1H), 4. 56 (s, 2H). 13C 匪R(100MHz, CDC13) S 195. 0, 134. 4, 134. 1,132. 5, 130.8(q, ijCF= 304. 7Hz), 130. 3, 12 8.9,128.8,128.6,126.9,125.6,124.2,40.6(q,3JCF= 1.8Hz). 19F匪R(376MHz,CDC13) S - 41. 3(s,3F) ;HRMS(EI) :calcd. forC13H9F30S[M] + :270. 0326, found:270. 0327。
[0116] 實施例十五
[0117] 1_(萘-2-基)-2_(三氟甲硫基)乙酮(IIIo)
[0119]除用式I〇所示化合物替代實施例一中式I a所示化合物,并將DMAC換成NMP外, 其余步驟與實施例一相同,得到白色固體(式所示化合物IIIo),熔點:75. 1~78.2°C,收 率 66%。
[0120] :H NMR (400MHz, CDC13) 8 8.68 (d,J = 8. 8Hz, 1H) , 8. 03 (d, J = 8. 4Hz, 1H), 7. 88 - 7. 86 (m, 2H), 7. 63 - 7. 59 (m, 1H), 7. 56 - 7. 52 (m, 1H), 7. 48 (dd, J = 8. 0, 7. 2Hz, 1H), 4. 56(s, 2H). 13C匪R(100MHz, CDC13) S 195. 0, 134. 4, 134. 1,132. 5, 130 ? 8 (q,ijCF= 304. 7Hz),130. 3, 128. 9, 128. 8, 128. 6, 126. 9, 125. 6, 124. 2, 40. 6 (q,3Jcf = 1.8Hz).19F NMR (376MHz,CDC13) S -41.3 (s,3F) ;HRMS (El): calcd. for C13H9F30S[M] + : 270. 0326, found:270. 0327。
[0121] 實施例十六
[0122] 1_(苯并[d] [1,3]-二氧_5_基)_2_(二氣甲硫基)乙酬(IIIp)
[0124]除用式I p所示化合物替代實施例一中式I a所示化合物,并將DMAC換成NMP外, 其余步驟與實施例一相同,得到黃色固體(式所示化合物IIIp),熔點:89. 8~91. 2°C,收 率67%。
[0125]:H NMR(400MHz, CDC13)87. 55 - 7. 52 (m, 1H), 7. 40 - 7. 39 (m, 1H),6. 89 - 6. 87(m, 1H),6. 07(s, 2H), 4. 45(s, 2H). 13C NMR ( 1 0 0MHz,CDC 1 3) 8190. 0, 152.8, 148.6, 130. 7 (q, 304. 5Hz),129. 4, 125. 1, 108. 1, 107. 9, 102. 2, 38. 2 ( q,3Jcf= 1.8Hz). 19F NMR(376MHz, CDCI3)8-41.5(s, 3F) ;HRMS (El) : calcd. forC10H7F303S [M ]+ :264. 0068, found:264. 0069。
[0126] 實施例十七
[0127] 1_(噻吩-2-基)-2_(三氟甲硫基)乙酮(Illq)
[0129] 除用式Iq化合物替代實施例一中式Ia所示化合物,并將DMAC換成NMP外,其 余步驟與實施例一相同,得到黃色固體(式所示化合物Illq),熔點:48.7~50. 1°C,收率 62%〇
[0130]:H NMR(400MHz, CDC13)87. 78 (dd, J = 3.8, 1. 0Hz, 1H), 7. 75 (dd, J = 5. 0, 1. 0Hz, 1H),7. 19 (dd, J = 5. 0, 3.8Hz, 1H),4. 44 (s, 2H)?13C匪R (100MHz, CDC13) S 1 84.8, 141. 3, 135. 4, 133. 3, 130. 5 (q, 304.8Hz),128. 5, 37.6(q,3JCF= 2.0Hz). 19F NMR(376MHz,CDC13) S -41. 5(s,3F) ;HRMS(EI):calcd. for C7H5F30S2[M] + :225. 9734, found :225. 9735。
[0131]實施例十八
[0132] (E) -4-苯基-1-(三氟甲硫基)-丁 -3-烯-2-酮(IIlr)
[0134] 除用式Ir所示化合物替代實施例一中式Ia所示化合物,并將DMAC換成NMP外, 其余步驟與實施例一相同,得到黃色固體(式所示化合物Illr),熔點41. 3~43. 6°C,收率 70%〇
[0135] 4匪1?(40011^,〇)(:13)8 7.66((1,】=16.01^,111),7.58 - 7.56(111,211),7.46- 7. 39(m,3H),6. 87(d,J= 16. 0Hz,1H),4. 10(s,2H).13CNMR(100MHz,CDC13)S191. 6, 145. 3 ,133. 8, 131. 3, 130. 6,(q,ijCF= 304. 8Hz),129. 1,128. 7, 122. 9, 39. 3 (d,3Jcf= 1. 7Hz)?19F NMR(376MHz,CDC13)S-41.5 (s,3F);HRMS(El):calcd.forCnH9F30S[M] + : 248. 0483,found :248.0486。
[0136] 實施例十九
