劑、流變改性劑、增塑劑、觸變劑、天然橡膠、合成橡膠、填料劑、增強(qiáng)劑或它們的組 合。
[0068] 在一些實(shí)施方案中，其中所述產(chǎn)物包含酸性穩(wěn)定劑，所述酸穩(wěn)定劑具有-15至5的 范圍的pKa。在某些實(shí)施方案中，所述酸穩(wěn)定劑以0.Ippm至IOOppm的濃度存在。
[0069] 在其它實(shí)施方案中，所述產(chǎn)物包含自由基穩(wěn)定劑。在某些實(shí)施方案中，所述自由基 穩(wěn)定劑是酸類自由基穩(wěn)定劑。在其它實(shí)施方案中，所述自由基穩(wěn)定劑以〇.Ippm至1000 Oppm 的濃度存在。
[0070] 在另外其它實(shí)施方案中，其中所述產(chǎn)物包含螯合劑，所述螯合劑是冠醚、硅基冠(silylcrown)、杯芳經(jīng)（calixarene)、聚乙二醇或它們的組合。
[0071] 在又其它實(shí)施方案中，其中所述產(chǎn)物包含固化促進(jìn)劑，所述固化促進(jìn)劑為乙酸鈉、 乙酸鉀、四丁基氟化銨、四丁基氯化銨、四丁基氫氧化銨、苯甲酸鹽、2,4_戊二酮鹽、山梨酸 鹽、丙酸鹽或它們的組合。
[0072] 在其它實(shí)施方案中，其中所述產(chǎn)物包含流變改性劑，所述流變改性劑是羥乙基纖 維素、乙基羥乙基纖維素、甲基纖維素、聚合物增稠劑、熱解硅石或它們的組合。
[0073] 在另一個(gè)方面，本發(fā)明提供了包含根據(jù)本發(fā)明的方法制備的亞甲基丙二酸酯單體 的粘合劑產(chǎn)物。
[0074] 在又一個(gè)方面，本發(fā)明提供了包含根據(jù)本發(fā)明的方法制備的亞甲基丙二酸酯單體 的一種或多種單元的聚合物。
[0075] 在再一個(gè)方面，本發(fā)明提供了包含根據(jù)本發(fā)明的方法制備的亞甲基丙二酸酯單體 的一種或多種單元的聚合物產(chǎn)物。在一些實(shí)施方案中，所述聚合物產(chǎn)物是密封劑、隔熱涂 層、織物纖維、水處理聚合物、油墨載體、涂料載體、包裝膜、制模、醫(yī)用聚合物、聚合物膜、聚 合物纖維或聚合物片。
[0076] 在又一方面，本發(fā)明提供了用于生產(chǎn)亞甲基丙二酸酯單體的設(shè)備，其中所述設(shè)備 包括一個(gè)或多個(gè)模塊單元，其中所述一個(gè)或多個(gè)模塊單元是二醇生產(chǎn)單元、二醇純化單元、 單體生產(chǎn)單元、單體純化單元或它們的組合。
[0077] 在一些實(shí)施方案中，所述用于生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的亞甲基丙二酸酯單體的設(shè)備包 括：
[0078] 至少一個(gè)二醇生產(chǎn)單元，
[0079] 至少一個(gè)二醇純化單元，
[0080] 和至少一個(gè)單體生產(chǎn)單元。
[0081] 在一些實(shí)施方案中，所述用于生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的亞甲基丙二酸酯單體的設(shè)備包 括：
[0082] 至少一個(gè)二醇生產(chǎn)單元，
[0083] 至少一個(gè)二醇純化單元，
[0084] 至少一個(gè)單體生產(chǎn)單元，和
[0085] 至少一個(gè)單體純化單元。
[0086] 在一些實(shí)施方案中，所述用于生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的亞甲基丙二酸酯單體的設(shè)備包 括：
[0087] 至少一個(gè)單體生產(chǎn)單元，和
