進(jìn)一步詳細(xì)描述。
[0021]實(shí)施例1:梓樹酸制備
[0022]收集梓樹籽，在40°C烘箱烘干后粉碎得干粉1000g，以5倍體積的石油醚在低于60°C下回流提取6h后得到綠色的甘油三酯粗提物，出油率為28.2%。取甘油三酯粗提物50mL加入2M90%的氫氧化鉀乙醇溶液200mL于氮?dú)獗Ｗo(hù)下60°C下皂化2h，加入50mL水后再加入50mL石油醚三次抽提除去不皂化合物，再加入6M鹽酸10mL中和酸化后用石油醚抽提去上層得到石油醚溶液，再經(jīng)過真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)后得到梓樹酸粗提物。梓樹酸粗提物溶解在乙醇中，常壓下4°C結(jié)晶Sh除去飽和脂肪酸。得到的乙醇溶液進(jìn)一步在常壓下于零下20°C結(jié)晶16h，重復(fù)3次冷凍結(jié)晶分離得到高純度的梓樹酸。
[0023]本實(shí)施例中采用上述工藝制得的梓樹酸經(jīng)氣相色譜分析純度達(dá)97%。
[0024]實(shí)施例2:梓樹酸的制備
[0025]收集梓樹籽，太陽光下自然風(fēng)干后粉碎得粒徑0.4-0.5mm的干粉lOOOg，在30MPa、40°C條件下采用超臨界C02萃取(江蘇南通市華安超臨界萃取裝置生產(chǎn)的HA221-50-06型超臨界萃取裝置)2h，在分離壓力15MPa、分離溫度50°C下得到綠色的甘油三酯粗提物(毛油)，出油率為30.2%;毛油經(jīng)脫膠、脫酸、脫色、脫臭、脫臘后精煉制得甘油三酯。取甘油三酯粗提物50mL加入2M90%的氫氧化鉀乙醇溶液200mL于氮?dú)獗Ｗo(hù)下60°C下皂化2h，加入50mL水后再加入50mL石油醚三次抽提除去不皂化合物，再加入6M鹽酸10mL中和酸化后用石油醚抽提去上層得到石油醚溶液，再經(jīng)過真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)后得到梓樹酸粗提物。梓樹酸粗提物溶解在丙酮中，常壓下4°C結(jié)晶Sh除去飽和脂肪酸，再在常壓下于零下45°C結(jié)晶8h，重復(fù)5多次冷凍結(jié)晶分離得到高純度的梓樹酸。
[0026]本實(shí)施例中采用上述工藝制得的梓樹酸經(jīng)氣相色譜分析純度達(dá)95%。
[0027]實(shí)施例3:梓樹酸鈉的制備
[0028]收集梓樹籽，在40°C烘箱烘干后粉碎得干粉lOOOg，以5倍體積的氯仿和甲醇混合溶液(體積比為1:1)在室溫下浸提24h后得到綠色的梓樹酸甘油三酯粗提物，出油率為29.7 %。取甘油三酯粗提物10mL加入2M90 %的氫氧化鈉乙醇溶液400mL于氮?dú)獗Ｗo(hù)下60°C下皂化2h，加入100mL水后再加入10mL石油醚三次抽提除去不皂化合物，再加入6M鹽酸200mL中和酸化后用石油醚抽提去上層得到石油醚溶液，梓樹酸粗提物在常壓下4°C結(jié)晶1h除去飽和脂肪酸，然后再在常壓下于零下40°C結(jié)晶12h，重復(fù)4次冷凍結(jié)晶分離得到高純度的梓樹酸，梓樹酸進(jìn)一步以2M90%的氫氧化鈉乙醇溶液400mL于氮?dú)獗Ｗo(hù)下60°C下皂化2h而得到高純度梓樹酸鈉。
[0029]本實(shí)施例中采用上述工藝制得的梓樹酸鈉經(jīng)氣相色譜分析純度達(dá)96%。
[0030]實(shí)施例4、梓樹酸甲酯的制備:
[0031]收集梓樹籽，太陽光下自然風(fēng)干后粉碎得干粉1000g，以5倍體積的石油醚在低于80°C下回流提取6h后得到梓樹酸甘油三酯粗提物，出油率為28.8%。取得到的梓樹酸甘油三酯粗提物50mL，加入0.5M的硫酸甲醇溶液500mL于50°C水浴保溫下反應(yīng)30min，然后加入300mL石油醚萃取，無水硫酸鈉干燥后得到的梓樹酸甲酯。梓樹酸甲酯粗提物溶解在庚烷中，常溫下4°C結(jié)晶16h除去飽和脂肪酸，然后在常壓下于零下65°C結(jié)晶10h，重復(fù)3次冷凍結(jié)晶分離得到高純度的梓樹酸甲酯。
