢后，升溫至80°C反應(yīng)2h，冷卻至室溫，得到互穿網(wǎng)絡(luò)共聚物乳液；
[0073] (4)互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚丙烯酸酯多元共聚物的制備：將互穿網(wǎng)絡(luò)共聚物乳液置 于-20°C條件下冷凍12h進(jìn)行破乳，然后經(jīng)抽濾洗滌、干燥粉化后得到互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚丙烯 酸酯多元共聚物。
[0074] 對(duì)實(shí)施例1~9制備得到的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚丙烯酸酯多元共聚物的進(jìn)行相關(guān)物理 性能測(cè)試，測(cè)試結(jié)果見下表1。
[0075] 表1相關(guān)物理性能測(cè)試
[0076]
[0077] 應(yīng)用實(shí)例
[0078] 將上述實(shí)施例1~實(shí)施例9制備得到的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚丙烯酸酯多元共聚物作為 發(fā)泡調(diào)節(jié)劑，按下列所述配方應(yīng)用于PVC木塑材料的制備，制備得到的PVC木塑材料的物理 性能測(cè)試結(jié)果見表2,表2的結(jié)果說明了 ：PVC木塑材料具有較低的密度、較好的發(fā)泡性能、 優(yōu)異的力學(xué)性能及加工性能。
[0079]PVC木塑材料各組分配比如下：
[0080]

[0084] 顯然，上述實(shí)施例僅僅是為清楚地說明所作的實(shí)例，而并非對(duì)實(shí)施方式的限制。對(duì) 于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在上述說明的基礎(chǔ)上還可以做出其它不同形式的變化或 變動(dòng)。這里無需也無法對(duì)所有的實(shí)施方式予以窮舉。而因此所引申的顯而易見的變化或變 動(dòng)仍處于本發(fā)明創(chuàng)造的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚丙烯酸酯多元共聚物的制備方法，其特征在于，包括如下步 驟： (1) 預(yù)乳化液的制備：按共聚單體、去離子水、乳化劑和交聯(lián)劑的質(zhì)量比為 1:2~3:0. 03~0. 05:0. 001~0. 005稱取物料，所述共聚單體為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、 苯乙烯和丙烯腈；取1/2的去離子水和1/2的乳化劑，在室溫下充分?jǐn)嚢韬蠹尤?/2的交聯(lián) 劑、1/2的甲基丙烯酸甲酯、全部苯乙烯及全部丙烯腈，充分?jǐn)嚢韬蟮玫筋A(yù)乳化液； (2) 聚合物網(wǎng)絡(luò)乳液的制備：按共聚單體和引發(fā)劑的質(zhì)量比為1:0. 003~0. 004稱取引 發(fā)劑，配置成引發(fā)劑水溶液；將剩余的去離子水和乳化劑在室溫下充分?jǐn)嚢韬?，加入剩余?交聯(lián)劑、剩余的甲基丙烯酸甲酯及全部的丙烯酸丁酯，升溫至70~75°C，恒溫一段時(shí)間使單 體充分溶脹，然后通入惰性氣體，在恒溫和攪拌條件下，加入1/2的引發(fā)劑水溶液反應(yīng)后得 到聚合物網(wǎng)絡(luò)乳液； (3) 互穿網(wǎng)絡(luò)共聚物乳液的制備：在恒溫和攪拌條件下，首先向聚合物網(wǎng)絡(luò)乳液中加入 1/10引發(fā)劑水溶液，然后開始向其中滴加步驟（1)制備得到的預(yù)乳化液，控制在2h~2. 5h內(nèi) 滴加完，并且每隔30~40min補(bǔ)加引發(fā)劑水溶液直至剩余的2/5引發(fā)劑水溶液全部被加入， 待預(yù)乳化液全部滴加完畢后，升溫至80~85°C反應(yīng)lh~2h，冷卻至室溫，得到互穿網(wǎng)絡(luò)共聚 物乳液； (4) 互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚丙烯酸酯多元共聚物的制備：將互穿網(wǎng)絡(luò)共聚物乳液置于-20°C 條件下冷凍破乳，然后經(jīng)抽濾洗滌、干燥粉化后得到互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚丙烯酸酯多元共聚物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚丙烯酸酯多元共聚物的的制備方法，其特征在 于，所述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和丙烯腈的質(zhì)量比為2:1:1:1:2。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚丙烯酸酯多元共聚物的的制備方法，其特征在 于，所述引發(fā)劑為過硫酸銨、過硫酸鉀、亞硫酸氫鈉、三聚氰胺和過氧化苯甲酰中的一種或 幾種。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚丙烯酸酯多元共聚物的的制備方法，其特征在 于，所述引發(fā)劑是由過硫酸鉀、亞硫酸氫鈉和過氧化苯甲酰按照質(zhì)量比3:1:2~3:1:4復(fù)配 而成。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚丙烯酸酯多元共聚物的的制備方法，其特征在 于，所述交聯(lián)劑為三烯基甲基三異氰脲酸酯或二乙烯基苯。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚丙烯酸酯多元共聚物的的制備方法，其特征在 于，所述乳化劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、油酸鉀、硬脂酸鉀和OP-IO中的一種 或幾種。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚丙烯酸酯多元共聚物的的制備方法，其特征在 于，所述乳化劑是由十二烷基硫酸鈉和0P-10按質(zhì)量比1:1復(fù)配而成。8. 權(quán)利要求1~7任一所述制備方法制備得到的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚丙烯酸酯多元共聚物。
【專利摘要】本發(fā)明屬于聚合物加工領(lǐng)域，具體涉及一種互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚丙烯酸酯多元共聚物及其制備方法。所述制備方法包括如下步驟：預(yù)乳化液的制備；聚合物網(wǎng)絡(luò)乳液的制備；互穿網(wǎng)絡(luò)共聚物乳液的制備；互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚丙烯酸酯多元共聚物的制備。本發(fā)明利用過硫酸鉀、亞硫酸氫鈉(氧化還原體系)與過氧化苯甲酰復(fù)配作為引發(fā)劑，十二烷基硫酸鈉與OP-10復(fù)配作為乳化劑，二乙烯基苯或三烯基甲基三異氰脲酸酯作交聯(lián)劑，采用平衡溶脹法制備互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚丙烯酸酯多元共聚物，制備得到的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚丙烯酸酯多元共聚物作為發(fā)泡調(diào)節(jié)劑應(yīng)用于低發(fā)泡PVC木塑復(fù)合材料，可以使PVC木塑復(fù)合材料具有較低的密度、較好的發(fā)泡性能、優(yōu)異的力學(xué)性能及加工性能。
【IPC分類】C08F4/40, C08F212/10, C08L97/02, C08L27/06, C08F2/30, C08F220/18, C08F220/44, C08F226/06, C08F220/14, C08F212/36, C08J9/04, C08F2/26, C08F4/34
【公開號(hào)】CN105085773
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510500739
【發(fā)明人】高山俊, 詹孟宇, 李思宇, 沈春暉
【申請(qǐng)人】武漢理工大學(xué)
【公開日】2015年11月25日
【申請(qǐng)日】2015年8月14日