[0088] 至少一個(gè)單體純化單元。
[0089] 在一些實(shí)施方案中，所述用于生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的亞甲基丙二酸酯單體的設(shè)備包 括：
[0090] 至少一個(gè)二醇生產(chǎn)單元，
[0091] 任選地，至少一個(gè)二醇純化單元，
[0092] 至少一個(gè)單體生產(chǎn)單元，和
[0093] 任選地，至少一個(gè)單體純化單元。
[0094] 在本發(fā)明的設(shè)備的某些實(shí)施方案中，所述二醇生產(chǎn)單元包括能夠在反應(yīng)催化劑的 存在下使丙二酸二烷基酯和甲醛來源反應(yīng)的二醇反應(yīng)器裝置。
[0095] 在本發(fā)明的設(shè)備的某些其它實(shí)施方案中，所述二醇純化單元包括離子交換柱和刮 膜蒸發(fā)裝置。
[0096] 在本發(fā)明的設(shè)備的另外其它實(shí)施方案中，所述單體生產(chǎn)單元包括至少一個(gè)催化劑 柱和用于保持所述至少一個(gè)催化劑柱的溫度的加熱裝置。
[0097] 在本發(fā)明的設(shè)備的另外其它實(shí)施方案中，所述單體生產(chǎn)單元包括多個(gè)催化劑柱和 用于保持所述多個(gè)催化劑柱的溫度的至少一個(gè)加熱裝置。
[0098] 在本發(fā)明的設(shè)備的又一個(gè)實(shí)施方案中，所述單體生產(chǎn)單元包括向多個(gè)催化劑柱供 料的至少一個(gè)單一的反應(yīng)物供料線。
[0099] 在本發(fā)明的設(shè)備的又其它實(shí)施方案中，所述單體純化單元包括冷凝裝置、分餾裝 置或兩者。
[0100] 在本發(fā)明的設(shè)備的某些實(shí)施方案中，所述設(shè)備具有兩個(gè)或更多個(gè)模塊單元，所述 模塊單元彼此連通以使第一單元的產(chǎn)物輸出是進(jìn)入另一單元用于反應(yīng)的輸入；從而
[0101] 第一二醇生產(chǎn)單元與二醇純化單元或單體生產(chǎn)單元連通，
[0102] 第一二醇純化單元與單體生產(chǎn)單元連通，或
[0103] 第一單體生產(chǎn)單元與單體純化單元連通。
[0104] 附圖簡述
[0105] 從而，本發(fā)明所涉及領(lǐng)域的普通技術(shù)人員參考附圖會更容易理解如何制備及使用 本發(fā)明、下文將詳細(xì)描述的其優(yōu)選實(shí)施方案，其中：
[0106] 圖1描繪了顯示雙（羥甲基）丙二酸二乙酯中間體的生產(chǎn)的HNMR。
[0107] 圖2描繪了顯示通過在滴加下熱解雙（羥甲基）丙二酸二乙酯中間體而生產(chǎn)亞甲 基丙二酸二乙酯的HNMR。
[0108] 圖3描繪了顯示通過以間歇工藝熱解雙（羥甲基）丙二酸二乙酯中間體而生產(chǎn)亞 甲基丙二酸二乙酯的HNMR。
[0109] 圖4描繪了具有內(nèi)標(biāo)和6. 5分鐘質(zhì)譜的雙（羥甲基）丙二酸二乙酯起始材料的 GC/MS〇
[0110] 圖5描繪了具有內(nèi)標(biāo)和8. 4分鐘質(zhì)譜的雙（羥甲基）丙二酸二乙酯起始材料的 GC/MS〇
[0111] 圖6描繪了從具有內(nèi)標(biāo)和5分鐘質(zhì)譜的雙（羥甲基）丙二酸二乙酯起始材料的得 到的裂化材料的GC/MS。
[0112] 發(fā)明詳述
[0113]