[0137] 2_(三氟甲硫基)-3,4_ 二氫化萘 _1(2H)_ 酮(Ills)
[0139] 除用式Is所示化合物替代實施例一中式Ia所示化合物,并將DMAC換成NMP外, 其余步驟與實施例一相同,得到無色油狀物(式所示化合物Ills),收率80%。
[0140]:H NMR(400MHz, CDC13)88. 04 -8. 02 (m, 1H), 7. 55 - 7. 51 (m, 1H), 7. 36 -7. 33 (m, 1H),7. 28 - 7. 26 (m, 1H),4. 38 - 4. 34 (m, 1H) ,3.14-3.11 (m, 2H) ,2.73-2.66(m, 1H), 2. 44 - 2. 34(m, 1H). 13C NMR(100MHz, CDC13) S 192. 2, 143. 0, 135. 4, 131. 1,13 0?8(q,ijCF= 305. 2Hz),129. 2, 128.8, 128. 2, 127. 2, 51.8(d,3Jcf= 0?6Hz),31. 2, 28. 2. 19F NMR(376MHz,CDC13) S -38. 7(s,3F) ;HRMS(EI):calcd. for CnH9F30S[M] + :246. 0326, found :246.0328。
[0141] 實施例二十
[0142] 2, 2_ 二(二氣甲硫基)_2, 3_ 二氛-1_H_ 萌-1_ 酬(lilt)
[0144] 除用式It所示化合物替代實施例一中式Ia所示化合物,并將DMAC換成NMP外, 反應(yīng)5個小時,其余步驟與實施例一相同,得到黃色油狀液體(式所示化合物lilt),收率 89%〇
[0145]:HNMR(400MHz,CDC13) 8 7. 90 - 7. 88 (m, 1H), 7. 78 - 7. 74 (m, 1H), 7. 54 - 7. 49(m,1H),3. 93(s,2H). 13C NMR(100MHz,CDC13) S 194. 1,148. 1,137. 0, 131. 3, 129. 2, 128 ?8(q,ijCF= 309. 4Hz),126. 2, 126. 1,62. 9, 44. 0? 19F NMR(376MHz,CDC13) S - 37. 1 (s,3F); HRMS(EI) :calcd. for CnH6F60S2[M] + :331. 9764, found:331. 9762〇
[0146] 實施例二 ^^一
[0147] 1-苯-2_(三氟甲硫基)丁-1,3-二酮(IIIu)
[0149] 除用式Iu所示化合物替代實施例一中式Ia所示化合物,并將DMAC換成NMP外, 其余步驟與實施例一相同,得到黃色油狀物(式所示化合物IIIu),收率71%。
[0150] :HNMR(400MHz,CDC13) 8 7. 63 - 7. 61 (m, 2H), 7. 53 - 7. 48 (m, 1H), 7. 46 -7.42(m,2H),2.58(s,3H).13CNMR(100MHz,CDC13)S201.7, 195.0, 135.6, 131.3, 129.l(q/j CF= 309. 1Hz),128. 7, 127. 9, 95. 3 (d,3JCF=1. 7Hz),25. 3.19FNMR(376MHz,CDC13)S-40. 1 ( s, 3F,ketone),-45. 9 (s, 3F,enol);HRMS(El) : calcd.forCnH9F302S[M]+: 262. 0275,found: 2 62. 0273。
[0151] 實施例二十二
[0152] 3_(三氟甲硫基)色滿-4-酮(IIIv-1)和3' 3_(二三氟甲硫基)色滿-4-酮 (IIIv-2)
[0154] 用式Iv所示化合物替代實施例一中式Ia所示化合物,并將DMAC換成NMP外, 其余步驟與實施例一相同,得到兩種黃色油狀液體(式所示化合物IIIv-1、IIIv-4),收率 分別為 56% (IIIv-l),27% (IIIv-2)。
[0155] 111¥-1:屮匪1?(4001抱,〇)(:13)8 7.92 - 7.90(111,111),7.56 - 7.52(111,111),7.10-7. 07 (m, 1H),7. 02 - 7. 00 (m, 1H),4. 81 - 4. 77 (m, 1H),4. 55 - 4. 50 (m, 1H),4. 45 -4. 41 (m, 1H). 13C匪R(100MHz, CDC13) S 186. 3, 161. 0, 136. 9, 130. 2(q, ijCF= 305. 7Hz ),128.0,122.3,119.6,117.9,70.6,47.9(d,3JCF= 0.9Hz). 19F匪R(376MHz,CDC13) 8- 38.8(s, 3F);HRMS(EI) :calcd. forC10H7F302S[M] + :248. 0119, found:248. 0117〇
[0156] 111¥-2:屮匪1?(4001抱,〇)(:13)8 7.99 - 7.97(111,111),7.63 - 7.59(111,111),7.19-7. 15(m. 1H), 7. 06 - 7. 04(m, 1H),4. 79(s, 2H).13C NMR(100MHz, CDC13)8182. 9, 15 9.6, 137. 4, 129. 0, 128. 7 (q, ijCF= 309. 2Hz),123. 2, 117.8, 117. 7, 73. 4, 64. 1. 19F NMR(376MHz,CDC13) S -35.4(s,3F)