[0032]本實(shí)施例中采用上述工藝制得梓樹酸甲酯經(jīng)氣相色譜分析純度達(dá)98%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種高純度梓樹酸及其酯和鹽等系列產(chǎn)品的制備方法，其特征在于包括以下步驟: (1)預(yù)處理:將梓樹籽清洗、浙干，40?60°C下干燥； (2)梓樹酸甘油三酯提取:干燥后的梓樹籽粉碎后得干粉，干粉經(jīng)溶劑萃取超臨界萃取或直接冷壓壓榨得梓樹酸甘油三酯粗提物，梓樹酸甘油三酯粗提物經(jīng)脫膠、脫酸、脫色、脫臭、脫臘后精煉制得梓樹酸甘油三酯； (3)梓樹酸的制備:將所述步驟(2)中制得的梓樹酸甘油三酯經(jīng)皂化、酸化后得到梓樹酸； (4)梓樹酸酯的制備:將所述步驟(3)中的制得的梓樹酸酯化得梓樹酸酯，或者將所述步驟(2)中制得的梓樹酸甘油三酯酯化得梓樹酸酯； (5)純化:將步驟(3)和步驟(4)獲得的梓樹酸和梓樹酸酯溶解在有機(jī)溶劑中，由兩步冷凍結(jié)晶法分離得到純度分別為95?98%的梓樹酸和梓樹酸酯； (6)梓樹酸鹽的制備:將純度為95?98%的梓樹酸和梓樹酸酯皂化，得到純度為95?98%的梓樹酸鹽。2.如權(quán)利要求1所述的高純度梓樹酸及其系列產(chǎn)品的制備方法，其特征在于:所述兩步結(jié)晶法包括第一步結(jié)晶和第二步結(jié)晶，該第一步結(jié)晶的結(jié)晶溫度為4°C，結(jié)晶時(shí)間為8-16h，結(jié)晶壓力為常壓；第二步結(jié)晶的結(jié)晶溫度為_20°C?_70°C，結(jié)晶次數(shù)為3-5次，每次結(jié)晶時(shí)間為8-16h，結(jié)晶壓力為常壓。3.如權(quán)利要求1或2所述的高純梓樹酸及其系列產(chǎn)品的制備方法，其特征在于:所述步驟(6)中的有機(jī)溶劑為丙酮、甲醇、乙醇、庚烷、石油醚、正已烷、乙醚、環(huán)已烷中的一種或幾種混合物。4.如權(quán)利要求1或2所述的高純梓樹酸及其系列產(chǎn)品的制備方法，其特征在于:所述步驟(2)中的萃取溶劑為正己烷、石油醚、乙醚、乙醇、甲醇、氯仿、正丁醇、丙酮、環(huán)己烷中的一種或幾種混合物。5.如權(quán)利要求1或2所述的高純梓樹酸及其系列產(chǎn)品的制備方法，其特征在于:所述產(chǎn)品可以是固體、半固體和液體的形式，可以經(jīng)口服、腸道外或注射等方式使用，可以按常規(guī)工藝制成各種劑型，包括口服液、酏劑、膠囊劑、小膠囊、微膠囊、片劑、顆粒劑、粉劑、沖劑、糖漿劑、混懸劑、滴丸、微丸、飲料和注射劑型，各種劑型可以包含一種或多種調(diào)味劑或者著色劑。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種高純度梓樹酸及其酯和鹽等系列產(chǎn)品的制備方法，以梓樹籽為原料，提取梓樹酸甘油三酯，梓樹酸甘油三酯經(jīng)皂化、酸化后得到梓樹酸，梓樹酸酯化得梓樹酸酯或者由梓樹酸甘油三酯直接酯化得梓樹酸酯，獲得的梓樹酸和梓樹酸酯經(jīng)兩步冷凍結(jié)晶法分離得到純度為95～98％的梓樹酸和梓樹酸酯，而純度為95～98％的梓樹酸和梓樹酸酯皂化，得到純度為95～98％的梓樹酸鹽。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明工藝簡單，成本較低，獲得的梓樹酸及其酯和鹽的純度高，具有廣闊的應(yīng)用前景。
【IPC分類】C07C69/587, A61P9/10, C07C67/08, C07C57/12, C07C67/03, C07C51/43, C07C27/02, C07C51/41, A61P3/06, A61K31/232, A61P5/50, A61K31/202, C07C67/52
【公開號】CN105085239
【申請?zhí)枴緾N201410218906
【發(fā)明人】袁高峰, 孫海燕, 陳小娥
【申請人】浙江海洋學(xué)院
【公開日】2015年11月25日
【申請日】2014年5月22日