[0114] 除非另有定義，否則本文中所使用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語都具有本發(fā)明所屬領(lǐng)域 技術(shù)人員通常理解的含義。以下參考為技術(shù)人員提供本發(fā)明中所使用的許多術(shù)語的通用定 義：Singleton等人，DictionaryofMicrobiologyandMolecularBiology(第二版，1994 年）；TheCambridgeDictionaryofScienceandTechnology(Walker編輯，1988 年）； TheGlossaryofGenetics，第 5 版，R.Rieger等人（編輯），SpringerVerlag(1991 年）； 及Hale&Marham，TheHarperCollinsDictionaryofBiology(1991 年）。如本文所使用， 下面的術(shù)語具有下文所賦予它們的含義，除非另有規(guī)定。
[0115] 如本文中所用，術(shù)語"亞甲基丙二酸酯"是指具有核心式0C(0)-C(= CH2)-C(O)-O-----的化合物。
[0116] 如本文中所用，術(shù)語"二（羥甲基）丙二酸酯"是指具有核心式----0C(0)-C(CH20 H)2-C(O)-O-----的化合物。
[0117] 術(shù)語"烷基"包括飽和的脂族基團(tuán)，其包括直鏈烷基、支鏈烷基、環(huán)烷（脂環(huán)）基、 烷基取代的環(huán)烷基和環(huán)烷基取代的烷基。在某些實(shí)施方案中，直鏈或支鏈烷基具有30個(gè)或 更少個(gè)碳原子在其主鏈中，例如，對于直鏈為C1-C30或?qū)τ谥ф湠镃3-C30。在某些實(shí)施方 案中，直鏈或支鏈烷基具有20個(gè)或更少個(gè)碳原子在其主鏈中，例如，對于直鏈為C1-C20或 對于支鏈為C3-C20,并且更優(yōu)選為18個(gè)或更少。同樣，優(yōu)選的環(huán)烷基具有3-10個(gè)碳原子在 它們的環(huán)結(jié)構(gòu)中，并且更優(yōu)選具有4-7個(gè)碳原子在環(huán)結(jié)構(gòu)中。術(shù)語"低級烷基"是指具有1 至6個(gè)碳原子在鏈中的烷基，及指具有3至6個(gè)碳原子在環(huán)結(jié)構(gòu)中的環(huán)烷基。
[0118] 此外，如用于整個(gè)說明書和權(quán)利要求書中的術(shù)語"烷基"（包括"低級烷基"）包括 "未取代的烷基"和"取代的烷基"，后者是指具有取代烴主鏈的一個(gè)或多個(gè)碳上的氫的取代 基的烷基部分。這樣的取代基可以包括例如鹵素、羥基、烷基羰氧基、芳基羰氧基、烷氧羰氧 基、芳氧幾氧基、駿酸酯、烷基幾基、烷氧基幾基、氣基幾基、烷基硫代幾基、烷氧基、憐酸根、 膦酸根合（phosphonato)、次膦酸根合（phosphinato)、氰基、氨基（包括燒氨基、二燒氨基、 芳氨基、二芳氨基和烷基芳氨基）、酰氨基（包括烷基羰氨基、芳基羰氨基、氨基甲?；?脲基）、脒基、亞氨基、巰基、烷硫基、芳硫基、硫代羧酸根、硫酸根、磺酸根合、氨磺酰、磺酰氨 基、硝基、三氟甲基、氰基、疊氮基、雜環(huán)基、芳烷基或芳族或雜芳族部分。本領(lǐng)域技術(shù)人員會 理解，如果合適的話，在烴鏈上取代的部分本身可被取代。環(huán)烷基可被例如上文所述的取代 基進(jìn)一步取代。"芳烷基"部分是被例如具有1至3個(gè)獨(dú)立或稠合的環(huán)及具有6至約18個(gè) 碳環(huán)原子（例如苯基甲基（芐基））的芳基取代的烷基。如本文中所用，術(shù)語"單官能的"是 指具有僅一個(gè)核心式的丙二酸酯或亞甲基丙二酸酯。
