161] 上述電線的非發(fā)泡層沒有特別限定，可以為由TFE/HFP系共聚物、TFE/PAVE共聚 物、TFE/乙稀系共聚物、偏二氟乙稀系聚合物、聚乙稀[PE]等聚稀徑樹脂、聚氯乙稀[PVC] 等樹脂構成的樹脂層。
[0162] 實施例
[0163] 接著，舉出實施例對本發(fā)明進行說明，但本發(fā)明并不僅限于所述實施例。
[0164] 關于本說明書中的各種特性，通過如下方法測定。
[0165] (氮化硼的平均粒徑和粒度分布）
[0166] 將氮化硼的粉體約30mg投入到甲醇約20ml中，然后，利用超聲波清洗機（功率 100W)使其分散2分鐘，使用日機裝株式會社制造的Microtrack MT3300通過濕式法（透 射、顆粒折射率1.63)進行測定。平均粒徑和粒度分布分別測定兩次并取平均。
[0167] 關于粒度分布，將氮化硼的粉體集團的總體積設為100%求出累積曲線，由該累積 曲線計算出D84、D50和D16,將（D84-D16)/D50表示的值作為粒度分布的指標。D84、D50和 D16表示累積曲線達到84%的點的粒徑（μ m)、達到50%的點的粒徑（μ m)、達到16%的點 的粒徑（ym)。需要說明的是，粒度分布的累積自小粒徑側進行。
[0168] 本粒度分布的測定方法中，D50作為累積平均粒徑（中心粒徑：中值粒徑）而通常 被用作評價粒度分布的參數(shù)之一。
[0169] (熔點）
[0170] 關于氟樹脂的熔點，將使用RDC220(精工電子公司制造）以10°C /分鐘的升溫速 度測定時與峰所對應的溫度作為熔點。
[0171] (MFR)
[0172] 氟樹脂的MFR設定為如下值：依據(jù)ASTM D-1238,使用KAYENESS熔體流動指數(shù)測 定儀4000系列（安田精機公司制造），利用直徑2. 1mm、長度8mm的模具在372°C、5kg負荷 的條件下測定時的值。
[0173] (平均氣泡直徑）
[0174] 取得電線截面的SEM圖像，通過圖像處理計算出各氣泡的直徑，并進行平均，由此 求出平均氣泡直徑。
[0175] (電容量）
[0176] 使用CAPAC30019C(Zumbach公司制造）測定電容量。
[0177] (火花數(shù)）
[0178] 使用Beta LaserMike火花測試儀HFS1220以1500V的電壓測定每3500m的火花 數(shù)。
[0179] (發(fā)泡率）
[0180] 通過（（氟樹脂的比重-發(fā)泡體的比重）/氟樹脂的比重）X 100求出發(fā)泡率。
[0181] 實施例1~39和比較例1~13
[0182] 準備平均粒徑為13. 5 μπι、8 μπι、2 μπι的未粉碎的氮化硼（以下也稱為"BN"）。
[0183] 另外，使用噴射式粉碎機將平均粒徑為19 ym或22 ym的未粉碎BN進行粉碎，得 到平均粒徑為8 μ m、13 μ m的粉碎BN。
[0184] 測定這些未粉碎BN和粉碎BN的粒度分布。將各實施例和比較例中使用的BN的 粒度分布不于表1~6中。
[0185] 將這些未粉碎BN或粉碎BN和氟化處理后的下述FEP顆粒配合，使BN達到FEP顆 粒和BN的總量的5重量％，通過與國際公開第03/000792號相同的方法制成顆粒。
[0186] 另外，將下表1~6所示的添加劑和氟化處理后的FEP顆粒配合，使添加劑的含量 達到FEP顆粒和添加劑的總量的1重量％，通過相同的方法、即與國際公開第03/000792號 相同的方法制成顆粒。
[0187] 將這些顆粒和氟化處理后的下述FEP顆粒通過熔融混煉進行混合，使下表1~6 所示的添加劑達到目標重量，制成顆粒（組合物）。
[0188] 通過與日本特表2011-514407號公報的實施例2所記載的方法相同的方法得到 的 FEP 顆粒（A) !TFE/HFP/PAVE 共聚物、TFE/HFP/PAVE = 87. 5/11. 5/1. 0 (重量比）、熔點： 255°C、熔體流動速率（MFR) :23g/10分鐘、不穩(wěn)定末端基團和-CF2H末端基團的合計數(shù)為0 個。
[0189] 通過與日本特表2011-514407號公報的實施例8所記載的方法相同的方法得到 的 FEP 顆粒（B) !TFE/HFP/PAVE 共聚物、TFE/HFP/PAVE = 87. 7/11. 3/1. 0 (重量比）、熔點： 255°C、熔體流動速率（MFR) :36g/10分鐘、不穩(wěn)定末端基團和-CF2H末端基團的合計數(shù)為0 個。
[0190] 通過與日本特表2010-539252號公報的實施例1所記載的方法相同的方法得到 的 FEP 顆粒（C) !TFE/HFP/PAVE 共聚物、TFE/HFP/PAVE = 87. 8/11. 2/1. 0 (重量比）、熔點： 255°C、熔體流動速率（MFR) :35g/10分鐘、不穩(wěn)定末端基團和-CF2H末端基團的合計數(shù)為0 個。
[0191] 除了將用于分子量調節(jié)的甲醇投入量變更為125LBS以外，通過與日本特表 2011-514407號公報的實施例8所記載的方法相同的方法得到的FEP顆粒（D) :TFE/HFP/ PAVE共聚物、TFE/HFP/PAVE = 87. 7/11. 3/1.0(重量比）、熔點：255 °C、熔體流動速率 (MFR) :41g/10分鐘、不穩(wěn)定末端基團和-CF2H末端基團的合計數(shù)為0個。