[0119] 如本文中所用，術(shù)語"沸石"是指含有鋁硅酸鹽晶格的分子篩，例如通常與一些鋁、 硼、鎵、鐵和/或鈦結(jié)合。在以下討論和本公開通篇中，術(shù)語分子篩和沸石會或多或少互換 使用。本領(lǐng)域技術(shù)人員會認(rèn)識到，涉及沸石的教導(dǎo)與也可以應(yīng)用于更通用類型的被稱為分 子篩的材料。
[0120] 如本文中所用，術(shù)語"反應(yīng)產(chǎn)物"是指使本發(fā)明的方法的一個(gè)步驟的試劑反應(yīng)后而 生成的材料。
[0121] 如本文中所用，術(shù)語"反應(yīng)容器"是指其中反應(yīng)物、溶劑、催化劑或其它材料可以被 組合用于反應(yīng)的任意容器。這樣的反應(yīng)容器可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任意材料例如金 屬、陶瓷或玻璃制成。
[0122] 如本文中所用，術(shù)語"回收"或"得到"或"分離亞甲基丙二酸酯單體"中的"分離" 是指由本文中所描述的一種方法從反應(yīng)混合物、氣相、或濃縮蒸汽相移除單體，所以其呈大 體上純的形式。
[0123] 如本文中所用，術(shù)語"短暫熱停留時(shí)間裝置"是指能夠?qū)⒆阋哉舭l(fā)揮發(fā)性材料的熱 引入至材料的裝置，而不使材料在升高的溫度下經(jīng)過長停留時(shí)間。示例性的低熱停留時(shí)間 裝置包括刮膜蒸發(fā)器、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器、水平的或垂直的薄膜蒸發(fā)器等。
[0124] 如本文中所用，術(shù)語"揮發(fā)性"和"非揮發(fā)性"是指在揮發(fā)性情況中能夠在正常溫 度和壓力下容易地蒸發(fā)的化合物；或在非揮發(fā)性情況中不能夠在正常溫度和壓力下容易地 蒸發(fā)的化合物。術(shù)語"揮發(fā)性"和"非揮發(fā)性"也可以指材料間的相對揮發(fā)性，如在給定溫 度和壓力下在第一材料中可以比第二材料更具揮發(fā)性（即更易蒸發(fā)）。
[0125] 如本文中所用，如在"保持催化劑的溫度"中的術(shù)語"保持"是指在整個(gè)反應(yīng)工藝 中的環(huán)境基本上是相同的條件。本領(lǐng)域技術(shù)人員會理解，可以使用任意數(shù)目的方法來保持 具體的條件，例如，加熱或冷卻溫度。通常，如果一種性能保留在具體條件的10% (高于或 低于）以內(nèi)，則它被認(rèn)為是保持。
[0126] 如本文中所用，術(shù)語"間歇工藝"是指其中反應(yīng)物被添加至反應(yīng)容器中并且一種或 更多種反應(yīng)物或產(chǎn)物積累在其中的工藝。
[0127] 如本文中所用，術(shù)語"連續(xù)工藝"是指其中將反應(yīng)物以連續(xù)方式供料至反應(yīng)容器中 而無反應(yīng)物或反應(yīng)中形成的產(chǎn)物蓄積的工藝。在某些連續(xù)工藝中，有穩(wěn)定的進(jìn)料和穩(wěn)定的 出料。所述產(chǎn)物可以被收集在產(chǎn)物收集容器或裝置中。
[0128] 如本文中所用，如"基本上不含甲醇或水"中的術(shù)語"基本上不含"是指包含與總反 應(yīng)混合物相比小于1% (重量）的具體組分的試劑或反應(yīng)混合物。在某些實(shí)施方案中，"基 本上不含"是指與總反應(yīng)混合物相比小于〇. 7% (重量）、小于0. 5% (重量）、小于0. 4% (重量）、小于〇? 3% (重量）、小于0? 2% (重量）或小于0? 1% (重量）的具體組分。在 某些其它實(shí)施方案中，"基本上不含"是指與總反應(yīng)混合物相比小于1. 0% (體積