[0192] 需要說明的是，表1~6中的添加劑如下所述。
[0193] C4Ba 鹽?。–4F9SO3)2Ba
[0194] C4K 鹽：C4F9SO3K
[0195] C4Na 鹽：C4F9SO3Na
[0196] C4Rb 鹽：C4F9SO3Rb
[0197] ClNa 鹽：CF3SO3Na
[0198] C3Li 鹽：C3F7SO3Li
[0199] C8Ba 鹽：{F (CF2) 6CH2CH2S03} 2Ba
[0200] 設定為表8所示的擠出機溫度，將通過上述方法得到的顆粒（組合物）供給至向 熔融混煉部導入有作為發(fā)泡劑的氮氣的發(fā)泡成型用擠出機，進行擠出發(fā)泡成型，包覆到銅 線上，由此得到具有包覆材料的電線。實施例2中得到的電線的截面照片示于圖1。
[0201] 對所得到的電線進行各特性的評價，結果示于表1~6。
[0202] 需要說明的是，上述發(fā)泡成型用擠出機由圣制作所公司制造的擠出機和系統(tǒng)、 Micodia公司制造的氣體注射噴嘴以及Unitec公司制造的十字頭構成。另外，擠出機的構 成和條件如下表7所示，為了使導入的氮氣均勻分散，在螺桿上設置有混合區(qū)。
[0203] [表 1]
[0204]
[0205] [表 2]
[0206]
[0207] [表 3]
[0208]




[0219] 工業(yè)實用性
[0220] 本發(fā)明的組合物特別適合作為用于形成發(fā)泡電線的包覆材料的材料。
【主權項】
1. 一種組合物，其特征在于，該組合物含有氟樹脂（A)和化合物（B)， 所述化合物（B)為下式（1)或下式（2)表示的磺酸、或者這些磺酸的鹽， F(CF2)nSO3H (1) 式⑴中，n為4或5， F(CF2)nCH2CH2SO 3H (2) 式⑵中，n為4或5。2. 根據(jù)權利要求1所述的組合物，其中，化合物（B)為式（1)或式（2)表示的磺酸、或 者這些磺酸的堿金屬鹽或堿土金屬鹽。3. 根據(jù)權利要求1或2所述的組合物，其中，化合物（B)為式（1)或式（2)表示的磺酸 的鋇鹽、鉀鹽、鈉鹽或銣鹽。4. 根據(jù)權利要求1、2或3所述的組合物，其中，化合物（B)為所述式（1)表示的磺酸或 其鹽。5. 根據(jù)權利要求1、2、3或4所述的組合物，其中，氟樹脂（A)為四氟乙烯/六氟丙烯系 共聚物、四氟乙烯/全氟（烷基乙烯基醚）共聚物或四氟乙烯/乙烯系共聚物。6. 根據(jù)權利要求1、2、3、4或5所述的組合物，其中，氟樹脂（A)為進行了氟化處理的氟 樹脂。7. 根據(jù)權利要求1、2、3、4、5或6所述的組合物，其中，該組合物還含有氮化硼。8. 根據(jù)權利要求7所述的組合物，其中，氮化硼的平均粒徑為8. 0 ym以上。9. 根據(jù)權利要求7或8所述的組合物，其中，氮化硼的由（D84-D16)/D50表示的粒度分 布為1. 2以下。10. 根據(jù)權利要求7、8或9所述的組合物，其中，氮化硼為粉碎后的氮化硼。11. 一種發(fā)泡成型體，其由權利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9或10所述的組合物得到。12. -種電線，其具備芯線和包覆材料，該包覆材料包覆在所述芯線上，并且該包覆材 料由權利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9或10所述的組合物得到。13. -種發(fā)泡成型體的制造方法，其特征在于，該制造方法包括將權利要求1、2、3、4、 5、6、7、8、9或10所述的組合物發(fā)泡成型的工序。14. 一種電線的制造方法，其特征在于，該制造方法包括將權利要求1、2、3、4、5、6、7、 8、9或10所述的組合物包覆到芯線上而得到電線的工序。
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種組合物，其能夠制造平均氣泡直徑小且發(fā)泡率高、火花產(chǎn)生少的發(fā)泡成型體和發(fā)泡電線。本發(fā)明為一種組合物，其特征在于，該組合物含有氟樹脂(A)和下式(1)或下式(2)表示的磺酸、或者作為這些磺酸的鹽的化合物(B)，式(1)中，n為4或5，式(2)中，n為4或5。F(CF2)nSO3H(1)F(CF2)nCH2CH2SO3H(2)。
【IPC分類】C08K3/38, B29L9/00, H01B13/14, B29K105/04, C08J9/12, H01B3/44, H01B7/02, C08K5/42, B29C47/02, C08L27/12
【公開號】CN104955892
【申請?zhí)枴緾N201480005648
【發(fā)明人】井坂忠晴, 石井健二, 下野武司
【申請人】大金工業(yè)株式會社
【公開日】2015年9月30日
【申請日】2014年1月15日
【公告號】EP2949700A1, US20150353700, WO2014115624A1